《配合物理论简介》PPT课件.ppt

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天蓝色 天蓝色 天蓝色 无色 无色 无色 配合物理论简介 : 实验 2-1 固体颜色 溶液颜色 CuSO4 CuCl2.2H2O CuBr2 NaCl K2SO4 KBr 白色 绿色 深褐色 白色 白色 白色 思考:前三种溶液呈天蓝色大概与什么物质有关?依据是什么? 结论:上述实验中呈天蓝色的物质叫做 四 水合铜离子 ,可表示为 Cu(H2O) 42+。在 四水合铜离子中,铜离子与水分子之间的 化学键是由水分子中的 O原子提供孤对电 子 对给予铜离子( 铜离子提供空轨道 ), 铜离子接受水分子的孤对电子形成的,这 类“ 电子对给予 接受键 ”被称为配位键。 Cu OH2 H2O H2O H2O 2+ 1、 配位键 :共用电子对由一个原子单方面提供给另 一个原子共用所形成的共价键叫配位键。是一种特殊 的 共价键 。 2、 配位化合物 :中心离子(或原子) 与配位体 (某些分子或离子 ) 以配位键的形式结合而成的化 合物。 Cu OH2 H2O H2O H2O 2+ 可用 AB 表示 A表示提供孤对电子的原子,叫电 子给予体或配体,常为 N、 O、 P、 S、卤素的原子或离子 B表示接受电子的原子,叫接受体, 一般为 过渡金属 形成配位键的 条件 :一个原子提 供孤对电子,另一原子提供空轨道 2+ Cu NH3 H3N NH3 NH3 实验 2-2 已知氢氧化铜与足量氨水反应 后溶解是因为生成了 Cu(NH3) 42+ ,其 结构简式为: 试写出实验中发生的两个反应的离子方程式? Cu 2+ +2NH3 .H2O Cu( OH) 2 +2 NH4 + Cu( OH) 2 + 4NH3 . H2O Cu(NH3) 42+ +2OH +4H2O 蓝色沉淀 深蓝色溶液 实验 2-3 Fe 3+ +SCN Fe (SCN) 2+ 硫氰酸根 血红色 例题一:下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 ( ) A CO2与 SO2 B CH4与 NH3 C BeCl2与 BF3 D C2H2与 C2H4 B 例题二:下列分子或离子中都存在着配位键的是 ( ) A NH3、 H2O B NH4 + 、 H3O+ C N2、 HClO D Cu(NH3) 42+ 、 PCl3 B 由于该离子的颜色极似 血液,常被用于电影特 技和魔术表演。 配合物理论简介 一、配合物的组成 1. 中心离子或 原子 (也称形成体 ) 有空轨道 主要是一些 过渡金属 , 如铁 、 钴 、 镍 、 铜 、 银 、 金 、 铂等金 属元素的离子; 或是具有高氧化数的非金属元素,硼,硅、磷 等,如 NaBF4 中的 B( )、 K2SiF6中的 Si( ) 和 NH4PF6中的 P( ); 或是不带电荷的中性原子,如 Ni(CO)4, Fe(CO)5 中的 Ni, Fe都是中性原子, 碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。 Cu(NH3)4SO4中, NH3是配位体, N为配位原子。 2. 配位体和配位原子 有孤对电子 a. 单齿配位体 (一个配位体中只有一个配位原子 ) 含氮配位体 NH3 , NCS - ;含硫配位体 SCN- ; 含卤素配位体 F- , Cl- , Br- , I- ; 含碳配位体 CN- , CO 含氧配位体 H2O, OH- ,羧酸,醇,醚等 b. 多齿配位体 (有两个或两个以上的配位原子 ) 乙二胺 NH2一 CH2一 CH2一 NH2 简写为 en, 乙二胺四乙酸根( EDTA)等。 3配位数 与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。 例: AlF63- 配位数 6 、 Cu(NH3)4SO4 配位数 4 、 Co(NH3)4(en)2(NO3)3 配位数 6 *中心离子的电荷高,对配位体的吸引力较强,有 利于形成配位数较高的配合物。 常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系: 中心离子的电荷: +1 +2 +3 +4 常见的配位数: 2 4(或 6) 6(或 4) 6(或 8) *中心离子半径越大,其周围可容纳配体就越多, 配位数越大。 4. 配离子的电荷 配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电 荷的代数和。 如 K2PtCl4 8.1.2 配位化合物的命名 配位数 配位体名称 合 中心离子 (用罗马数 字表示氧化数 ), 用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名 称之间用圆点“ ”分开。 阴离子次序为:简单 离子 复杂离子 有机酸根离子。 中性分子次序为: NH3 H2O 有机分子。 配合物的盐与复盐的比较 复盐 , 能电离出两种或两种以上阳离子的盐如明矾 KAl(SO4)212H2O、光卤石 KCl MgCl2 6H2O等,仅在 固态时稳定存在,一旦溶于水,几乎全部解离成各组分 离子: KAl(SO4)212H2O (溶于水 ) K + +Al3+ 2SO42- +12 H2O KCl MgCl2 6H2O (溶于水 ) K + +Mg2+ + 3Cl- + 6H2O 配合物盐,是在配合物的溶液或晶体中,十分明确地存 在着 含有配位键的、能独立存在的复杂组成的离子: Cu(NH3)4SO4H 2O Cu(NH 3)42+ + SO42- + H2O 形成配合物时性质的改变 1、颜色的改变 Fe3+ + nNCS- = Fe(NCS)n(n-3)- 2、溶解度的改变: AgCl HCl AgCl2- + H+ AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O 3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O
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