常见危险废物的销毁方法PPT课件

,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,常见危险废物的销毁方法,基本原则,小心对待所有化学品,1.,请戴好手套，安全眼镜和穿好实验服；,2.,有毒有害化学品不得敞放，取用称量应在通风橱内进行；,3.,保持良好的通风，尽量将玻璃挡板拉下；,4.,按照正规指南，安全处理危险物品；,5.,注意防火，实验室不能见明火（酒精灯，打火机，火柴）；禁止使用可能产生产生电火花的电器,(,带电刷的机械搅拌器，未经,7.,过防爆改装的电冰箱等等,),；,6.,谨慎对待没有做过的反应和没有用过的化学品！,7.,身体或精神状况不好的时候不要做实验；,8.,不能一个人做实验，必须有人陪伴！,常见危险物品和危险操作,溶剂：对常见的溶剂不要大意,烷烃，醚类，醇类和丙酮等溶剂高度易燃，它们和很多氧化剂不能共存。,含氯溶剂和碱金属,(,锂，钠，钾,),以及烷基金属试剂剧烈反应，,不能用金属钠干燥二氯甲烷！,甲醇损害视神经，苯对造血系统和中枢神经系统有损害，四氯化碳有很强的肝毒性，苯和,HMPA,都已确认是致癌物。,硝基甲烷和其它硝基烷烃与强碱、液溴剧烈反应。,溶剂,中华人民共和国药典,2005,版,中溶剂按毒性分类：,第一类溶剂是指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害的溶剂。在可能的情况下，应避免使用这类溶剂,中华人民共和国药典,2005,版,中溶剂按毒性分类：,。如果在生产治疗价值较大的药品时不可避免地使用了这类溶剂，除非能证明其合理性，残留量必须控制在规定的范围内，如,苯（,2ppm,）、四氯化碳（,4ppm,）、,1,，,2,二氯乙烷（,5ppm,）,、,1,，,1,二氯乙烷（,8ppm,）、,1,，,1,，,1,三氯乙烷（,1500ppm,）。,第二类溶剂是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂。按每日用药,10,克计算的每日允许接触量如下，,乙腈（,410ppm,）,、氯苯（,360ppm,）、,氯仿（,60ppm,）,、环己烷（,3880ppm,）、,二氯甲烷（,600ppm,）,、二氧杂环己烷（,380ppm,）、,1,，,1,，,2,三氯乙烯（,80ppm,）、,1,，,2,二甲氧基乙烷（,100ppm,）、,2,乙氧基乙醇（,160ppm,）、,2,甲氧基乙醇（,50ppm,）、环丁砜（,160ppm,）、,1,，,2,，,3,，,4,四氢化萘（,100ppm,）、嘧啶（,200ppm,）、,甲苯（,890ppm,）,、甲酰胺（,220ppm,）、,1,，,2,二氯乙烯（,1870ppm,）、,N,，,N,二甲基乙酰胺（,1090ppm,）,、,N,，,N,二甲基甲酰胺（,880ppm,）、,乙烯基乙二醇（,620ppm,）、,正己烷（,290ppm,）、甲醇（,3000ppm,）、,甲基环己烷（,1180ppm,）、,N,甲基吡咯烷酮（,4840ppm,）、二甲苯（,2170ppm,）。,第三类溶剂是指对人体低毒的溶剂。急性或短期研究显示，这些溶剂毒性较低，基因毒性研究结果呈阴性，但尚无这些溶剂的长期毒性或致癌性的数据。在无需论证的情况下，残留溶剂的量不高于,0.5,是可接受的，但高于此值则须证明其合理性。这类溶剂包括戊烷、甲酸、,乙酸、乙醚、丙酮,、苯甲醚、,1,丙醇、,2,丙醇、,1,丁醇、,2,丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸异丙酯、甲乙酮、,二甲亚砜、,异丙基苯、,乙酸乙酯,、甲酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸甲酯、,3,甲基,1,丁醇、甲基异丁酮、,2,甲基,1,丙醇、乙酸丙酯。,碱金属氢化物、氨化物（,NaH, NaNH2,，,CaH2,）,氢化钠 一般为,60%,（油中保存），需要除油的话可以用正己烷洗涤，然后倾倒出正己烷（一定要避免倒干）。一般情况下不用此处理，除非油影响反应（比如体系太粘稠，有油再加上有气泡产生的话，容易冲料。后处理是如果量不大的话，可直接用水直接淬灭，量大的话，缓慢滴加水。,将其悬浮在干燥的四氢呋喃中，搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止，,硼烷,反应完成后，一般用,MeOH,淬灭，先冰浴冷却下，一滴一滴滴加甲醇，特别是刚开始，要非常缓慢，可外加氮气吹气，也要注意通风和防护措施。 开始淬灭时候一定要有耐心，不可求急，他不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭，硼烷需要比较长的过程才能彻底。当加入过量的甲醇后，溶液可稍加升温，缓慢回流，如此,30min-1h,以上才基本淬灭干净,四氢铝锂,氢化锂铝，粉末很细，戴口罩！使用过的称量纸和钢勺注意处理！,反应结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂 后用稀盐酸洗涤 但是乳化 很多絮状固体 用硅藻土都很难滤去 后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化,1.,比较好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可,2.,低温用水淬灭，然后加大量硫酸镁，形成小颗粒，再过滤就容易的多了。如果反应小可以试试。,3.,反应完毕后，计量加水，后加硫酸镁干燥，抽滤即可！,4.,最好用,NaOH,溶液淬灭，然后过滤脱溶,假设反应的,LAH,用量为,1 g,。反应完成后，将反应混合物冷却至,-10 0 ,，搅拌下，缓慢滴加,1 mL,的水猝灭反应。完毕，再缓慢滴加滴加,1 mL,的,1 0,NaOH,溶液。滤除产生的固体，用反应溶剂洗涤数次，滤液减压浓缩即得产品。必要时，固体可用乙醇或甲醇浸泡洗涤，浓缩回收更多的产品,(,此时多半含无机盐,),。一般固体悬浮于反应溶剂中，非常容易过滤。有时在加水过程中，反应物较为粘稠，可适当加入一些反应溶剂稀释。 注意：加水时反应较剧烈，大量放热且有气体产生，一定要缓慢滴加。水和,NaOH,的次序不要加反，否则可能会加重对产物的吸附而影响产率。,硼氢化钠（钾）,对酸不稳定，产生硼烷！量大时淬灭反应要非常小心，冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶液（稀盐酸）淬灭。,用甲醇溶解后，以水充分稀释，再加酸并放置。此时有剧毒易自燃易灼伤皮肤的硼烷产生，故所有操作必须在通风橱内进行，其废液用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。硼烷极易自燃，要备好,CO2,灭火器。,二异丁基氢化锂铝（,DIBAL,）,后处理：酒石酸钠钾,.,酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亚砜、硫酰氯、五氧化二磷,AlCl,3,，,PCl,3, PCl,5,，,BBr,3,在搅拌下加到大量冰水中（不能加反），确认反应后再用碱中和，对于不立即与冰水反应的三氯氧磷，可慢慢倒入常温水中，确认反应完了，再继续加，不时加冰冷却，最后在冷却下用碱中和。,处理时只能慢慢将其加入到水（碱液中），绝对不能将水加入到以上化合物中。,催化剂（,Ni, Cu, Fe, Pd/C, Pd(OH)2,等贵金属）或沾有这些催化剂的滤纸、塞内塑料垫等,这些催化剂干燥时常易燃，和空气或有机物的气体磨擦容易燃烧，抽滤时也不能完全抽干，用橡皮管吸取高压釜内有Raney Ni的反应液时，注意不能抽空，以免吸附在管内壁上的Raney Ni和空气磨擦引起燃烧。用过的催化剂绝对不能随便扔进垃圾桶、废液桶和倒入水池下水道，应密封在容器中，用水或有机溶剂盖住，,氯气、液溴、二氧化硫,用NaOH溶液吸收，中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。,二硫化碳,在室温下易挥发，因此容器内可用水封盖表面。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。不宜超过30。保持容器密封。应与氧化剂、胺类、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。,放入分液漏斗中分出下面的二硫化碳，加入硫酸镁干燥后可以直接用。一般要重蒸,氯磺酸、浓硫酸、浓盐酸、发烟硫酸,在搅拌下，滴加到大量冰或冰水中，用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。,硫酸二甲酯,在搅拌下，滴加到稀NaOH或氨水中，中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。,加碱水解成甲醇和硫酸，毒性大大减低了。,硫化氢、硫醇、硫酚、,HCN,、,PH3,、硫化物、氰化物,用NaClO氧化。1 mol 硫醇约需2 L NaClO溶液。1 mol 氰化物约需0.4 L饱和 NaClO 溶液处理过夜，用亚硝酸盐试纸试验，证实NaClO已过量时（pH11），再用CN试纸测试，合格后，由分析部检测合格，报安全监察部验收才能放行。,有机锂化物（,n-BuLi, s-BuLi, t-BuLi, MeLi,）,慢慢倒入加有少量干冰的四氢呋喃中，慢慢加入过量一倍摩尔乙醇，然后加水稀释，最后加稀HCl至溶液变清，倒入落地通风柜内相应的废液桶。,钾,一小粒一小粒地加到干燥的叔丁醇中，再小心加入无甲醇的乙醇，搅拌，促使其全溶，用稀酸中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。,金属钠广泛用于干燥溶剂和化学反应，,1.,无论是干燥溶剂还是做反应，溶剂本身应已初步无水处理,(,可用分子筛预先干燥，乙醚和四氢呋喃可先用,KOH,浸泡,),；,2.,加料顺序是将金属钠（钾）慢慢往有机溶剂里加，决不能将有机溶剂往金属钠,(,钾,),里加。,钠,小块分次加入到无水乙醇或异丙醇中，待其溶解至澄清，用稀HCl中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。,迭氮钠,有剧毒，废液可用次氯酸盐溶液处理。,叠氮化钠使用的条件,:,如果为碱性或中性环境,使用时先加溶剂和底物,成均匀溶液后再分批或一次性加入叠氮化钠,(,加入时不开搅拌,加完后再启动,),按条件反应完毕,.,溶剂有时为水,可考虑加相转移催化剂增加底物,(,有机相,),和叠氮化钠水液之间的反应,使反应良好,.,反应釜应不露铁,(,搪瓷釜,),附件应避铁,(,重金属等,),如为酸性环境,加入叠氮化钠或水溶液或预先制成叠氮酸的溶液,(,如甲苯溶液,),则要小心,!,加料过程注意封闭操作,液体料管浅伸入料液下顺搅拌方向开钭口,.,如为回流反应,冷凝器冷却水用低温水,(10,度,),保证叠氮酸,(,沸点,37,度左右,),充分冷却,尾气管不留死角,(,避免叠氮酸积聚有爆炸危险,!),不装阀门直接用碱水吸收再按废水处理,.,所有管线伐门均避铁,(,重金属,),后处理方式视产物而定,如为有机叠氮物,原则上可考虑用水稀释后再萃取,尽量不浓缩蒸馏,(,事先在实验时考查一下热稳定性,).,废水可加入亚硝酸钠或硫代硫酸钠处理后排放,