线路板废水处理

线路板废水处理线路板废水处理线路板废水可根据各工序所排出的不同废水进行分类，普通含铜废水来源于各工艺流程的清洗程序及废液排放；油墨废水来自于显影工序；络合铜废水来自于蚀刻工序；电镀废水来源于电镀铜工序。线路板废水处理途径一般情况：一是线路板污水单独处理后排放，二是线路板污水预处理后进入城市污水处理厂。污水处理对于排污企业来讲是很陌生的，他们对于什么废水，采用什么工艺处理并不了解，所以他们会选择将污水的问题交给环保企业来处理。那去哪儿找环保企业，这些企业的实力、资质怎么样？污水处理的成本等又成为了排污企业的问题。很多排污单位痛下决心花巨资建设污水处理站，但建成后却发现污水处理成本太高，导致造价昂贵的设施成为摆设。更有排污企业因为没有找到合适的技术工艺、有经验和实力的环保企业，导致设施建成后污水却不能处理达标；笔者建议对污水处理工艺不太了解的排污企业，最好先通过像污水宝那样的污水项目服务平台去寻找环保公司，能对比多家具有同类废水处理经验的环保企业，多接触几家再做决定，看看企业提供的技术、案例以及报价等进行选择；毕竟货比三家是有道理的。排污企业可以打开污水宝的网站提交废水数据，会有能处理该废水的环保企业与之联系，并可以做挑选。污水管网较完善地区的排污企业会选择污水排入城市污水处理厂一同处理，污水厂都有一定的接管标准，有的企业也会选择将污水预处理后排入城市污水处理厂。一、线路板废水的分类及水质特点线路板废水一般分为 6 大类，较大型的线路板厂均应将各类型的废水分质排入相应的收集池，经预处理后再排入总调节池。(1)磨板废水。此类废水是进行线路板的切割、打磨过程中所排出的废水，废水中不含重金属离子及有机物，只含有大量的悬浮物，因此只需进行简单的预处理，如混凝反应沉淀过滤即可回用到生产线。因此，处理此类废水可纳入清洁生产的范畴，可制作成套污水处理设备放置于车间内。但目前有许多厂将此类与其他的含铜清洗水混在一起而排出。(2)普通含铜废水。即中的低浓度废水，这是线路板生产车间排出最多的一种废水，一般占含铜废水排水量的90%以上。(3)络合铜废水。这里所说的络合铜废水即中的络合铜废水和络合铜水洗水。主要的络合剂有氨、EDTA等。(4)油墨废水。或称为显影废水，这类废水的有机物浓度非常高，COD 在 10g/l 以上。(5)电镀废水。线路板厂通常有电镀车间，若电镀废水中并不含有氰和铬，则和一般的酸碱废水无异。若电镀废水中含有氰或铬，则需进行单独的处理。(6)有回收价值的含铜废水。这类废水由于铜离子浓度较高，具有回收的价值，一般线路板厂将其收集卖给回收商，而不直接外排。由于制造线路板是一种非常复杂综合加工技术，在生产过程中，要使用不同性质的化工材料，从而构成了其废水废液复杂性。在加工过程中不同生产工序产生的废水废液含有不同性质的污染物，既有重金属化合物，又有有机高分子化合物和各种有机添加剂。在废水中，重金属大部分以离子的形式存在，一部分以络合离子形式存在。以络合离子形式存在，来源主要是化学沉铜工序及碱性蚀刻工序和工序。废水中有机污染物，主要是有机高分子化合物，来源主要是干湿膜工序另外还有一些低分子有机物，如甲醛、酒石酸等来源主要是化学沉铜和板面电镀工序。它们构成废水中COD 来源，不同 PCB 厂，其废水废液污染物成分及浓度会有所不同。二、印制线路板生产废水的处理1.清洗废水清洗废水来源于磨板、水洗、电镀、洗缸等程序，占总水量的80%以上，清洗废水总体呈酸性，其污染物浓度相对较低，一般 pH 为 2-5，COD 在 100mg/L 以下，铜离子质量浓度在100mg/L 以下。清洗废水流入调节池调节水质水量后，由提升泵泵入中和池，加入碱液调节pH，再流入混凝池及助凝池。加入混凝剂和助凝剂后，废水中的重金属离子以及部分胶体类有机物形成絮状体，流入沉淀池进行泥水分离。然后，污泥排入物化污泥池，沉淀池的出水流入中和池调节pH 后，经砂滤池和活性碳池后流入回用水池。2.高浓有机废水高浓有机废水来自于各除胶、除油、显影、脱膜、绿油工序等，其COD 浓度很高，一般达 3000-8000mg/L，是一种污染较严重的废水，此类废水单独收集后，经隔油沉渣池除去浮油等杂志后，进入调节池调节水质水量，再由废水泵打入酸析池，由 pH 在线仪控制投加酸液，在酸性条件下，废水中的有机物析出浮于水面，定时清除。酸析后加碱调节 pH，然后投加混凝剂，反应后再用气动隔膜泵打入厢式压滤机进行渣水分离。此时，废水中的油墨和悬浮物截留于厢式压滤机内，滤液排出，作进一步处理。3.络合铜废水络合铜废水来自蚀刻、沉铜、沉银等工序，约占印制线路板生产废水总水量的8%左右。废水中含有高浓度的络合铜、柠檬酸等。络合废水须先破除络合物(铜鳌合物)才能将铜沉淀去除。络合物的稳定性与溶液的pH 有关。在 pH 为 2.9-12 时，络合铜离子比 Cu(OH)2 稳定，无法通过调节 pH 产生Cu(OH)2：沉淀的方法将铜离子去除。但CuS 比有机络合铜离子更为稳定，通过投加Na2S 可以产生 CuS 沉淀，从而破坏络合铜离子的平衡，达到去除铜离子的目的。最后加入高分子助凝剂进行泥水分离。但是，要使络合物中的铜完全沉淀下来，必须投加过量的硫化钠。如何控制硫化钠是个非常关键的因素。一方面硫离子对后面的生化处理中微生物的培养有一定的毒害作用，另一方面，硫离子也是出水的控制指标之一。因此过量的 Na2S需加 FeSO4 来去除。经破络反应沉淀后的络合废水与经预处理的高浓有机废水一起进入后续工序处理。三、电化学-接触氧化法处理多层线路板废水废水处理系统的规模为 1500m3/d，工期工程为 500m3/d。设计参数为：pH 3.50，Cu2+80mg/L，BOD5 200mg/L，COD 300mg/L，SS200mg/L，酸化废液 22m3/d；处理后的出水达到 GB8978-1996 二级和广东省废水排放二级标准。废水水质见表 1。废水处理工艺根据厂方所给设计参数以及电路板业的废水特性，确定使用电化学技术分解部分清洁剂、赘合剂等物质和去除绝大部分金属离子，再采用二级生物技术处理废水中的有机物质，工艺流程如附图。四、线路板厂的废水处理工程1 处理流程及原理1.1 废水分类根据线路板厂废水排放特点以及主要污染物的浓度和物理化学性质，将废水分为六类，各类污水的水量及主要污染物浓度见表1。表 1 污水水量及水质污水名称污水量(m/d)成分EDTA络合铜废液1.5CODCu高 COD 废液20pHCODpHCODFCuCu重金属废液500MnNi酸、碱性清洗水2000CupH浓度（mg/L）100008002000101115009101500100007001000400040001483主要污染物低 COD 废液80含氟废液1.51.2 工艺流程线路板厂废水处理工艺流程见图1。1.3 处理原理 络合铜废液主要是化学镀铜废液，加入Na2S 破坏铜络合物，使Cu 形成 CuS 沉淀去除。除 Cu 后含 COD 的出水再做后续处理。含 COD 物质的去除采用化学方法和次氯酸钠氧化二级处理。高COD 废液主要含碱性干膜，用浓H2SO4调节pH2，使干膜固体凝聚，经沉淀分离后，并入低COD 废液，再用次氯酸钠氧化处理，去除COD 物质后做去除重金属处理。当有含氟废水时，在超过110 高温下使氟硼酸离解生成HF，再加石灰生成 CaF2沉淀分离，除氟后进行后续处理。重金属离子废水中主要有Cu、Mn、Sn，调节 pH 在 10.5 左右使之生成沉淀，再加混凝剂后进入气浮分离，出水进行粗滤，滤液调节pH 值后直接排放。若重金属离子仍然超标，则再经精滤后进入吸附处理，然后排放。吸附材料为 OT 石。酸碱性清洗水的处理是先调节pH6，再加混凝剂进行气浮处理。污泥处理：在各类废水处理过程中产生的沉淀污泥、气浮污泥进入污泥浓缩池，浓缩后污泥经压渣机过滤，滤液返回重金属废水储池，滤渣泥饼含水量为70%，泥饼量约为 2 m/d，运往指定地点进行掩埋。32+2+2+2+四、线路板行业生产废水达标排放管理线路板行业生产废水种类繁多，污染物成份复杂，在废水处理过程中常会出现PH、COD、重金属离子等污染物超标的现象，造成污染物超标的原因多种多样，主要涉及到废水的来源、废水的收集方式、废水的处理工艺、操作管理以及监控等方面，应根据超标情况，分析具体原因，提出相应合适的解决措施，现将常见的问题及解决措施列表如下，供达标管理参考。序 管理常见问题号 环节1、除镀金外，均需采用无氰电镀取代有氰电镀，生产工艺落后3、粗化使用过硫酸钠取代过硫酸铵；4、使用高纯原材料。1、含氰废水、络合废水（沉铜和碱性蚀刻）、有机废水、化学沉镍废水等应分1、对废水分流作流进行预处理；例如氰化物和镍离子混合后形成的镍氰络合物极难处理达用标；认识不足废水分2、管道连接错误流不清3、地面混流3、将地面混流改为管道分流；4、手工电镀4、化学镀镍废水应分开采用单独的氧化预处理；生 产一车间5、不断进行技术升级，将手工镀改为自动生产线。1、新增生产线导1、提高清洁生产水平，改进漂洗工艺，减少废水排放量，如采用多级逆流漂致水量超过设工艺；废水水量增加施处理能力2、产量扩大2、采取槽边处理方式进行漂洗水回用，提高废水的利用率，降低废水排放量；1、镀液带出量多2、生产线上增设镀液回收槽；废水中污染物浓度过高2、浓废液处置不3、退镀或更换镀槽液等产生的电镀浓废液应避免排入废水处理站，需单独收当集后交有资质的专业公司进行外运处理；3、生产工艺变化4、改善废水处理工艺，由一级处理改为二级处理；5、废酸或废碱液可作为水处理药剂进行废物利用。产生新1、电镀原料变更1、不得擅自增加新镀种；3、经环保部门审批后扩建废水处理设施。1、改进挂具和镀件的吊挂方式，减少带出液量，降低漂洗水的浓度；3、各股废水应尽量通过管道连接到废水处理站；2、络合废水与综合废水分开，采用单独的反应、沉淀以及污泥脱水；2、显影、冲洗设备采用适当有机膜处理装置；原因分析解决措施污染物2、电镀工艺变更2、新增镀种需报环保部门批准后，针对污染物种类采取相应的处理措施；3、增加新镀种1、设计工艺不合3、新增废水需纳入废水处理站进行适当处理。处理设施工艺落后理向环保部门申请批准后对废水处理站进行全面整改。2、设计参数不合理1、容量不足1、调节池的容量小，增加调节池的停留时间大于6 小时；2、结构不合理构筑物工艺3、沉淀池污泥斗参数设计不设计不合理当4、构筑物损坏渗漏1、选型不合理设备存在问题处理二设施仪器仪表及2、选型不当自动控制存3、质量差在问题2、反应池应保证足够的反应时间，搅拌强度足够，并改善水流结构,防止短流、偏流；3、降低沉淀池的表面负荷，并改善进、出水及排泥条件，或者增加过滤装置。4、构筑物损坏应及时进行修补,并重新进行防腐、防渗处理。1、按照工艺设计参数选用合适的设备；2、未及时维修保2、选用质量可靠，运行稳定的优质设备；养3、无备用设备3、主要设备如提升泵、加药泵、污泥泵等应有备用设备；4、加强设备维修，定期进行日常保养。1、仪器仪表配置1、选用质量可靠，性能稳定的 PH 计、ORP 计、液位计、超声流量计等仪器仪不全表；2、定期对 PH 计、ORP 计等进行清洗、校正或更换，以保证废水处理的反应条件；4、没有及时维修3、在 PH 调节、氧化还原过程中采用自动控制加药系统；保养1、污泥不能及时排出污泥处理存2、脱水设备处理能 2、选用适当的污泥脱水机械，保证污泥得到及时处理；在问题力不足1、药品质量差废水处理药 2、配制不当品使用问题3、使用不合理1、保证废水处理所用药品的质量，选用有效成分浓度符合要求的药品，如氧化破氰所用漂水的有效成分含量应大于10%；2、及时配制适当浓度的药剂，满足废水处理的需要；3、保证投药设备及控制系统的正常运行，保证足够的投药量。3、脱水后产生的泥饼及时装袋外运。1、及时排出沉淀池沉积的污泥，防止沉淀池上部产生浮泥；4、逐步提高废水处理站自动化程度，保证废水处理系统稳定达标运行。1、管理制度不健1、建立健全废水处理站管理制度和操作规程；全2、配备足够操作人员，并进行培训，持证上岗，定期考核；2、操作规程不合操作三管理理不善3、操作人员素质4、操作人员应根据废水水量和浓度的变化，及时调整加药量等控制因素，保低证废水得到有效处理。操作管理污泥产生量以及污染物排放浓度等；3、操作人员应做好废水处理运行情况的纪录，包括废水处理量、药品使用量、