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9.3 质谱质谱(Mass Spectrometry MS)HPLC-ESIMS(液质联用仪)HP GC-MS(气质联用仪气质联用仪)FT-ICRMS With ESI And MALDI傅立叶离子回旋共振高分辨质谱仪傅立叶离子回旋共振高分辨质谱仪甲苯的甲苯的MSM+解决解决:What size and formula?横坐标横坐标:质荷比质荷比纵坐标纵坐标:相对丰度相对丰度n分子离子峰分子离子峰:nSince the bulk of the ions produced in the mass spectrometer carry a unit positive charge,the value m/e is equivalent to the molecular weight of the fragment.M+一一 质谱的基本原理质谱的基本原理(1)质谱仪的结构示意图质谱仪的结构示意图:样品蒸汽进入电样品蒸汽进入电离室离室,受到高能受到高能电子束的轰击电子束的轰击,分子被轰击成大分子被轰击成大大小小的碎片大小小的碎片.带正电荷的碎片离子带正电荷的碎片离子被电场加速被电场加速,加速后的加速后的正离子进入质量分析正离子进入质量分析器器.质量不同的碎质量不同的碎片获得的动能片获得的动能不同不同,因此因此,在质在质量分析器的弧量分析器的弧形弯道中的偏形弯道中的偏离程度不同离程度不同(小小碎片先偏离碎片先偏离,大大碎片后偏离碎片后偏离),通通过改变磁场强过改变磁场强度度,即可使不同即可使不同的正离子碎片的正离子碎片依次经出口到依次经出口到达收集器达收集器先后到达的正先后到达的正离子通过装置离子通过装置转换成电流被转换成电流被记录下来记录下来,即得即得到到MS.计算机数据处理系统真空系统 加速区进样系统离子源质量分析器检测器 示意框图示意框图Sample inletIonisation sourceIon separationDetectorOutput(2)几个术语几个术语基峰基峰:RI 100,RA 100 质荷比质荷比:m/z,z=1,z=2;分子离子峰分子离子峰:M+,M-e M+同位素离子峰同位素离子峰：非单一同位素的元素在电非单一同位素的元素在电 离过程中产生同位素离离过程中产生同位素离 子，同位素离子构成同位子，同位素离子构成同位 素峰簇。素峰簇。M+1,M+2峰等峰等.碎片离子碎片离子：广义上指除分子离子以外的所广义上指除分子离子以外的所 有离子。有离子。(3)质谱在有机物结构测定中的应用质谱在有机物结构测定中的应用 A:分子量分子量 M B:分子式分子式 同位素峰同位素峰M+1,M+2等等 C:结构结构 各种碎片的重组装各种碎片的重组装.M+由计算机直接给由计算机直接给出出,供选择供选择.二二 烃类质谱的特征烃类质谱的特征20406080100120140160180200103050709011013015017019021022023010080901006050302040700%OF BASE PEAKC3m/z=43C4m/z=57C5m/z=71C8m/z=85C6m/z=99C7113C9C10C12C16M 15M5-MethylpentadecaneCH3(CH2)3CH(CH2)9CH3CH385 16914157m/e为为15,29,43的碎片的碎片峰常见峰常见.1 烷烃和环烷烃烷烃和环烷烃例例1:5-甲基十五烷的甲基十五烷的MS例例2 甲基环己烷的甲基环己烷的MSM=9898(M )1008090100605030204070%OF BASE PEAK02040608010010305070901108369554129MethylCyclohexane裂分裂分:CH3m/z=98m/z=832 烯烃烯烃84(M )0204060801001030507090110695541271008090100605030204070%OF BASE PEAKCHCH3CCH3CH2CH3CHCH3CCH3CHCH3CCH3CH2CH3CH2CH3m/z=69m/z=55m/e为为27,41,55,69等等碎片峰常见碎片峰常见.3 芳烃芳烃134(M )1008090100605030204070%OF BASE PEAK02040608010010305070901109177925139120 130 14065CH2CH2CH2CH3m/e 为为39,65,77,91的碎的碎片片重排重排m/e 为为39,65,77,91的碎的碎片片三三 卤代烃的卤代烃的MS特征特征2-甲基甲基-1-溴丙烷溴丙烷
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