水质中苯系物分析方法的验证报告.doc

FID气相色谱仪测定水质中苯系物分析方法的确认报告摘要：本文通过对气相色谱氢火焰检测器法测定水中苯系物进行了一系列的验证分析，并利用数理统计方法，计算出方法的最低检出限为0.05mg/L，检测上限为1.2 mg/L；苯系物的标准曲线相关系数为0.99640.9999，苯系物的精密度为1.286.87%，与标称值偏差在6.3%以内。经统计学检验，以上各项指标均符合规范的要求。关键词：气相色谱氢火焰检测器法 苯系物 方法验证一、方法原理 采用溶剂萃取气相色谱法，水中苯系物经二硫化碳萃取后，酸除去醇、酯、醚等干扰物质，用气相色谱氢火焰检测器测定，以保留时间定性，峰高外标法定量。二、仪器与化学试剂1仪器1.1 GC8890气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器（FID）1.2 色谱柱：非极性毛细管柱（30m0.32mm1m）1.3 10ul微量注射器2试剂2.1 二硫化碳（CS2）：在色谱上不应有苯系物各组分检出。2.2无水硫酸钠：经300烘烤2h后置于干燥器中备用。2.3盐酸：分析纯。2.4氮气：纯度为99.99%。2.5氢气：纯度大于99.99%。 2.6无油压缩空气。 2.7苯系物标准贮备溶液。三、简要操作步骤 1标准曲线绘制 取苯系物的标准贮备溶液用二硫化碳配成0mg/l、0.5mg/l、1 mg/l、10 mg/l、20 mg/l、50 mg/l浓度系列。接着按样品测定的步骤从最低浓度开始依次对苯系物混合标准工作溶液进行气相色谱分析，绘制标准曲线。2. 测定 在进样口温度200，FID温度220，柱箱温度：初温55，保持12min，以10/min的速度升温至170，保持3min的仪器条件下每次进样量为1l，记录保留时间与峰高。四、分析方法验证程序1最低检出限：因分析方法的空白试剂在仪器上无响应，为了能反映分析方法在整个分析处理过程的误差, 根据IUPAC中有关参考，采用已知结果的标准物质或样品按照分析步骤进行测量,通过分析12份已知结果的实际样品来计算方法的检出限,检出限如表一所示。表一 空白实验及最低检出限统计表一 方法检出限（苯）表一 方法检出限（甲苯）测定结果序号峰高测定结果序号峰高1 3326 1 562 2 3358 2 595 3 3353 3 583 4 3314 4 570 5 3274 5 582 6 3322 6 578 7 3305 7 578 8 3330 8 588 9 3379 9 5582 10 3339 10 570 11 3384 11 578 12 3326 12 562 峰高平均值3334 峰高平均值578峰高标准偏差S29.74峰高标准偏差S10.05 样品含量值1.76mg/L样品含量值0.98mg/L单位：mg/L0.047单位：mg/L0.05 备注：根据IUPAC中有关参考，备注：根据IUPAC中有关参考，表一 方法检出限（乙苯）表一 方法检出限（对、间二甲苯）测定结果序号峰高测定结果序号峰高1 660 1 1156 2 668 2 1140 3 667 3 1131 4 669 4 1164 5 668 5 1107 6 646 6 1115 7 660 7 1116 8 669 8 1140 9 667 9 1119 10 654 10 1105 11 691 11 1156 12 65412 1131 峰高平均值664峰高平均值1132峰高标准偏差S10.73 峰高标准偏差S19.09样品含量值1.01mg/L样品含量值0.95mg/L单位：mg/L0.049 单位：mg/L0.048 备注：根据IUPAC中有关参考，备注：根据IUPAC中有关参考，表一 方法检出限（邻二甲苯）表一 方法检出限（苯乙烯）测定结果序号峰高测定结果序号峰高1 486 1 574 2 469 2 572 3 474 3 598 4 483 4 575 5 474 5 580 6 481 6 572 7 469 7 598 8 488 8 571 9 476 9 597 10 464 10 593 11 466 11 569 12 476 12 571 峰高平均值475 峰高平均值580 峰高标准偏差S11.44 峰高标准偏差S11.44 样品含量值1.09mg/L样品含量值0.80mg/L单位：mg/L0.05 单位：mg/L0.047 备注：根据IUPAC中有关参考，备注：根据IUPAC中有关参考，2标准曲线的绘制（见下表）苯的标准曲线甲苯的标准曲线乙苯的标准曲线对二甲苯的标准曲线间二甲苯的标准曲线邻二甲苯的标准曲线苯乙烯的标准曲线3方法精密度实验（见表二） 表二 精密度实验苯浓度mg/L0.1C0.46C0.88C编号1.20 5.50 10.56 测定结果1 1.89 5.51 10.40 2 1.79 5.66 10.37 3 1.73 5.77 10.22 4 1.71 5.65 9.39 5 1.89 5.45 10.89 6 1.79 4.87 /平均值(mg/L)1.80 5.49 10.25 标准偏差s0.08 0.32 0.54 变异系数cv%4.26 5.83 5.27本实验的相对标准偏差（变异系数）在4.265.87%，符合规范要求。甲苯浓度mg/L0.1C0.46C0.88C编号1.20 5.50 10.56 测定结果1 0.99 5.42 10.64 2 0.96 5.72 11.01 3 0.90 5.79 10.23 4 0.99 5.67 9.96 5 1.07 5.60 11.10 6 0.96 5.83 /平均值(mg/L)0.98 5.67 10.59 标准偏差s0.050.15 0.49 变异系数cv%5.10 2.644.62 本实验的相对标准偏差（变异系数）在2.615.69%，符合规范要求。乙苯浓度mg/L0.1C0.46C0.88C编号1.20 5.50 10.56 测定结果1 0.94 5.53 10.25 2 0.90 5.57 10.29 3 1.02 5.57 10.15 4 0.94 5.55 9.98 5 0.98 5.60 10.65 6 0.90 5.19 /平均值(mg/L)0.95 5.50 10.26 标准偏差s0.04 0.15 0.25 变异系数cv%4.94 2.72 2.44 本实验的相对标准偏差（变异系数）在2.404.94%，符合规范要求。对、间二甲苯浓度mg/L0.1C0.46C0.88C编号1.20 5.50 10.56 测定结果1 0.96 5.45 10.82 2 0.93 5.66 10.78 3 0.94 5.71 10.39 4 0.96 5.77 10.31 5 0.93 5.69 11.21 6 0.93 5.33 /平均值(mg/L)0.94 5.60 10.70 标准偏差s0.01 0.17 0.36 变异系数cv%1.56 3.04 3.36本实验的相对标准偏差（变异系数）在1.563.40%，符合规范要求。邻二甲苯浓度mg/L0.1C0.46C0.88C编号1.20 5.50 10.56 测定结果1 1.05 5.39 11.22 2 1.06 5.67 11.06 3 1.08 5.70 10.46 4 1.05 5.97 10.54 5 1.08 5.69 11.49 6 1.06 5.20 /平均值(mg/L)1.06 5.60 10.95 标准偏差s0.01 0.27 0.44 变异系数cv%1.28 4.81 4.02本实验的相对标准偏差（变异系数）在1.284.81%，符合规范要求。苯乙烯浓度mg/L0.1C0.46C0.88C编号1.20 5.50 10.56 测定结果1 0.83 5.41 10.49 2 0.79 5.60 10.24 3 0.87 5.69 10.03 4 0.83 5.86 9.88 5 0.74 5.67 10.32 6 0.79 5.16 /平均值(mg/L)0.81 5.57 10.19 标准偏差s0.04 0.25 0.24 变异系数cv%4.94 4.48 2.36 本实验的相对标准偏差（变异系数）在2.365.56%，符合规范要求。异丙苯浓度mg/L0.1C0.46C0.88C编号1.20 5.50 10.56 测定结果1 0.94 5.37 10.66 2 0.97 5.58 10.62 3 0.91 5.50 10.22 4 0.94 5.76 9.95 5 1.10 5.62 10.82 6 0.97 5.28 /平均值(mg/L)0.97 5.52 10.45 标准偏差s0.07 0.17 0.36 变异系数cv%6.87 3.16 3.44本实验的相对标准偏差（变异系数）在3.166.87%，符合规范要求。4准确度实验（见表三）表三 准确度实验苯甲苯类别分析样品质控样ST042(真值25421mg/L)类别分析样品质控样ST042(真值25623mg/L)编号编号结果测定值mg/L 1 272 结果测定值mg/L 1 272 2 270 2 265 3 278 3 277 4 274 4 262 5 254 5 257 6 264 6 247 平均值(mg/L)269 平均值(mg/L)263 标准偏差s8.61 标准偏差s10.57 变异系数cv%3.2 变异系数cv%4.0 相对误差%5.8 相对误差%2.9 本实验所测质控样浓度在不确定度范围内，符合规范要求。本实验所测质控样浓度在不确定度范围内，符合规范要求。乙苯对、间二甲苯类别分析样品质控样ST042(真值25730mg/L)类别分析样品质控样ST042(真值24023mg/L、23818mg/L)编号编号结果测定值mg/L 1 265 结果测定值mg/L 1 250 2 264 2 249 3 274 3 255 4 264 4 247 5 255 5 239 6 238 6 225 平均值(mg/L)260 平均值(mg/L)244 标准偏差s12.28 标准偏差s10.74 变异系数cv%4.7 变异系数cv%4.4 相对误差%1.2 相对误差%1.8 本实验所测质控样浓度在不确定度范围内，符合规范要求。本实验所测质控样浓度在不确定度范围内，符合规范要求。邻二甲苯苯乙烯类别分析样品质控样ST042(真值23823mg/L)类别分析样品质控样ST042(真值24316mg/L)编号编号结果测定值mg/L 1 255 结果测定值mg/L 1 246 2 250 2 244 3 259 3 251 4 250 4 237 5 246 5 236 6 257 6 235 平均值(mg/L)253 平均值(mg/L)241 标准偏差s5.06 标准偏差s6.38 变异系数cv%2.0 变异系数cv%2.6 相对误差%6.3 相对误差%(0.6)本实验所测质控样浓度在不确定度范围内，符合规范要求。本实验所测质控样浓度在不确定度范围内，符合规范要求。五、评价与验证结论1评价1.1空白值最低检出限评价本方法的最低检出限为0.05 mg/L；本实验的苯最低检出限为0.047 mg/L, 甲苯最低检出限为0.05 mg/L, 乙苯最低检出限为0.049mg/L, 对、间二甲苯最低检出限为0.048 mg/L, 邻二甲苯最低检出限为0.05 mg/L, 苯乙烯最低检出限为0.047 mg/L,符合方法要求。1.2精密度评价本方法苯的精密度为4.16.6%，甲苯的精密度为5.17.9%，乙苯的精密度为4.39.9%，对、间二甲苯的精密度为4.58.2%，邻二甲苯的精密度为4.68.1%，异丙苯的精密度为6.110.5%；本实验的苯相对标准偏差（变异系数）在4.265.87%、甲苯相对标准偏差（变异系数）在2.615.69%、乙苯相对标准偏差（变异系数）在2.404.94%、对、间二甲苯相对标准偏差（变异系数）在1.563.40%、邻二甲苯相对标准偏差（变异系数）在1.284.81%，符合规范要求。1.3准确度评价根据方法条件，检测省环保局的标样XS030305中苯，甲苯，乙苯，对、间二甲苯，邻二甲苯的含量，其结果均在其不确定度范围内，说明本实验条件是可行有效的。2结论通过对上述各项指标的验证，表明该项目可在本监测站开展。参考文献1国家环保总局编 水和废水监测分析方法第四版 中国环境科学出版社 2003水质苯系物的测定 气相色谱法GB11890-89