资源描述
学案14有机综合推断【最新考纲展示】1.了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。2.了解加成反响、取代反响、消去反响和聚合反响。3.了解合成高分子化合物的组成与结构特点，能依据合成高分子的结构分析其链节和单体。4.了解常见高分子材料的合成反响及重要应用。根底回扣浓H隹。4* A乙烯浪乙烷 1.完成以下转化关系中标号反响的化学方程式，并指出反响类型。一乙陛一k I A JHCW(nb坨。COOHO小.一催化剂答案 CH2=CH2+HBr CH3CH2Br 加成反响乙醇人CH3CH2B- NaOHCH2=CH2 T + NaBr + H2O 消去反响 CH3CH2Bi HzOH CH3CH2OH+ HBr 取代反响CH3CHO +2Cu(OH) 2CH3COOH + Cu2。J + 2H2O 氧化反响 CH3CHO +HCNCH3CHOHCN 力口成反响浓 H2SO4. 一，一、CH3CH2OH +CH2=CHCOOHCH2=CHCOOCH 2CH3+心0 酯化反响2.完成以下官能团的衍变关系1- O1- OR CH2CI, RCOOCH 2R(1)反响条件:(2)结构简式答案 (1)NaOH水溶液，加热浓硫酸，加热(2)RCH 2OH RCHO RCOOH题型1官能团的转化与反响类型乂真题回忆1. 2021江苏，17(1)(3)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成:请答复以下问题：非诺洛芬中的含氧官能团为 和(填名称)。在上述五步反响中，属于取代反响的是 (填序号)。答案 (1)醴键 竣基(3)解析 (1) 0为醴键、一COOH为竣基。(3)第步一Br被取代，第 步属于加成或者复原反 应，第步一0H被取代，第步一Br被取代，第步酸性条件下 一CN转化为一C00H,反响 的化学方程式：R CN +3H 20-R COOH + NH3 H2O,很显然不属于取代反响。2. 2021海南，15(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：反响的化学方程式为 ,反响类型为 ,反响的反响类型为 。答案 H2C=CH 2+ Cl2 CH 2CICH 2Cl加成反响 消去反响解析 乙烯(H2c=CH2)生成1,2-二氯乙烷(CH2CICH2CI)是加成反响，方程式为H2c=CH2 +CI2-CH2ClCH 2Cl,1,2-二氯乙烷(CH2CICH 2Cl)生成氯乙烯(CH 2=CHCl)属于卤代煌的消去反应。H2NZ S-COOH3. 2021福建理综，32(4)甲()可以通过以下路线合成(别离方法和其他产物已经略去):NHZOC屋-Cl乙网V 一定条件CH、CNHCHO根气溶液,50工H;O一定条件步骤I的反响类型是CH：,C-NH0步骤和IV在合成甲过程中的目的是 步骤IV反响的化学方程式为 答案取代反响保护氨基COOHC00II3c= +%0三 比+CH3COOH解析根据前后物质的结构简式可知发生了取代反响；是把一NH2暂时保护起来，防止在步骤m中被氧化;步骤I和IV在合成甲过程中的目的步骤IV是肽键发生水解，重新生成NH2I得分技巧1.常见物质类别的转化与反响类型的关系2 .牢记特殊反响条件与反响类型的关系(1)NaOH水溶液，加热卤代烧水解生成醇、酯类的水解反响。(2)NaOH醇溶液，加热一一卤代烧的消去反响，生成不饱和燃。浓硫酸，加热一一醇的消去反响、酯化反响、苯环的硝化、纤维素的水解等。澳水或澳的CCl4溶液烯烧或焕蝶的加成、酚的取代反响。(5)02心u或Ag ,加热 醇催化氧化为醛或酮。(6)新制Cu(0H)2悬浊液或银氨溶液 醛氧化成竣酸。稀硫酸，加热 一一酯的水解、淀粉的水解。(8)H2、催化剂一一烯烧(或快烧)的加成、芳香煌的加成、酮或醛复原成醇的反响。3 .弄清官能团转化时，断键和成键的特点(1)取代反响的特点是上去一个原子或原子团“有上有下或断一下一上一(断了一个化学键，下来一个原子或原子团,加成反响的特点是“只上不下或断一加二，从哪里断从哪里加(3)消去反响的特点是“只下不上，不饱和度增加。I对点模拟1 .有机合成片段现有以下转化：IH写出A与浓漠水反响的化学方程式 o(2)A - B - C转化的反响类型分别是 答案 (1)*+Br2+ HBr(2)加成反响氧化反响解析 (2)A - B是一个开环加成反响。2 .相对分子质量为162的有机化合物 M,用于调制食用香精，分子中碳、氢原子数相等，且为氧原子数的5倍，分子中只含有一个苯环且苯环上只有一个取代基。芳香烧 A的核磁共振氢谱谱图有6个峰，其面积之比为1 ： 2 ： 2 ： 2 ： 1 ： 2。用芳香烧 A为原料合成 M路线如下：试答复以下问题:(1)A的结构简式为 , F中的官能团名称是 o试剂X的名称可能是 o反响中属于取代反响的是(填反响代号，下同)，属于酯化反响的是 ,属于加成反响的是 ,属于消去反响的是 o(4)M能发生的反响类型有 (填序号)。取代反响 加成反响 消去反响 加聚反响缩聚反响(5)完成以下化学方程式:FfI:O银氨溶液或新制 Cu(OH) 2悬浊液(4)3 0H一定条件U-EocilCion h- (n -1)H2O0浓硫酸CHXHCOOH + CH/IH .CH=CHCOOCH+出0解析 M的分子通式为(C5H5O)n,由相对分子质量162可知M的分子式为C10Hl0O2,由M可调制香精可知M属于酯，G属于竣酸；由 M 苯环上只有一个取代基可知A的结构符合C6H 5C3H5,结合A的核磁共振氢谱可知 A中无一CH 3,分析可知A为由反响条件可知： 发生加成反响，B为H2C：l I;发生卤代烧碱性条件下的水解，C为CH2CHCH2;为氧化反响，D为;结合G为酸,HI： CQQH可知发生醛的氧化反响，E为;由E、F的分子式可知 发生加氢反H2CHCOOHOH；由F的结构可知 发生的是缩聚反响，缩聚生成高分子化:应，F为合物；结合酯M、F的分子式可知 G与甲醇发生酯化反响生成M , G的结构简式为CH=CHCOOHYH=CHCOOCH?夕，反响属于消去反响。4由可知不能发生消去反响、缩聚反响。3 .增塑剂又叫塑化剂是一种增加塑料柔韧性、弹性等的添加剂，不能用于食品、酒类等行 业。DBP邻苯二甲酸二丁酯是增塑剂的一种，可由以下路线合成：K|CH=CCHO-NaOHRr .一 +、RiCHO + R2CH2CHO2+H2O Ri、一R2表示氢原子或烧基请答复以下问题：1AfB的反响类型为 , DfE的反响类型为 oDBP 的 分 子 式 为 , D 的 结 构 简 式 是写出B和E以物质的量之比 1 ： 2反响生成DBP的化学方程式： 。答案 1氧化反响加成反响或复原反响2Ci6H22O4 CH3CH=CHCHO即Ar-COOCH2CH2CH2CH3鼠尸UMH浓 H2SO4J-CHCII2CH3ClhCH.3 3+ 2CH3CH2CH2CH20H +2O解析 此题难点在于 C到D的反响，题给 是两种醛发生加成反响，但流程图中只有乙醛一种物质，必须突破思维定势，两分子乙醛发生加成反响，才可得出D的结构简式为CH3CH=CHCHO ,进而可推出 E 为 CH3CH2CH2CH2OH。4 .高分子材料 M的合成路线如下图：gcH产CHCH 簿一定条件 而卜L 蛆必化一定条杵I_A(CL)任DH尸 CH-CH 定飞回 NH; COOCHi 区HCH CHa-C 砾请答复以下问题: 写出A的结构简式： ; B的结构简式为 ,名称(系统命名)为写出反响类型：反响 ,反响 。写出反响条件：反响 ,反响。反响和的目的是 。写出D在NaOH溶液中水解的化学方程式： o(6)写出M在碱性条件下水解的离子方程式： o答案 (1)CH3 CH=CH2 CH2=CHCH 2Cl(或 CH2=CHCH 2Br) 3-氯-1-丙烯(或 3-澳-1-丙烯) 酯化反响(或取代反响)加聚反响(3)NaOH/H 2O,加热 NaOH/ C2H5OH ,加热(4)保护碳碳双键0II ch2=chcnh2 (5)-+NaOH- CH2=CHCOONa + NH30 II CN HrCOOCH1IIUhchch 士(6)+2nOH -COO- C00- r II rCH2TH+ +nNH3+nCH30H解析 由、两步，结合反响前后物质的组成结构，可知A为丙烯，B为CH2=CHCH 2Cl(或CH2=CHCH2Br)o 由、三步 CH2=CHCH 20H 转化为 C3H4O2(CH2=CHCOOH),结合反 应条件可知反响 是氧化反响，那么反响 和的目的是保护碳碳双键，即先让卤化氢与碳碳双 键发生加成反响，在氧化反响发生之后再发生消去反响生成碳碳双键。由M的结构简式可知 M是加聚后生成的高分子化合物，那么反响是CH2=CHC00H与甲醇发生酯化反响生成CH2=CHC00CH 3。D是M的一种单体CH2=CH CO NH2,结构中有和多肽类似的肽键结构，所以D在碱性条件下水解后可生成竣酸盐与氨分子。题型2有机合成中未知物确实定真题回忆1. (2021天津理综，8)从薄荷油中得到一种烧A(CioHi6),叫a-非兰烧，与 A相关反响如下:足量;NaOHGHQFU 也:一 一-一C=0 + RHOOHH的分子式为 o(2)B所含官能团的名称为 o种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱(3)含两个一COOCH 3基团的C的同分异构体共有呈现2个吸收峰的异构体结构简式为(4)B-D, DfE的反响类型分别为 、o(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式： 。(6)F在一定条件下发生聚合反响可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为o写出E-F的化学反响方程式： 。(8)A的结构简式为, A与等物质的量的Br2进行加成反响的产物共有 种(不考虑立体异构)。答案(1)CioH2o (2)埃基、竣基CH, OOC-cCOOCH34MC)(口o oX_/(4)加成反响(或复原反响)取代反响(6)聚丙烯酸钠C2H5OH+ 2NaOHCH2=CHCOONa + NaBr + 2H2O(8)解析 (1)H中含有10个碳原子，它的不饱和度是 1,所以分子式为 C10H20根据H的分子式(C10H20)比A的分子式(CioHi6)多4个H原子可知，在 A中应有2个碳碳双键,打结合信息和C的结构推出A的结构简式为.II ,从而推出b为*此CEPH ,含有的官能团是埃基和较基。根据C的结构简式知其分子式为 C7H12。4,它的同分异构体中含有两个COOCH 3基团的有:H3COOCCH 2CH2CH2COOCH 3、H3COOCCH(CH 3)CH 2COOCH 3、H3COOCC(CH 3)2COOCH 3、H3COOCCH(CH 2CH3)COOCH 3四种。其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的是H3COOCC(CH 3)2CCH 3。(4)根据反响条件判断 B-D是加成反响，D-E是取代反响。0IICHlCCOOH,G是含有六元环的化合物，可知是2B是，那么分子D通过酯化反响而得，所以o oG 是 O CH oCHlCHTOOHCH3CHCOOH(6)由D是OH，推出E是,E发生消去反响生成F,所以F-ECH、一CH 玉是CH2=CH COONa , F力口聚后生成,其名称为聚丙烯酸钠。ClhClICOOH(7)E-F的化学方程式为+ 2NaOH 泄电SO, % J% J.QJkH,所以反响条件1所选用的试剂为浓 HNO3和浓H2SO4混合物，反响条件 2所选用的试剂为 Fe和稀HCl。I的结构简式为有机物推断题的突破方法根据反响条件推断某一反响的反响物或生成物，如反响条件为NaOH的醇溶液，加热那么反响物必是含卤原子的有机物，生成物中肯定含不饱和键。根据有机反响的特殊现象推断有机物的官能团使滨水褪色，那么表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。使酸性KMnO4溶液褪色，那么该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物。遇FeCb溶液显紫色或参加浓滨水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。参加新制 Cu(OH) 2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或参加银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有 一CHO。参加金属钠，有 H2产生，表示该物质分子中可能有一OH或一COOH。参加NaHCO 3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有一COOH。(3)以特征的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置醇的氧化产物与结构的关系匕咸醒 或毅酸 氧化成酮分子中含有一CHJJH分子中含有一 CH-OH由消去反响的产物可确定“一OH或“一X的位置。由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子 数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到此有 机物碳架结构的对称性而快速进行解题。由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。由有机物发生酯化反响能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的竣酸；根据酯的结 构，可确定 一OH与一COOH的相对位置。1.现有以下转化:COOCH,coon银氨溶液/化合物X, HAHHT 1A的结构简式在B至C的转化中，参加化合物X的结构简式： 。Acho答案12CH 30H解析 1由AfB的反响条件可知，只是 一CHO变为一COOH ,其他碳架均未变化，逆推出的结构。2B-C的变化，是 一COOH变成了酯基，显然发生的是酯化反响，由此判断 XCH30H。2.以下图所示为一个有机合成反响的流程图:CH2 =cn2LCH2BrCOOCHtCH,JjQ o 1 1上 4请根据图示答复以下问题:1写出中间产物 A、B、D的结构简式A , B ,D。在图中至的反响中属于取代反响的是 O 填序号写出C的同分异构体 X,要求符合以下两个条件：i .苯环上有两个侧链；ii .1 mol X 与足量 NaHCO 3溶液反响产生 1 mol CO 2气体。写出符合上述两条件的X的所有结构简式(2)CO0H3.:*R8 0 H+R CHCOOH一定b条件HCH;COOH+R - COOHRCH2-C -CH2-R：II ；O：I I a b现将A进行如以下图所示反响。HCOO+C电+国高分子化合物八元环：D的相对分子质量比E小；B不能发生银镜反响；F使滨水褪色，且其中含甲基。试答复以下问题:；G.写出以下物质的结构简式: 写出以下变化的化学方程式: AfB:AfH :NH2NH)在一定条件下聚合生成一种合成纤维:(3)有机分子中同一碳原子上接两个羟基是不稳定的，会自动脱水。0IIC OHC HH)A的能发生银镜反响属于酯类且能与钠反响放出H2的同分异构体有种。写出其中在核磁共振氢谱中有三组峰的物质在碱性条件下水解的化学方程式:C14311CH2COOJI答案OUHOOCCH.0011CI13 COOK0IIOII+ O2Cu2 H3 CCC H 2 C0 H+ 2%0H3CHCH.C=02cH3 CH CH2COOHOH浓硫酸O=CCH.CHC%,-+2H2。0 OHII IAHCCHO pu(3)5CM +NaOH HCOONa +(,匕 C CH3+H2O4.以有机物A为原料合成重要精细化工中间体TMBA( Clh。)和抗癫痫药物ch3oH匚怎0的路线如下(局部反响条件和试剂略去 )：0H：I .RONa+R XROR + NaX ；ir,稀 NaOH, w口n.RCHO+R CH2CHO RCH=CLH() +HzO(R、R，表示烧基或氢)(1)A的名称是 ; C能发生银镜反响，那么C分子中含氧官能团的名称是 o和的反响类型分别是 、o(3)E 的结构简式是 , 试齐U a 的分子式是 。(4)C-D的化学方程式是 o(5)D的同分异构体有多种，其中属于芳香族酯类化合物的共有 种。(6)F与新制 Cu(OH) 2悬浊液发生反响的化学方程式是 。0II(7)酰胺键(、一)有类似酯基水解的性质，写出抗癫痫药物H与足量NaOH溶液发生反响的化学方程式 o答案 (1)苯酚(酚)羟基、醛基(2)加成反响氧化反响,c CHqOiCC2 H4OCHOCHFHCHO二 HCEINuH=CHC(K)Xii(5)6+ CU2OJ + 3H2OCH式): h=chc(jnh(6) 1 1 1+ 2Cu(OH) 2+ NaOH
展开阅读全文