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专题十盐类的水解和沉淀溶解平衡,高考化学 (课标专用),考点一盐类的水解 1.(2018课标,7,6分)化学与生活密切相关。下列说法错误的是() A.碳酸钠可用于去除餐具的油污 B.漂白粉可用于生活用水的消毒 C.氢氧化铝可用于中和过多胃酸 D.碳酸钡可用于胃肠X射线造影检查,五年高考,A组统一命题课标卷题组,答案D本题考查Na2CO3、Ca(ClO)2、Al(OH)3、BaCO3的化学性质。碳酸钠溶液显碱性,油污属于酯类,油污可在热的碳酸钠溶液中水解而被除去,A正确;漂白粉的有效成分是Ca(ClO)2, Ca(ClO)2有强氧化性,可杀菌消毒,B正确;胃酸指盐酸,Al(OH)3可与盐酸反应,C正确;BaCO3可与胃酸反应生成Ba2+,Ba2+有毒,D错误。,关联知识胃肠X射线造影检查服用的是BaSO4,BaSO4不与盐酸反应。,2.(2016课标,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是() A.向0.1 molL-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小 B.将CH3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中1 D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变,答案DA项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=是不变的,加水 时c(CH3COO-)变小,应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-的平 衡常数K=,升温,K增大,=减小,故错误;C项,根据电 荷守恒得c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N)=c(Cl-),=1, 故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,=, 温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则不变,故正确。,关联知识电离平衡常数、水解平衡常数、难溶电解质溶度积常数、电解质溶液中电荷守恒关系。,解题关键1.温度不变,Ksp不变;2.升高温度,促进水解,水解平衡常数变大。,3.(2017课标,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是() A.(H2X)的数量级为10-6 B.曲线N表示pH与lg的变化关系 C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-) D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+),答案D本题以酸碱中和滴定为载体,考查学生的数据处理和识图能力。因己二酸是弱酸,其一级电离程度较大,故曲线M表示lg与pH的关系,曲线N表示lg与pH的关系,B 项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为=,则lg=lg, =1即lg=0时,pH5.37,=110-5.37, A项正确;根据图像取点(0.6,5.0),=100.6, c(H+)=10-5.0 molL-1,代入=100.610-5.0=10-4.4,所以HX-的水解常数为=10-9.6 c(OH-),C项正确;溶液呈中性时,c(OH-)=c(H+), lg 0,即c(X2-)c(HX-),D项错误。,答题规范该类题应从以下三点突破:明确横、纵坐标的意义;明确曲线的走势及意义;结合数学知识,寻找特殊点(特殊值),进行相关计算,判断正误。,考点二沉淀溶解平衡 1.(2018课标,12,6分)用0.100 molL-1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是() A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10 B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl) C.相同实验条件下,若改为0.040 0 molL-1Cl-,反应终点c移到a D.相同实验条件下,若改为0.050 0 molL-1Br-,反应终点c向b方向移动,答案C本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25 mL AgNO3溶液时达到反应终点,此时c(Cl-)110-5molL-1,Ag+沉淀完全,则c(Ag+)=110-5molL-1,故Ksp(AgCl) =c(Ag+)c(Cl-),数量级为10-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知,曲线上各点满足Ksp(AgCl)=c(Ag+) c(Cl-),正确;C项,相同条件下,若改为0.040 0 molL-1 Cl-,达到反应终点时c(Cl-)不变,消耗V(AgNO3)= 20 mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.050 0 molL-1 Br-,由于Ksp(AgBr)Ksp(AgCl),达到反应终点时 c(Br-)c(Cl-),消耗n(AgNO3)不变,反应终点c向b方向移动,正确。,知识拓展化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于110-5molL-1时,沉淀就达完全。,2.(2014课标,11,6分,0.685)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是() A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60 时溴酸银的Ksp约等于610-4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯,答案A由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s) Ag+(aq)+Br(aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物 质的溶解速度越快,B正确;60 时饱和AgBrO3溶液的浓度cAgBrO3(aq)=c(Ag+)=c(Br) mol/L0.025 mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)c(Br)=0.0250.025610-4,C 正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3溶解度受温度影响很大,故可用重结晶方法提纯,D正确。,解题关键1.AgBrO3溶解度随温度升高而增大,说明升高温度,溶解平衡正向移动。,2.某温度下的饱和溶液中溶质质量分数=100%(S为该温度下的溶解度)。c=, 极稀的溶液密度近似为1 gcm-3。 温馨提示注意图中以下几个方面的信息:横、纵坐标的含义;曲线的变化趋势、规律;曲线的起点、终点、变点、拐点等。,3.(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是() A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7 B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2Cl- 2CuCl C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+ Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全,答案C本题考查Ksp的计算、平衡常数的应用以及化学平衡移动的影响因素。依据图中数据,选择一个坐标点(1.75,-5),lg =-5,c(Cu+)=10-5 molL-1,-lg =1.75,c(Cl-)=10-1.75 mol L-1,Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl-)=110-6.75,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,其量的多少不会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;2Cu+ Cu2+Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完 全,D正确。,知识拓展化学平衡常数的应用 1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反应进行的程度越大。 2.Qc=K时,化学反应达平衡; QcK时,化学反应逆向进行。,4.(2016课标,27,15分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH(绿色)、Cr2(橙 红色)、Cr(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题: (1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是。 (2)Cr和Cr2在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 molL-1的Na2CrO4溶液中 c(Cr2)随c(H+)的变化如图所示。,用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应。 由图可知,溶液酸性增大,Cr的平衡转化率(填“增大”“减小”或“不变”)。 根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为。 升高温度,溶液中Cr的平衡转化率减小,则该反应的H0(填“大于”“小 于”或“等于”)。 (3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与Cr生成 砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.010-5 molL-1)时,溶液中c(Ag+)为molL-1,此时溶液中c(Cr)等于molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl 的Ksp分别为2.010-12和2.010-10) (4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2还原成Cr3+,该反应的离子方程式 为。,答案(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液 (2)2Cr+2H+ Cr2+H2O 增大1.01014 小于 (3)2.010-55.010-3 (4)Cr2+3HS+5H+ 2Cr3+3S+4H2O,解析(1)Cr3+与Al3+化学性质相似,Cr3+(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3沉淀(灰蓝色),继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH(绿色)。 (2)Na2CrO4溶液中的转化反应为2Cr+2H+ Cr2+H2O。酸性增大,平衡右移,Cr 的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2)=0.25 molL-1,c(Cr)=(1.0-0.252)molL-1=0.5 molL-1,c(H+)=1.010-7 molL-1,则平衡常数K=1.01014。升 温,Cr的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,H0。 (3)c(Ag+)= molL-1=2.010-5 molL-1,c(Cr)= molL-1=5.010-3 molL-1。 (4)Cr2被还原成Cr3+,Cr元素化合价降低,作氧化剂,则HS作还原剂,被氧化为S,根据得 失电子守恒、原子守恒及电荷守恒,即可得出反应的离子方程式。,解题关键1.Cr转化为Cr2离子反应方程式的书写。,2.Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(Cr)。,答题规范1.描述实验现象时要注意已知信息中物质或离子颜色的运用。,2.计算平衡常数时要注意Cr2、H+、Cr平衡浓度数据的处理以及横坐标的数量级。,考点一盐类的水解 1.(2018北京理综,11,6分)测定0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。,实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。 下列说法不正确的是() A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:S+H2OHS+OH- B.的pH与不同,是由于S浓度减小造成的 C.的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.与的KW值相等,B组 自主命题省（区、市）卷题组,答案C本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。过程中Na2SO3不断转化为Na2SO4,S浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反 应方向移动,故C不正确。,拓展延伸亚硫酸盐、H2SO3、SO2等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。,2.(2018天津理综,6,6分)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2P )的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2P的分布分数随pH的变化如图2所示= 。 下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是() A.溶液中存在3个平衡 B.含P元素的粒子有H2P、HP和P C.随c初始(H2P)增大,溶液的pH明显变小 D.用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,答案D本题考查盐类的水解、弱电解质的电离等。LiH2PO4溶液中存在H2P的水解平 衡与电离平衡、水的电离平衡、HP的电离平衡等,A不正确;LiH2PO4溶液中含P元素的粒 子有H2P、HP、P、H3PO4,B不正确;由图1可知当c初始(H2P)大于10-1 molL-1后,溶液 的pH不再随c初始(H2P)的变化而变化,C不正确;由图2可知H3PO4溶液的pH为4.66时,H2P的 分布分数为0.994,故用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D正确。,温馨提示任何水溶液中均存在水的电离平衡。,3.(2018江苏单科,14,4分)H2C2O4为二元弱酸,(H2C2O4)=5.410-2,(H2C2O4)=5.410-5,设H2C2O4 溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 molL-1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是() A.0.100 0 molL-1 H2C2O4溶液:c(H+)=0.100 0 molL-1+c(C2)+c(OH-)-c(H2C2O4) B.c(Na+)=c(总)的溶液:c(Na+)c(H2C2O4)c(C2)c(H+) C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.100 0 molL-1+c(C2)-c(H2C2O4) D.c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2),答案AD本题考查电解质溶液中粒子浓度的关系。A项,由电荷守恒可知:c(H+)=c(OH-)+ c(HC2)+2c(C2),将其中一个c(C2)用题干信息代替可变式为c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+ c(C2)+c(总)-c(H2C2O4)-c(HC2)=0.100 0 molL-1+c(C2)+c(OH-)-c(H2C2O4),正确。B项,由 c(Na+)=c(总)可知溶液中的溶质为NaHC2O4,已知=5.410-5,因c(HC2)c(C2), 所以c(H+)5.410-5molL-1,溶液显酸性,HC2的电离程度大于其水解程度,故c(C2)c(H2C2O4), 错误。C项,由电荷守恒可知:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2),溶液pH=7,则c(Na+)= c(HC2)+2c(C2)=c(总)+c(C2)-c(H2C2O4),因为加入NaOH溶液,溶液的总体积增大,c(总) 0.100 0 molL-1,所以c(Na+)0.100 0 molL-1+c(C2)-c(H2C2O4),错误。D项,将c(Na+)=2c(总)代 入C项的电荷守恒式可推知:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2),正确。,易错警示利用物料守恒时,要注意溶液的总体积是否改变,若溶液的总体积改变,c(总)也随之改变。 解题技巧判断粒子浓度的关系时,除了掌握电荷守恒、物料守恒外,还要特别注意溶液的酸碱性,根据c(H+)与c(OH-)的大小关系判断。,4.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pHc(N)c(HC)c(C),答案C根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A项,=c(OH-),滤液pH7,则c(OH-)1.010-7 mol/L,正确;B项符合物料守恒关系,正确;C项根 据电荷守恒有c(H+)+c(N)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC)+2c(C)+c(Cl-),而c(Cl-)c(Na+),故错 误。,5.(2015安徽理综,13,6分)25 时,在10 mL浓度均为0.1 molL-1的NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 molL-1盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是() A.未加盐酸时:c(OH-)c(Na+)=c(NH3H2O) B.加入10 mL盐酸时:c(N)+c(H+)=c(OH-) C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+) D.加入20 mL盐酸时:c(Cl-)=c(N)+c(Na+),答案BNH3H2O发生微弱电离,溶液中c(OH-)c(Na+)c(NH3H2O),A项不正确;加入10 mL 0.1 molL-1盐酸时,混合溶液中:c(Na+)=c(Cl-),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)+c(N)=c(OH-)+c(Cl-), B项正确;加入盐酸至溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒可知c(Na+)+c(N)=c(Cl-),C项 不正确;加入20 mL盐酸时溶液中溶质为NaCl和NH4Cl,溶液显酸性:c(H+)c(OH-),结合电荷守恒可知:c(Na+)+c(N)c(Cl-),D项不正确。,6.(2014福建理综,10,6分)下列关于0.10 molL-1NaHCO3溶液的说法正确的是() A.溶质的电离方程式为NaHCO3 Na+H+C B.25 时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大 C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC)+c(C) D.温度升高,c(HC)增大,答案BNaHCO3的电离方程式为NaHCO3 Na+HC,故A项错误;根据电荷守恒可得 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC)+2c(C),故C错误;温度升高,促进HC水解,c(HC)减小,故D 错误。,7.(2014安徽理综,11,6分)室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是() A.Na2S溶液:c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H2S) B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+2c(H2C2O4) C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-),答案BA项,Na2S溶液中,水解方程式为S2-+H2O HS-+OH-,HS-+H2O H2S+OH-,第一 步水解程度远大于第二步,则c(Na+)c(OH-)c(HS-)c(H2S),A项错误;B项,由质子守恒可知等式正确;C项,Na2CO3溶液中,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-)+c(HC),C项错误;D 项,根据物料守恒可得:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),c(Cl-)=2c(Ca2+),+得:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),D项错误。,8.(2015江苏单科,14,4分)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是() A.向0.10 molL-1 NH4HCO3溶液中通CO2:c(N)=c(HC)+c(C) B.向0.10 molL-1 NaHSO3溶液中通NH3:c(Na+)c(N)c(S) C.向0.10 molL-1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2c(S)+c(HS)+c(H2SO3) D.向0.10 molL-1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-),答案DA项,依据电荷守恒可得c(N)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-),其中c(H+)=c(OH-), 所以c(N)=c(HC)+2c(C)。B项,向NaHSO3溶液中通入NH3显中性,根据电荷守恒知:c(Na+) +c(H+)+c(N)=2c(S)+c(HS)+c(OH-);由物料守恒知,c(Na+)=c(S)+c(HS)+c(H2SO3);又pH=7,c(H+)=c(OH-)。、联立得:c(N)+c(H2SO3)=c(S),则c(S)c(N)。C项,未通SO2之前,Na2SO3溶液中物料守恒为c(Na+)=2c(S)+c(HS)+c(H2SO3),通入SO2后溶液中 Na与S两元素不符合上述物料守恒,应c(Na+)c(Cl-);把、式代入中可得c(CH3COOH)= c(Cl-),故D正确。,9.(2016四川理综,7,6分)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 moln(CO2)0.015 mol时发生的反应是:2NaAlO2 +CO2+3H2O 2Al(OH)3+Na2CO3。下列对应关系正确的是(),答案DA项,n(CO2)=0时,溶液为NaAlO2和NaOH的混合溶液,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(Al)+c(OH-),则c(Na+)c(C)c(OH-)c(HC),故错误;D项,反应结束 后继续通入CO2 0.015 mol发生反应: Na2CO3+CO2+H2O 2NaHCO3,112 0.015 mol0.015 mol0.03 mol 此时所得溶液为NaHCO3溶液,溶液中c(Na+)c(HC)c(OH-)c(H+),故正确。,10.(2017江苏单科,14,4分)常温下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3H2O)=1.7610-5,下列说法正确的是() A.浓度均为0.1 molL-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者 B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等 C.0.2 molL-1 HCOOH与0.1 molL-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+) D.0.2 molL-1 CH3COONa与0.1 molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl-)c(CH3COOH)c(H+),答案ADA项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1 molL-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(N)+c(H+)= c(Cl-)+c(OH-)=0.1 molL-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.7710-4Kb(NH3H2O)=1.7610-5,即同浓度时电离程度HCOOHNH3H2O,则水解程度HCOO- Ka(CH3COOH),所以n(HCOOH)c(CH3COO-)c(Cl-) c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),故D项正确。,思路梳理1.先确定溶液成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应); 2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度 、水解程度的相对大小); 3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(两个守恒指物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等式,要考虑两个守恒且结合等量代换。,考点二沉淀溶解平衡 1.(2016天津理综,3,6分)下列叙述正确的是() A.使用催化剂能够降低化学反应的反应热(H) B.金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率与氧气浓度无关 C.原电池中发生的反应达平衡时,该电池仍有电流产生 D.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小,答案D催化剂可以改变反应所需的活化能,但不影响反应的反应热(H),A错误;吸氧腐蚀的实质是O2与金属发生氧化还原反应,因此增大氧气浓度会提高腐蚀速率,B错误;原电池中发生的反应达到平衡时,电流表示数应为零,即在外电路没有电流产生,C错误;在相同环境下,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度小于ZnS,D正确。,易混易错催化剂不改变化学平衡,仅改变反应速率;原电池反应达平衡时,反应仍在进行,但外电路不再有电流产生。,2.(2015浙江理综,13,6分)某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3, 不考虑其他杂质)制备七水合硫酸亚铁(FeSO47H2O),设计了如下流程: 下列说法不正确的是() A.溶解烧渣选用足量硫酸,试剂X选用铁粉 B.固体1中一定有SiO2,控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3进入固体2 C.从溶液2得到FeSO47H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分解 D.若改变方案,在溶液1中直接加NaOH至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也可得到FeSO47H2O,答案D 综合上述信息可知A、B项均正确;由于FeSO47H2O易被氧化和分解,所以从溶液2中获得FeSO47H2O须控制条件,C正确;若在溶液1中直接加过量NaOH,得到Fe(OH)3沉淀,Fe(OH)3用硫酸溶解得到Fe2(SO4)3溶液,经结晶分离得不到FeSO47H2O,D项不正确。,3.(2015山东理综,31,19分)毒重石的主要成分为BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质),实验室利用毒重石制备BaCl22H2O的流程如下: (1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨,目的是。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸,除量筒外还需使用下列仪器中的。 a.烧杯b.容量瓶 c.玻璃棒d.滴定管 (2)加入NH3H2O调pH=8可除去(填离子符号),滤渣中含(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量,原因是。 已知:Ksp(BaC2O4)=1.610-7,Ksp(CaC2O4)=2.310-9,(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2+的含量,实验分两步进行。 已知:2Cr+2H+ Cr2+H2OBa2+Cr BaCrO4 步骤:移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中,加入酸碱指示剂,用b molL-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V0 mL。 步骤:移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中,加入x mL与步骤相同浓度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸碱指示剂,用b molL-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V1 mL。 滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为molL-1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出,Ba2+浓度测量值将(填“偏大”或“偏小”)。,答案(1)增大接触面积从而使反应速率加快a、c (2)Fe3+Mg(OH)2、Ca(OH)2H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀,产品产量减少 (3)上方偏大,解析(1)把毒重石充分研磨的目的是增大接触面积使反应速率加快;用37%的盐酸配制15%的盐酸需用量筒、烧杯、玻璃棒。(2)由表格中信息可知pH=8时Fe3+可完全沉淀,Mg2+、Ca2+未开始沉淀;pH=12.5时Mg2+完全沉淀,Ca2+部分沉淀;Ksp(CaC2O4)Ksp(BaC2O4),向含有Ca2+和Ba2+的溶液中加入H2C2O4,Ca2+先形成CaC2O4沉淀,但H2C2O4不能过量,否则Ba2+也会沉淀。(3)滴定管“0”刻度位于滴定管的上方;由步骤可知x mL Na2CrO4溶液中Cr的物质的量为V0b10-3 mol,步骤中与Ba2+形成沉淀的Cr的物质的量为(V0b-V1b)10-3mol,则y mL BaCl2溶液中Ba2+ 的物质的量为(V0b-V1b)10-3mol,c(BaCl2)=molL-1;若步骤中滴加 盐酸时有少量待测液溅出,会导致V1偏小,则V0b-V1b偏大,Ba2+浓度测量值将偏大。,考点一盐类的水解 1.(2013福建理综,8,6分)室温下,对于0.10 molL-1的氨水,下列判断正确的是() A.与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al3+3OH- Al(OH)3 B.加水稀释后,溶液中c(N)c(OH-)变大 C.用HNO3溶液完全中和后,溶液不显中性 D.其溶液的pH=13,C组教师专用题组,答案CA项,NH3H2O为弱电解质,书写离子方程式时不能拆开;B项,加水稀释,c(N)与 c(OH-)均减小,故c(N)c(OH-)减小;C项,恰好完全反应时生成NH4NO3,N水解,使溶液呈酸 性;D项,因NH3H2O为弱电解质,只发生部分电离,c(OH-)0.10 molL-1,pH13。,2.(2013安徽理综,13,6分)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡: HS+H2O H2SO3+OH- HS H+S 向0.1 molL-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是() A.加入少量金属Na,平衡左移,平衡右移,溶液中c(HS)增大 B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+c(S) C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大 D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(S)c(H+)=c(OH-),答案C当加入Na时,Na与H+发生置换反应,故平衡右移,当c(HS)减小时会促进平衡 左移,但是由于金属钠的加入对式影响更大,故c(HS)减小,A项错误;加入少量Na2SO3固体 后,溶液中存在的电荷守恒关系式为c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+2c(S),B项错误;当在 NaHSO3溶液中加入少量NaOH溶液时,HS被消耗,c(S)增大,溶液酸性减弱,故c(H+)下降, 、的值均增大,C项正确;当溶液呈中性时,则:c(N)+c(Na+)=c(S)+ c(HS)c(OH-)=c(H+),D项错误。,3.(2016江苏单科,14,4分)H2C2O4为二元弱酸。20 时,配制一组c(H2C2O4)+ c(HC2)+c(C2) =0.100 molL-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是() A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2) c(HC2) B.c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2) C.c(HC2)=c(C2)的溶液中:c(Na+)0.100 molL-1+c(HC2) D.pH=7.0的溶液中:c(Na+)2c(C2),答案BD结合图像分析,pH=2.5时,c(H2C2O4)+c(C2)远小于c(HC2),A错误;c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中存在c(Na+)=c(C2)+c(HC2)+c(H2C2O4)、c(H+)+c(Na+)=c(HC2)+2c(C2) +c(OH-),联合两式可以得到c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2),B正确;根据电荷守恒:c(H+)+c(Na+) =2c(C2)+c(HC2)+c(OH-),可以得到c(Na+)=2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)-c(H+),再结合c(C2) +c(HC2)+c(H2C2O4)=0.100 molL-1可以得出c(Na+)=0.100 molL-1+c(C2)-c(H2C2O4)+c(OH-)- c(H+)=0.100 molL-1+c(HC2)-c(H2C2O4)+c(OH-)-c(H+),因为此时溶液pH2c(C2),D正确。,评析本题以H2C2O4和NaOH反应体系为知识载体考查了溶液中的守恒关系。,4.(2014江苏单科,14,4分)25 时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是() A.0.1 molL-1CH3COONa溶液与0.1 molL-1 HCl溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl-)c(CH3COO-) c(OH-) B.0.1 molL-1 NH4Cl溶液与0.1 molL-1氨水等体积混合(pH7):c(NH3H2O)c(N)c(Cl-)c(OH-) C.0.1 molL-1 Na2CO3溶液与0.1 molL-1 NaHCO3溶液等体积混合:c(Na+)=c(C)+c(HC)+ c(H2CO3) D.0.1 molL-1 Na2C2O4溶液与0.1 molL-1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2)+ c(HC2)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),答案ACA项,两种溶液等体积混合,CH3COONa与HCl恰好完全反应得到0.05 molL-1 NaCl和0.05 molL-1 CH3COOH的混合溶液,由于CH3COOH是弱酸,部分电离,故c(Na+)=c(Cl-)=0.05 molL-1c(CH3COO-)c(OH-),A项正确;B项,等浓度的NH4Cl溶液和氨水混合,溶液呈碱性,说明NH3H2O的电离程度大于N的水解程度,故c(N)c(NH3H2O),B项错误;C项,根据物料守恒 可知正确;D项,由电荷守恒可得:2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。,考点二沉淀溶解平衡 1.(2013课标,11,6分,0.46)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。 某溶液中含有Cl-、Br-和Cr,浓度均为0.010 molL-1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL-1的 AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为() A.Cl-、Br-、CrB.Cr、Br-、Cl- C.Br-、Cl-、CrD.Br-、Cr、Cl-,答案C根据溶度积,可分别计算出Cl-、Br-和Cr开始沉淀所需的Ag+的浓度:c(Ag+)AgCl= = molL-1=1.5610-8 molL-1,c(Ag+)AgBr= molL-1=7.710-11 molL-1,= molL-1=3.010-5 molL-1,因3.010-51.5610-8 7.710-11,故三种阴离子沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、Cr,C正确。,知识拓展离子积(Qc)与溶度积(Ksp)的关系: QcKsp,溶液处于过饱和状态,生成沉淀; Qc=Ksp,沉淀和溶解达到平衡,溶液为饱和溶液; QcKsp,溶液未达饱和。,2.(2013北京理综,10,6分,)实验:0.1 molL-1 AgNO3溶液和0.1 molL-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c; 向滤液b中滴加0.1 molL-1 KI溶液,出现浑浊; 向沉淀c中滴加0.1 molL-1 KI溶液,沉淀变为黄色。 下列分析的是() A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) B.滤液b中不含有Ag+ C.中颜色变化说明AgCl转化为AgI D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶,答案B由题干信息可推知,AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应,AgNO3+NaCl AgCl+ NaNO3,沉淀c为AgCl(白色),滤液b为NaNO3溶液,AgCl虽然为难溶性物质,但在水中仍有少量溶解,故滤液b中仍有极少量的Ag+,当加入KI溶液时,Ag+I- AgI,生成了溶解度更小的AgI 沉淀。故可判定B项错误,其他选项正确。,3.(2015山东理综,11,5分)下列由实验现象得出的结论正确的是(),答案C向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀,说明AgI比AgCl更难溶,则Ksp(AgCl) Ksp(AgI),A错误。B中由实验现象不能确定溶液中是否含有Fe2+,若先加入KSCN溶液无现象,再滴入氯水后溶液呈红色,才能说明原溶液中一定含有Fe2+。C中实验现象说明有Br2生成,溶液中发生了反应:2Br-+Cl2Br2+2Cl-,从而说明了Br-的还原性强于Cl-,C正确。加热NH4Cl 固体时,NH4Cl固体发生分解反应:NH4ClNH3+HCl,试管底部固体消失;试管口温度较 低,NH3和HCl发生化合反应:NH3+HClNH4Cl,故试管口有晶体凝结,D错误。,4.(2014安徽理综,12,6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推出的结论正确的是(),答案DA项,“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应,HClO制取HCl发生的是氧化还原反应,A项错误;B项,铝片加入浓硝酸中会发生钝化;C项,由于NH3分子间能形成氢键,故其沸点比PH3高,错误;D项,CuS比ZnS更难溶,ZnS易转化为CuS,D项正确。,5.(2014四川理综,4,6分)下列实验方案中,不能达到实验目的的是(),答案B将Fe(NO3)2溶于稀H2SO4后,Fe2+会被氧化成Fe3+,故无论Fe(NO3)2是否变质,滴加KSCN溶液后溶液都会变红,B项错误。,6.(2013江苏单科,14,4分)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:pM=-lg c(M),p(C)=-lg c(C)。 下列说法正确的是() A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大 B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(C) C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)c(C) D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)c(C),答案BD当p(C)相同时,MgCO3、CaCO3、MnCO3对应的pM依次增大,则c(M)依次减小, 所以Ksp依次减小,A项错误;MnCO3在纯水中建立溶解平衡时,c(Mn2+)=c(C),溶液达饱和状 态,B项正确;b点CaCO3饱和溶液中p(C)p(Ca2+),则c(C)p(C),则c(Mg2+)c(C),D项正确。,考点一盐类的水解 1.(2018黑龙江哈尔滨六中月考,16)某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下的归纳总结(均在常温下),已知电离平衡常数:CH3COOHH2CO3C6H5OHHC,其中不正确的是() A.pH相等的四种溶液:a.CH3COONab.C6H5ONac.NaHCO3d.NaOH,则四种溶液的溶质的物质的量浓度由小到大顺序为dc(HC)c(C)c(H2CO3) C.pH=2的一元酸和pH=12的二元强碱等体积混合后,溶液中:c(OH-)c(H+) D.pH=4浓度均为0.1 molL-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-) c(CH3COOH)+c(H+),三年模拟,A组 20162018年高考模拟基础题组,答案B已知酸性CH3COOHH2CO3C6H5OHHC,则等物质的量浓度的CH3COONa、 C6H5ONa、NaHCO3、NaOH四种溶液的pH:NaOHC6H5ONaNaHCO3CH3COONa,若四种溶液pH相等时,物质的量浓度:CH3COONaNaHCO3C6H5ONaNaOH,A正确;NaHCO3溶液显弱碱性,水解程度大于电离程度,c(H2CO3)c(C),B不正确;若一元酸为强酸,二者恰好中和,所得溶 液显中性,c(H+)=c(OH-),若一元酸为弱酸,二者反应后,酸大量剩余,所得溶液显酸性,c(H+) c(OH-),C正确;混合溶液显酸性,CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度,溶液中c(Na+) c(CH3COOH),且c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故c(CH3COO-)+c(OH-)c(CH3COOH)+c(H+),D正确。,2.(2018黑龙江省实验中学月考,13)常温下,用0.10 molL-1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 molL-1的CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法中不正确的是() A.点和点所示溶液中:c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) C.点和点所示溶液中:c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH) D.点和点所示溶液中都有:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+),答案D点所示溶液为等物质的量浓度的HCN与NaCN混合溶液,溶液显碱性,NaCN水解程度大于HCN电离程度,c(HCN)c(Na+),点所示溶液为等物质的量浓度的CH3COOH与 CH3COONa混合溶液,溶液显酸性,CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度,c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+),B正确;点溶液中c(HCN)+c(CN-)=2c(Na+),点溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+),两溶液中c(Na+)相等,故c(HCN)+c(CN-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),即c(HCN)-c(CH3COOH)=c(CH3COO-)-c(CN-),C正确;点溶液中c(Na+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(OH-),c(CH3COOH)c(CH3COOH),故点溶液中同样c(Na+)c(CH3COOH),由c(Na+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(OH-)同样可得c(CH3COOH)+c(H+)c(CH3COO-)+c(OH-),D不正确。,3.(2018甘肃酒泉中学一诊,20)常温下,向20 mL 0.2 mol/L H2A溶液中滴加0.2 mol/L NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如图(其中代表H2A,代表HA-,代表A2-)所示。根据图示判断,下列说法中正确的是() A.当V(NaOH)=20 mL时,溶液中离子浓度大小关系:c(HA-)c(Na+)c(A2-)c(H+)c(OH-) B.等浓度的NaOH溶液与H2A溶液按体积比21混合后,其溶液中水的电离程度比纯水大 C.NaHA溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A) D.向上述加入20 mL NaOH溶液后所得溶液中再加入水的过程中,pH可能减小,答案BV(NaOH)=20 mL时,溶液中溶质为NaHA,由图可知HA-电离程度大于水解程度,溶液显酸性,c(Na+)c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-),A不正确;NaOH与H2A按物质的量之比21反应所得溶液中溶质为Na2A,A2-水解促进水的电离,B正确;NaHA溶液中c(OH-)=c(H2A)+c(H+)-c(A2-),C不正确;加入20 mL NaOH溶液后所得溶液为NaHA溶液,溶液显酸性,加水稀释,c(H+)减小,pH增大,D不正确。,4.(2016宁夏银川二中月考)合理利用某些盐能水解的性质,能解决许多生产、生活中的问题。下列叙述的事实与盐水解的性质无关的是() A.金属焊接时可用NH4Cl溶液作除锈剂 B.配制FeSO4溶液时,加入一定量Fe粉 C.长期施用铵态氮肥会使土壤酸化 D.向FeCl3溶液中加入CaCO3粉末后有气泡产生,答案BA项,N水解使溶液呈酸性,能和铁锈反应从而除去铁锈,与盐类水解有关,A不符 合题意;B项,亚铁离子易被氧化,配制FeSO4溶液时,加入一定量Fe粉的目的是防止Fe2+被氧化,与盐类的水解无关,B符合题意;C项,N水解使溶液呈酸性,所以长期施用铵态氮肥会使土壤 酸化,与盐类的水解有关,C不符合题意;D项,FeCl3是强酸弱碱盐,水解使溶液呈酸性,故加入碳酸钙粉末后有气泡产生,和盐类的水解有关,D不符合题意。,5.(2017吉林普通中学二调,10)关于小苏打水溶液的表述错误的是() A.常温下溶液的pH7 B.HC的水解程度大于HC的电离程度 C.溶液中存在2种平衡 D.溶液中共存在5种离子,答案CNaHCO3溶液中存在三种平衡:HC+H2O H2CO3+OH-(水解平衡)、HC H+C(电离平衡)、H2O H+OH-(电离平衡);其中HC的水解程度大于电离程度,溶液 显碱性;溶液中共有五种离子:Na+、HC、C、H+、OH-,A、B、D均正确,C错误。,6.(2017陕西一模,12)25 时,下列各溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是() A.在0.1 molL-1 Na2S溶液中:2c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S) B.1 L pH=2的醋酸溶液加水稀释至原体积的100倍,稀释前后溶液中c(H+)之比为1001 C.0.1 molL-1的CH3COOK溶液升温前后,c(OH-)不变 D.将0.1 molL-1盐酸与0.1 molL-1 K2CO3溶液等体积混合:c(K+)c(Cl-)c(HC)c(OH-)c(H+),答案D根据物料守恒知,0.1 molL-1 Na2S溶液中:c(Na+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(H2S),A项错误;加水稀释,醋酸的电离程度增大,因此1 L pH=2的醋酸溶液加水稀释至原体积的100倍后,溶液中 c(H+)大于原来的,故稀释前后溶液中c(H+)之比小于1001,B项错误;水解吸热,升温,CH3COO- 的水解程度增大,故c(OH-)增大,C项错误;两溶液等体积混合后,得到等物质的量浓度的KCl和 KHCO3的混合溶液,由于HC的水解程度大于电离程度,溶液呈碱性,故c(K+)c(Cl-)c(HC) c(OH-)c(H+),D项正确。,7.(2016黑龙江双鸭山一中月考,27)常温下,将0.01 mol NH4Cl和0.002 mol NaOH溶于水配成1 L溶液。 (1)该溶液中存在的三个平衡是、(分别用化学用语表示,下同)。 (2)溶液中共有种不同的粒子。 (3)这些粒子中浓度为0.01 mol/L的是,浓度为0.002 mol/L的是。 (4)物质的量之和为0.01 mol的两种粒子是。 (5)和两种粒子数量之和比OH-多0.008 mol。,答案(1)NH3H2O N+OH-N+H2O NH3H2O+H+H2O H+OH- (2)七 (3)Cl-Na+ (4)N、NH3H2O (5)NH+,解析(2)溶液中有N、Cl-、Na+、OH-、H+、NH3H2O、H2O,共七种粒子。(3)根据原子守 恒分析,氯离子的浓度为0.01 mol/L,钠离子的浓度为0.002 mol/L。(4)根据物料守恒分析,N 和NH3H2O的物质的量之和为0.01 mol。(5)根据电荷守恒有n(N)+n(H+)+n(Na+)=n(OH-)+ n(Cl-),氯离子为0.01 mol,钠离子为0.002 mol,所以n(N)+n(H+)-n(OH-)=n(Cl-)-n(Na+)=0.008 mol。,考点二沉淀溶解平衡 8.(2018甘肃天水一中第四次段考,13)下表是25 时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数,下列说法中正确的是(),A.相同浓度CH3COONa和NaClO的混合液中,各离子浓度的大小关系:c(Na+)c(ClO-) c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) B.向浓度均为110-3 molL-1的KCl和K2CrO4混合液中滴加110-3 molL-1 AgNO3溶液,Cr先形 成沉淀 C.碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式为C+Cl2+H2O HC+Cl-+HClO D.向0.1 molL-1CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH)c(CH3COO-)=59,此时溶液pH=5,答案D已知Ka(CH3COOH)=1.810-5,Ka(HClO)=3.010-8,则同浓度的NaClO水解程度大于CH3COONa水解程度;混合溶液中c(Na+)c(CH3COO-)c(ClO-)c(OH-)c(H+),A不正确。c(Ag+)= molL-1=1.810-7 molL-1;c(Ag+)= molL-1= 10-4.5 molL-1,1.810-7HClO HC,HClO可与C反应生成HC和ClO-,故Na2CO3溶液中滴加少量氯水的离子方程式为 2C+Cl2+H2O 2HC+Cl-+ClO-,C不正确。Ka(
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