资源描述
1第一节第一节 国土资源与聚合物生产的原料国土资源与聚合物生产的原料聚合物生产的主要原料为有机化合物,它主要来源于各种聚合物生产的主要原料为有机化合物,它主要来源于各种资源,如石油、天然气、煤炭和各种动植物。单体原料来源资源,如石油、天然气、煤炭和各种动植物。单体原料来源路线为:路线为:石油化工路线石油化工路线、煤炭路线和其它原料路线;、煤炭路线和其它原料路线;我国石油探明储量约我国石油探明储量约940亿亿t,占世界第,占世界第8位。天然气储量位。天然气储量38m316位。煤炭储量为位。煤炭储量为7650亿亿t,占世界第,占世界第3位。位。对中国对中国“地大物博地大物博”的概念重新加以认识,随着矿产开发的概念重新加以认识,随着矿产开发年代推移、深度的增加、品位下降,年代推移、深度的增加、品位下降,2000年以后我国部分矿年以后我国部分矿产将呈现下降趋势。产将呈现下降趋势。矿产资源是不可再生的。矿产资源是不可再生的。2第二节第二节 从石油和天然气获得的石油化工原料路线从石油和天然气获得的石油化工原料路线据统计,到据统计,到1998年我国已建立了年我国已建立了25个油气生产基地个油气生产基地(其中海洋其中海洋4个个)。全国年产原油全国年产原油1.6亿亿t,天然气,天然气223亿亿m3,分别居世界第,分别居世界第5和第和第18位。位。从从1993年起,我国已成为石油净进口国。年起,我国已成为石油净进口国。1998年我国原油加工和主要石化产品生产能力(万年我国原油加工和主要石化产品生产能力(万t/年)年)3石油主要存在于地球表面以下的一种有气味的从黄色到黑色的石油主要存在于地球表面以下的一种有气味的从黄色到黑色的粘稠液体。主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物,粘稠液体。主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物,并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。根据所含主要碳氢化合物类别,原油可分为石蜡基石油、环烷根据所含主要碳氢化合物类别,原油可分为石蜡基石油、环烷基石油、芳香基石油以及混合基石油。我国所产石油大多数属基石油、芳香基石油以及混合基石油。我国所产石油大多数属于石蜡基石油。于石蜡基石油。原油经石油炼制工业的加工,主要是常压蒸馏原油经石油炼制工业的加工,主要是常压蒸馏(300-400oC以下以下)分出石油气、石油醚、汽油、煤油、轻柴油等馏分。高沸点部分出石油气、石油醚、汽油、煤油、轻柴油等馏分。高沸点部分再经减压蒸馏得到柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称分再经减压蒸馏得到柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。做渣油。1.石油的组成石油的组成4各类油品的沸点范围、大致组成及用途各类油品的沸点范围、大致组成及用途52.石油裂解生产烯烃石油裂解生产烯烃原料原料:主要是液态油品和裂解副产物乙烷,:主要是液态油品和裂解副产物乙烷,C4馏分等。含有馏分等。含有乙烷、丙烷、丁烷等,可液化湿性天然气,也可作裂解原料。乙烷、丙烷、丁烷等,可液化湿性天然气,也可作裂解原料。装置装置:大规模装置多数是管式裂解炉。为了避免裂解管内结:大规模装置多数是管式裂解炉。为了避免裂解管内结焦,必须采用沸点较低的油品,例如轻柴油、石脑油以及石焦,必须采用沸点较低的油品,例如轻柴油、石脑油以及石油炼制过程中产生的副产品炼厂气。油炼制过程中产生的副产品炼厂气。过程:过程:轻油在水蒸汽存在下,于轻油在水蒸汽存在下,于750-820高温热裂解为低级高温热裂解为低级烯烃、二烯烃。为减少副反应,提高烯烃收率,液态烃在高烯烃、二烯烃。为减少副反应,提高烯烃收率,液态烃在高温裂解区的停留时间仅温裂解区的停留时间仅0.2-0.5秒。秒。解决办法?解决办法?6液态烃经高温裂解生成的产品成分复杂,包括氢、甲烷、乙炔、乙烷、乙液态烃经高温裂解生成的产品成分复杂,包括氢、甲烷、乙炔、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、裂解汽油等。烯、丙烷、丙烯、裂解汽油等。裂解装置可以分为以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产品的装置。其生产规裂解装置可以分为以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产品的装置。其生产规模通常以年产的乙烯量为标准,因此石油裂解装置工业上称为模通常以年产的乙烯量为标准,因此石油裂解装置工业上称为“乙烯装置乙烯装置”,大型乙烯装置,大型乙烯装置60万吨万吨/年乙烯以上。年乙烯以上。轻柴油裂解产品轻柴油裂解产品7石油裂解装置:裂解炉石油裂解装置:裂解炉及一系列用于气体物料压缩和冷冻的及一系列用于气体物料压缩和冷冻的压缩机压缩机,一,一系列用来分离各种产品和副产品的系列用来分离各种产品和副产品的蒸馏塔蒸馏塔,许多,许多热交换器热交换器,分离油和水,分离油和水的装置,气体干燥,脱酸性气体等装置。还有为利用回收能量的急冷锅的装置,气体干燥,脱酸性气体等装置。还有为利用回收能量的急冷锅炉和制冷装置冷箱。炉和制冷装置冷箱。精制过程:精制过程:用用3-15NaOH溶液洗涤裂解气脱除酸性气体(溶液洗涤裂解气脱除酸性气体(CO2、H2S等)等)。炔烃(乙炔和甲基乙炔)一般用。炔烃(乙炔和甲基乙炔)一般用钯催化剂钯催化剂进行选择性加氢转化为烯烃。进行选择性加氢转化为烯烃。大部分水蒸汽在气体压缩过程中已除去,少量的水则用分子筛进行干燥。大部分水蒸汽在气体压缩过程中已除去,少量的水则用分子筛进行干燥。分离过程:分离过程:裂解气除含低级烯烃、烷烃外,还有裂解气除含低级烯烃、烷烃外,还有H2。它们在常温下是气。它们在常温下是气体,分离提纯困难,必须用体,分离提纯困难,必须用深度冷冻分离法深度冷冻分离法(深冷分离法深冷分离法)处理,将裂解气处理,将裂解气冷冻到冷冻到-100左右,使除左右,使除H2和和CH4以外的低级烃全部冷凝液化,再用精馏以外的低级烃全部冷凝液化,再用精馏方法分离。方法分离。8轻柴油裂解生产烯烃方块流程图轻柴油裂解生产烯烃方块流程图25-2616-1811-1293.石油裂解生产芳烃石油裂解生产芳烃苯、甲苯、二甲苯等芳烃是重要的化工原料,过去主要来自煤焦苯、甲苯、二甲苯等芳烃是重要的化工原料,过去主要来自煤焦油,现在则开发了由石油烃催化重整制取芳烃的路线。油,现在则开发了由石油烃催化重整制取芳烃的路线。原料:用全馏程原料:用全馏程石脑油石脑油(由原油经常压法直接蒸馏得到的沸点(由原油经常压法直接蒸馏得到的沸点220oC的直馏汽油的直馏汽油)于管式炉中,于管式炉中,820oC下裂解生产芳烃。下裂解生产芳烃。生产过程的裂解、分离与轻柴油裂解分离相似,同样得到聚合级生产过程的裂解、分离与轻柴油裂解分离相似,同样得到聚合级乙烯和丙烯,不同的是裂解原料组成不同。乙烯和丙烯,不同的是裂解原料组成不同。10主要特点:主要特点:截取石脑油中截取石脑油中C6-C9烃类(烃类(65-145oC馏分)进行馏分)进行加氢,使其中烯烃被氢所饱和,含加氢,使其中烯烃被氢所饱和,含S、N、Cl的化合物被加的化合物被加氢而脱除。氢而脱除。在含铂催化剂作用,在重整反应器中于在含铂催化剂作用,在重整反应器中于1.41.7 MPa和和520 下反应。烃类发生脱氢、环化、异构化、裂解,生下反应。烃类发生脱氢、环化、异构化、裂解,生成芳烃、氢气、液化石油气和成芳烃、氢气、液化石油气和C5馏分,经分离后得芳烃浓馏分,经分离后得芳烃浓度近度近50的重整生成油。的重整生成油。11石脑油裂解生产芳烃方块流程图石脑油裂解生产芳烃方块流程图混合芳烃收率为石脑油总量混合芳烃收率为石脑油总量30-33。124.由由C4馏分制取丁二烯馏分制取丁二烯在石油炼制高温裂解过程中都会产生易液化的在石油炼制高温裂解过程中都会产生易液化的C4馏分馏分(丁烷、丁烯和丁二烯等丁烷、丁烯和丁二烯等组成的混合物组成的混合物)。其中。其中1,3-丁二烯是最重要合成橡胶原料;丁二烯是最重要合成橡胶原料;1-丁烯是合成塑丁烯是合成塑料原料;异丁烯是丁基橡胶原料。料原料;异丁烯是丁基橡胶原料。石油炼制得到的炼厂气石油炼制得到的炼厂气C4馏分中各种丁烯的含量超过馏分中各种丁烯的含量超过50,丁烷,丁烷40,不含,不含有丁二烯。而轻柴油裂解得到的有丁二烯。而轻柴油裂解得到的C4馏分丁烷很少,主要是丁烯和丁二烯。馏分丁烷很少,主要是丁烯和丁二烯。由由C4馏分制取丁二烯的途径:馏分制取丁二烯的途径:(1)由裂解气分离得到的由裂解气分离得到的C4馏分中抽取丁二烯,萃取精馏方法。馏分中抽取丁二烯,萃取精馏方法。(2)用炼厂气或轻柴油裂解气用炼厂气或轻柴油裂解气C4馏分分离出来的丁烯为原料进行馏分分离出来的丁烯为原料进行氧化脱氢制取丁二烯。氧化脱氢制取丁二烯。13用二甲基甲酰胺用二甲基甲酰胺DMF萃取精馏丁二烯流程萃取精馏丁二烯流程1-第一萃取蒸馏塔,第一萃取蒸馏塔,2-第一汽提塔,第一汽提塔,3-第二萃取蒸馏塔第二萃取蒸馏塔 4-丁二烯回收塔,丁二烯回收塔,5-第一精馏塔,第一精馏塔,6-第二精馏塔第二精馏塔萃取精馏是液体的混合物中加入较难挥发的第三组分溶剂,以增大液体混合物萃取精馏是液体的混合物中加入较难挥发的第三组分溶剂,以增大液体混合物中各组分的挥发度的差异,中各组分的挥发度的差异,使挥发度相对地变大的组分可由精馏塔顶馏出,挥使挥发度相对地变大的组分可由精馏塔顶馏出,挥发度相对地变小的组分则与加入的溶剂在塔底流出分离。溶剂有:二甲基甲酰发度相对地变小的组分则与加入的溶剂在塔底流出分离。溶剂有:二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜等。胺、乙腈、二甲亚砜等。145.以石油和天然气为基础合成单体、聚合物的路线以石油和天然气为基础合成单体、聚合物的路线丁二烯丁二烯苯苯丙烯丙烯乙烯乙烯甲苯甲苯石油和石油和天然气天然气二甲苯二甲苯橡胶橡胶纤维纤维塑料塑料涂料涂料粘合剂粘合剂离子交换树脂离子交换树脂15由乙烯获得的化工产品由乙烯获得的化工产品16由丙烯获得的化工产品由丙烯获得的化工产品17由丁二烯获得的化工产品由丁二烯获得的化工产品18由甲苯、二甲苯烯获得的化工产品由甲苯、二甲苯烯获得的化工产品19第三节第三节 煤炭路线所获得的化工产品煤炭路线所获得的化工产品焦炭与生石灰在焦炭与生石灰在2500-3000电炉中强热则生成碳化钙电炉中强热则生成碳化钙(电石电石),碳化钙与,碳化钙与水作用生成乙炔气体。目前我国大部分氯乙烯单体和部分醋酸乙烯、氯水作用生成乙炔气体。目前我国大部分氯乙烯单体和部分醋酸乙烯、氯丁二烯单体以乙炔为原料生产的。丁二烯单体以乙炔为原料生产的。煤是自然界蕴藏量很丰富的资源。我国已探明煤炭储量为煤是自然界蕴藏量很丰富的资源。我国已探明煤炭储量为7650亿亿t,占,占世界第三位,煤矿伴生的矿并气储量也根丰富。世界第三位,煤矿伴生的矿并气储量也根丰富。煤炭在高温下干馏则产生煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油经分离可煤炭在高温下干馏则产生煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油经分离可以得到苯、甲苯、二甲苯、萘等芳烃和苯酚、甲苯酚等。以得到苯、甲苯、二甲苯、萘等芳烃和苯酚、甲苯酚等。201.煤的干馏煤的干馏 将煤隔绝空气加热,随着温度升高,煤中有机物逐渐开始将煤隔绝空气加热,随着温度升高,煤中有机物逐渐开始分解,其中挥发性物质呈气态逸出,残留下不挥发产物就是焦分解,其中挥发性物质呈气态逸出,残留下不挥发产物就是焦炭。炭。按加热的温度不同可分为三种:按加热的温度不同可分为三种:900-1100高温干馏高温干馏700-900中温干馏中温干馏500-600 低温干馏低温干馏煤焦油中约有煤焦油中约有l万种化合物,已测定出分子结构和性能的有万种化合物,已测定出分子结构和性能的有561种。发达国家能生产的焦化产品种。发达国家能生产的焦化产品250多种,我国多种,我国70多种。多种。21由乙炔获得的化工产品由乙炔获得的化工产品2.乙炔的生产乙炔的生产22第四节第四节 从动、植物获得的原料路线从动、植物获得的原料路线来源于自然界的动、植物获得的原料,能起到石油、煤炭来源于自然界的动、植物获得的原料,能起到石油、煤炭起不到或用极高代价才能起到的作用。起不到或用极高代价才能起到的作用。例,天然橡胶,天然纤维。例,天然橡胶,天然纤维。从天然产物得到的原料是可再生的,具有很多独特优点。从天然产物得到的原料是可再生的,具有很多独特优点。仿生结构高分子材料仿生结构高分子材料23(1)植物的主要化学成分是天然高分子化合物植物的主要化学成分是天然高分子化合物-纤维素。所有的植物纤维素。所有的植物都含有纤维素如稻麦草、高梁秆、玉米秆、棉子壳、花生壳、稻都含有纤维素如稻麦草、高梁秆、玉米秆、棉子壳、花生壳、稻壳、棉花秆。以棉花纤维的纤维素含量最高。壳、棉花秆。以棉花纤维的纤维素含量最高。纤维素的结构式纤维素的结构式1.纤维素纤维素(2)纤维素的化学结构式纤维素的化学结构式(C6Hl0O5)n,是葡萄糖苷经,是葡萄糖苷经l,4葡萄葡萄糖苷键连接起来的聚合物,聚合度在糖苷键连接起来的聚合物,聚合度在l000l0000。24纤维素的衍生物纤维素的衍生物25由纤维素废料获得的化工产品由纤维素废料获得的化工产品262.淀粉淀粉(1)来源植物主要有玉米、土豆、木薯、甘薯、小麦、大米等,来源植物主要有玉米、土豆、木薯、甘薯、小麦、大米等,其中产量最大的是玉米淀粉(其中产量最大的是玉米淀粉(80%)。)。由淀粉生产乙醇由淀粉生产乙醇(4)淀粉可以用来生产可降解塑料,薄膜制品等。淀粉可以用来生产可降解塑料,薄膜制品等。(2)由淀粉可生产乙醇、丙醇、丙酮、甘油、甲醇、甲烷、由淀粉可生产乙醇、丙醇、丙酮、甘油、甲醇、甲烷、醋酸、柠檬酸、乳酸等一系列化工产品。醋酸、柠檬酸、乳酸等一系列化工产品。(3)淀粉衍生物工业生产的有磷酸淀粉、醋酸淀粉、醚化淀粉、淀粉衍生物工业生产的有磷酸淀粉、醋酸淀粉、醚化淀粉、氧化淀粉等。作为一种新型化工材料广泛应用于食品、造纸、氧化淀粉等。作为一种新型化工材料广泛应用于食品、造纸、纺织、医药、涂料、塑料、环保和日用化妆品等。纺织、医药、涂料、塑料、环保和日用化妆品等。273.农副产品糠醛农副产品糠醛(1)糠醛是一种重要的有机化工原料,原料资源主要有玉米糠醛是一种重要的有机化工原料,原料资源主要有玉米芯、甘蔗渣、燕麦壳、棉籽壳、稻壳等。芯、甘蔗渣、燕麦壳、棉籽壳、稻壳等。(2)用植物纤维原料中的多缩戊糖生产。多缩戊糖在酸存在条用植物纤维原料中的多缩戊糖生产。多缩戊糖在酸存在条件下经加热水解为戊糖,戊糖在酸性介质中加热脱水而转化件下经加热水解为戊糖,戊糖在酸性介质中加热脱水而转化为糠醛。为糠醛。n28糠醛糠醛糠醛类树脂的特点是耐化学腐蚀性优良,用来制造耐酸涂层等。糠醛类树脂的特点是耐化学腐蚀性优良,用来制造耐酸涂层等。糠醛获得的化工产品糠醛获得的化工产品294.采用生物技术从可再生资源中合成化学品。采用生物技术从可再生资源中合成化学品。生物技术中的化学反应,酶反应大多条件温和,设备简单,选生物技术中的化学反应,酶反应大多条件温和,设备简单,选择性好,副反应少,产品性质优良而又不产生新的污染。择性好,副反应少,产品性质优良而又不产生新的污染。5.海洋也是我们的原料基地。海洋也是我们的原料基地。6.废旧高分子材料的回收利用。废旧高分子材料的回收利用。天然产物天然产物煤炭煤炭石油天然气石油天然气20世纪世纪21世纪世纪p经常不断地学习,你就什么都知道。你知道得越多,你就越有力量pStudyConstantly,AndYouWillKnowEverything.TheMoreYouKnow,TheMorePowerfulYouWillBe写在最后感谢聆听不足之处请大家批评指导Please Criticize And Guide The Shortcomings结束语讲师:XXXXXX XX年XX月XX日
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