化学竞赛有机化学

有机化学(2002年)5(13分)高效、低毒农药杀灭菊酯的合成路途如下：(1) 写出A、B、C、D、E、F、G的构造简式。 A B C D E F G (2) 给出D和G的系统命名。 D G (2)D：3甲基2对氯苯基丁酰氯 (1分) 写成3甲基2(4氯苯基)丁酰氯 或 3甲基24氯苯基丁酰氯也对G：羟基(间苯氧基)苯乙腈 (1分) (或 2羟基2(3苯氧基)苯乙腈)(2002年)6(12分)为第二代环氧合酶2(2)，由美国公司专为治疗及外科手术或外伤有关的猛烈难受而开发，其合成路途如下： (1) 写出化合物A、B、C、D、E的构造简式：A B C D E (2) 用“*标出化合物F中全部的手性碳，F的光学异构体数目为 。6(共12分)(2003年)第7题 (共7分)消臭抗菌纤维素是近年来开展起来的一种新型高分子材料。它对H2S、3、(3)3N的消臭率分别到达100，92.1，80.4；对金色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的抑菌率分别为79.4，93.6和82.5。它的制备方法是:先将纤维素(用表示)用有机多元酸如柠檬酸在次磷酸钠()存在下进展修饰，然后在铜氨溶液中处理，2+及氧原子四配位，生成较稳定的铜螯合纤维素：D为2+C6H5O7()22(消臭抗菌纤维素)请写出A、B、D构造(简)式。A B D 7. (共7分) A. (2分) (1分)(2003年)第8题 (共14分)艾多昔芬()是选择性雌激素受体调整剂，主要用于防治骨质疏松症和乳腺癌，其合成路途如下：(1) 写出A、B、D、F、G的构造式： A B D F G (2) 用“*标出化合物G中的全部手性碳原子，G的光学异构体数目 ；(3) 采纳法标注时，H的构型是 。8.(共14分) (1)A： 各2分 4种(1分) (3)E (1分)(2003年)第9题 (共8分)吸烟有害安康是一个世界范围内的大问题。据世界卫生组织资料，烟草中的有害物质约有4000余种，致癌物质有20种以上。吸烟占致癌因素的30。我国是世界上最大的烟草消费国，中国日益严峻的烟草危害愈来愈受到人们的关注。近来国内外形势的开展进一步说明须要对吸烟所致的发病和死亡及社会经济负担的增加赐予足够的重视，中国有戒烟欲望的烟民约1亿4千万。盐酸安非他酮作为戒烟协助药物于1997年在美国首次上市，它是美国市场上用于戒烟的第一种非尼古丁处方药。安非他酮的构造如右图所示:试用苯及不多于四个碳的有机物为原料制备之，反响步骤不能超过5步，无机试剂可自行选用。写出其合成路途：9.(共8分)(2004年)第7题(共5分)不对称催化合成反响探讨是当今有机化学探讨中最热门的前沿探讨领域，这类反响的特点是运用少量的手性化合物为催化剂，把非手性的有机化合物转化为具有光学活性的手性化合物。三位有机化学家因在此探讨领域内的卓越奉献而获得诺贝尔化学奖。下面是不对称催化合成反响的一个例子：三甲基硅腈在手性镧协作物的催化下，及苯甲醛发生亲核加成反响，产物水解之后得到手性化合物A及少量的其对映异构体，请答复以下问题： (1) 如假设此亲核加成反响的决速步骤是氰基负离子()对醛基的加成，试推想：当对硝基苯甲醛在同样条件下进展此反响时，反响速率比苯甲醛快还是慢为什么(2) 化合物A在盐酸水溶液中回流，转化为酸性化合物B，其分子式为C8H8O3，请画出化合物B的构造式，A构造式是S构型，请用系统命名法命名B。7(共5分)(1) 快 硝基为吸电子基团，在羰基对位，增加羰基活性 (2分)(2) 构造为名称为：(S)2苯基2羟基乙酸 (3分)(2004年)第8题(共9分)传统的有机反响中，有机溶剂的毒性和难以回收使之成为对环境有害的因素。因此，运用水作为反响介质将成为开展干净合成的重要途径。水相有机合成的一个重要进展是应用于有机金属类反响，其中有机铟试剂是胜利的实例之一。等人通过该类反响特别简捷地合成了(+)()。反响过程如下： 此类反响的另一优点是碳水化合物的多个羟基官能团在碳碳键形成过程中无需爱护。(1) 写出A、B、C的构造式，A B C ；(2) D化合物的系统命名为 ；(3) 原料甘露糖能不能产生变旋作用 。8(共9分)(1) (2) 2溴甲基2丙烯酸甲酯(或：2溴甲基丙烯酸甲酯) (2分)(3) 能 (1分)(2004年)第9题(共8分)一种喹诺酮类抗菌化合物1(2吡啶基)6氟1,4氢4氧代7(1哌嗪基)喹啉3羧酸可经如下步骤合成：答复以下问题：(1) 写出B、D、E的构造式： B D E (2) 简述H33在此起什么作用9(共8分)(1) (2) H33有缺电子特性，及E生成如下的协作物，降低苯环上电子云密度，使生成F的反响可以发生 (2分)(2004年)第10题(共6分)比卡鲁胺()是捷利康公司开发的一个较新的非甾体抗雄激素类药物，商品名为康士得()，它是一个纯抗雄激素药物，作用特异性强，口服有效，给药便利，受性好，且有较长的半衰期。由于其独特的疗效，目前已用于晚期前列腺癌的结合治疗。康士得的前体A构造式为：为原料合成A，其它试剂任选，写出A的合成路途：10(共6分) (注：文献中)(2005年)第7题 (共8分) (1) 三氟甲磺酸稀土化合物()3是一类新型的强酸，及传统的酸如3、3、4等相比，它们的优点是对水稳定，可回收再利用，并且在大多数状况下，仅仅催化量的()3就可完成反响，它们是一类对环境友好的催化剂。以()3为催化剂(10)可胜利实现烯醇硅醚及醛的醇醛缩合反响： 请用“*标注A化合物中的手性碳原子，A的对映异物体数目为 。 醇醛缩合反响属于 加成反响(填“亲电或“亲核)。 请推想()3为什么能催化此反响(2) 菠萝酮是菠萝香气的主要成分，主要用作酒类及烘烤食品的香料添加剂，当运用量达10时即获得很好的效果。菠萝酮可由在酸性条件下加热得到。菠萝酮有无互变异构体假设有，请写出全部构造简式，并说明哪个构造最稳定，为什么7(共8分)(1) 4 (2分，各1分) 亲核 (1分) 醛羰基能及稀土金属配位，从而能减弱羰基碳的电子云密度，增加其亲电性，有利于烯醇硅醚中的双键碳对其进展亲核进攻 (1分)(2) (2分，答对1个得1分，答对2个或3个得2分)由于式易于形成分子内氢键，其构造最为稳定 (2分)(2005年)第8题 (共7分)复脂是指含磷或含糖的脂类，因此分为磷脂和糖脂，化合物(a)是一种磷脂，化合物(b)是一种糖脂，其构造分别如以下图(R1、R2为长链烃基)所示：请答复以下问题：(1) 化合物(a)在近中性时以两性离子存在，其两性离子的构造简式为：(2) 化合物(a)经酸处理后可产生一个长链脂肪醛，此醛的构造简式为：(3) 化合物(b)中的两个单糖之间的糖苷键为 型，另一个糖苷键为 型。(4) 化合物(b)完全水解后产物的类别为 。(5) 这两个化合物均可作为外表活性剂，缘由是 8(共7分)(1) (1分)(2) (3) (1分，各0.5分)(4) 糖、多元醇、羧酸(2分，答对1个或2个得1分)(5)两者长链烃基为憎水端，前者的两性离子部分为亲水端，后者的糖部分多羟基为亲水端 (2分，仅答“亲水端和“憎水端得1分)(2005年)第9题 (共8分)以硝基化合物合成酰胺通常须要2步：(1)把硝基化合物复原成相应的胺类化合物；(2)选用相宜的酰化试剂及相应的胺进展酰化反响而得到酰胺。最近文献报道了在二碘化钐四氢呋喃体系中，硝基化合物和酯作用一锅法制备酰胺的新方法。该法反响条件温柔，原料易得，操作步骤便捷，效率高，对环境友好。近来有人以苯和丙酮为主要原料，应用一锅法合成了，请写出合成过程。9(共8分) (合成步骤可连写)(2005年)第10题 (共12分)除虫菊是肯尼亚盛产的一种经济作物，从其花(除虫菊花)中可提取重要的杀虫活性成分。自然的除虫菊花中含有六种有效成分，其中之一的化学构造为： 此类化合物为酯(除虫菊酯)，由菊酸(A)部分和醇(B)部分组成。由于每个化合物构造中含有3个手性中心(1、3和位)及环丙烷的顺反2种构造，所以每个化合物至少有16种可能的异构体。但自然的除虫菊酯中仅以一种立体异构体存在：(+)1R，3R S，此异构体的活性最高(如，是的500倍)。由于自然除虫菊酯化学稳定性差、毒副作用强且资源有限，科学家对此构造进展了改造，合成出一类新的高效、低毒、稳定性好的拟除虫菊酯()，这类化合物达200多种，如较早合成的苯醚菊酯()的构造为：此化合物现广泛用在家庭卫生中，能有效杀灭蚊蝇及蟑螂等。由于要满意(+)1R，3R的立体化学要求，合成苯醚菊酯的菊酸(C)部分始终是科学难题。M曾采纳自然松节油成分中的蒈烯()E为原料，经过6步反响制得了菊酸，其合成步骤可表示为：(1) 请按系统命名()法，给出菊酸的名称(要求说明全部立体化学特性)。(2) 写出F、G、H、I、J的构造简式(不要求说明立体构造)。F： G： H：I： J：10(共12分)(1) (+)1R，3R2，2二甲基3(1异丁烯基)1环丙烷酸 或 (+)1R，3R2，2二甲基3(2甲基1丙烯基)1环丙烷酸 或 (+)1R，3R2，2二甲基32，甲基1丙烯基1环丙烷酸 (将“1环丙烷酸写成“环丙烷酸或“环丙基甲酸也可)(2006年)第5题10分化合物4一种新的向列型液晶材料组成成分，该化合物在环已基和芳环之间插入两个饱和碳原子，使其具有低粘度和低的介电各向异性的特性。它及低粘度和高的介电各向异性向列型液晶材料混合运用，能改善液晶材料的显示性能，进步清楚度，在液晶显示材料中具有良好的应用前景。该化合物可按下面的方法合成：5-1 用系统命名法对化合物3命名 5-2 写出化合物A、E的化学式和化合物B、C、D、G的构造简式：A B C D E G 5-3 G转化为产物时还得到了一个如下构造的副产物：此副产物可能由G先进展了 反响，再经过 反响而产生的。填反响类型第5题(10分)5-1反-4-丙基环已基乙酰氯 (2分) 5-2A 4 B C D E 2或3或5 G (各1分,共6分)5-3 亲核取代 复原 (2分)(2006年)第6题(6分) 手性有机小分子催化的不对称合成反响是近年来有机化学探讨的热点领域。比方脯氨酸(构造如A所示)，因为廉价易得，并且作为手性催化剂有较好的立体选择性而受到广泛地探讨。脯氨酸用于催化苯甲醛及丙酮的羟醛缩合反响，得到产物D的对映异构体比例为R：91：9。该反响的催化原理是脯氨酸首先及丙酮进展脱水反响生成化合物B，再及苯甲醛缩合得到产物D，同时脯氨酸作为催化剂被释放出来。试验证明，假设把脯氨酸转化为酯C，仍能催化此反响，反响原理一样，但反响立体选择性大大降低，产物D的对映异构体比例仅为R：60：40。6-1 反响产物D为一对对映异构体，其中之一的构造式是：请用*标明此化合物中手性碳原子，该手性碳原子的构型是 ，依据系统命名法此化合物可命名为 。6-2 你认为化合物A作为催化剂，反响的选择性比化合物C作为催化剂的要高的主要缘由是：第6题(6分)6-1 (1分) S (1分) (S)-4-苯基-4-羟基-2-丁酮 (2分，R、S错不重复不扣分)6-2 脯氨酸A及丙酮的缩合物B构造中羧基上的羟基能及苯甲醛羰基的氧原子形成氢键，由于空间位阻限制，反响底物B仅选择一种空间有利的方向进攻苯甲醛，从而得到立体选择性较好的产物。当化合物A转化为酯C后，其类似作用减弱 (2分)(2006年)第7题(12分) 市售的牛奶中常参与110数量级的多种食用香味剂，以改善牛奶的香气和味觉。-癸内酯(G)，由于具有特别猛烈的甜奶油和坚果型香气及很浓的花香底香，被广泛用作奶品的食用添加剂。(G)可以由已二酸(A)为原料，通过以下六步反响合成得到：请依据以上反响步骤，推断出B、C、D、E、F、G可能的构造简式(包括构型异构体)。B C D E F G 第7题 (12分)B (2分)C (2分)(只要写出一对对映异构体均给分,下同)D (2分)E (2分)F (2分)G (2分)(2006年)第8题(8分) 化合物A：是合成抗早产药利托君的重要中间体，请写出以为主要原料(其它原料不限)合成A的合成路途(注明反响条件和所用试剂)。第8题(8分)(每步2分,共8分)第一步,在碱性条件下和卤代烷醚化或用碳酸二甲酯均不扣分第二步,在光照或高温条件下卤代均不扣分第四步,用其它方法复原不扣分其它合成路途合理酌情处理。(2007年)第7题10分水杨醇具有多种生物活性，科学家已经开发出多种含这种构造单元的化合物，譬如抗病毒的4，具有高效杀虫活性的等。最近，我国化学家将水杨醇衍生物及同样具有活性的苯氧乙酸衍生物结合合成了系列新型除草剂。下面的方程式是其中一种这类化合物的合成路途。请依据这个路途答复下面的问题：7-1 写出A、B、C、D的构造简式，并用系统命民法对原料 命民7-2 反响过程1中的第二步和反响过程2中的第一步属于什么反响？为什么要参与氢氧化钠？7-3 反响过程2中的第二步除2外，还可以采纳的试剂是。第7题10分 每空1.5分，共6分邻甲氧基苯酚 1分7-2 这两步均为亲核取代反响。参与氢氧化钠的目的是使相应的酚形成芳氧负离子，从而对氯乙烷或氯乙酸进展亲核取代 2分7-3 3 、 5 1分(2007年)第8题11分从昆虫斑蟊体内的可提获得到的一种化合物斑蟊素A具有明显的抗肿瘤活性。斑蟊素为酸酐化合物，在体内易于水解，临床对治疗肝癌和膀胱癌有效，但具有泌尿道和消化道副作用。将酸酐及取代胺作用，可生成不同取代基的酰亚胺，水解将慢于酸酐，在体内将渐渐释放斑蟊酸，毒性大大降低。为此，科学家设计合成了羟基斑蟊素B依据以上学问 请答复：8-1 找出化合物A中的手性碳，并在构造式见右图中用“ * 记号加以标明。8-2 化合物A的优势构象为，那么它填“有或“无旋光性。8-3 依据系统命名法，的名称为。8-4 提出一条以和为原料其他原料任选合理的合成化合物B的路途，写出合成过程，并注明反响条件。第8题11分8-11分8-2 无 1分8-3 顺丁烯二酸酐 1分8-4 每步2分，共8分(2007年)第9题9分盐酸阿齐利特 ，化学名1-5-(4-氯苯基)呋喃甲亚基氨基-3-4-4-甲基212哌嗪基丁基海因二盐酸盐，是公司研制的新型类抗心律失常药，在美国正处于临床探讨阶段。其作用机制新奇，既可以阻断快速延迟整流外向钾通道(),也可以阻断缓慢延迟整流外向钾通道(),代表了一个新的探讨方向。已有的临床探讨结果说明，该药具有以下特点：口服能完全汲取，不受食物影响；可每日服用一次；运用剂量及年龄、性别、肝、肾功能无关；无逆向运用依靠性，抗心律失常作用不会随心律增加而丢失；具有良好的平安性和耐受性；可有效的防止房扑、房颤、室上性心动过速的复发。其合成路途如下：9-1 写出A、B、D、E的构造简式。9-2 在C分子中三个氮原子中，哪个及盐酸成盐？9-3 化合物D能否溶于水溶液？为什么？第9题9分9-1每空1.5分，共6分9-2氨基的氮原子 1分9-3 能。两个 基之间氮上的氢受两个 基吸电子作用，酸性较强 2分(2021年)8(共8分)3氨基2，5二氯苯甲酸是一种可防除禾本科和阔叶杂草的除草剂，请以甲苯为原料，通过四步或五步反响合成该化合物。写出其合成路途。第8题8分每步2分，其他合理答案亦可酌情给分(2021年)9(共10分)美国国家毒品滥用探讨所所探讨发觉“瘾君子的大脑中的氨基丁酸()比常人要少，而这种物质能对神经细胞产生抑制作用，可以吩咐身体不去执行某种行动。依据上述发觉，科研人员开出可以刺激氨基丁酸增长的药物。2007年12月，该药物通过了双盲测试，结果显示，在为期9个星期的试验中，30%的“瘾君子摆脱了对毒品可卡因的依靠，这是目前针对可卡因临床治疗的最好效果。为一手性药物，其某一单一异构体的不对称合成路途如下：AO2B 手性催化剂H(32)2OCEC6H11O2N调整676N 1002(3)22H5D注：(32)2O是一种酸酐， 32O是一个很好的离去基团。9-1写出A、C、D、E的构造简式(如有立体化学构型请标出)。9-2用系统命名法命名B、E。第9题10分9-1 8分，各2分9-2 邻苯二甲酰亚胺 (R)4氨基5己烯酸 2分，各1分(2021年)10(共8分)异黄酮类化合物广泛存在于自然界中，具有诸多生物活性，是很多药用植物的有效成分之一，不仅在心血管系统方面有显著的心肌爱护作用，且有弱的雌激素活性和对骨质疏松有预防和治疗作用。近年来，发觉异黄酮类化合物能降低脑内和外周血管阻力，降低血压，改善脑循环及冠状循环，促进缺血心肌的侧枝循环等，此外还可作为防止人体肿瘤细胞扩散的潜药。CC10H6O5DC11H9O4NAC6H6O22BC8H8O3H5C22H52H52H5252432不仅在医药方面有着宏大作用，异黄酮类化合物在杀虫方面特殊对钉螺有较好的杀灭作用，最近，我国科学家报道了一种异黄酮类化合物。其合成路途如下： 3 2H5B到C的转化过程中可能经过的中间体为 ，C、D都能使溴的四氯化碳溶液褪色。写出A、B、C、D的构造简式。第10题 8分每空2分