糖的构型及其画法.doc

1、 单糖的结构表示单糖结构式的三种方法：Fischer投影式、Haworth投影式和优势构象式 1、葡萄糖(Fischer投影式）D，L表示相对构型结构式中,位号最大、离羰基最远的手性碳原子的羟基在右侧为D型；羟基在左侧的为L型。 2、Fischer投影式不能表示单糖在水溶液中的真实存在形式，因此有了Haworth投影式。 Haworth投影式中，C4位羟基在面下为D型，在面上则为L型 单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，形成一对端基差向异构体，有、二种构型。 端基碳上的羟基与C4羟基在同侧称型，异侧型 -D-葡萄糖 -D-葡萄糖 3、虽然Haworth式表示方法较Fischer式有所改进，但它仍然是一种简化了的方式，尚不能完全表达糖的真实存在状态。经实验证明葡萄糖在溶液或固体状态时其优势构象是椅式当C4在面上，C1在面下，称C1式（通常绝大多数单糖的优势构象是C1式）当C4在面下，C1在面上，称1C式 对于-D型和-L型葡萄糖，当优势构象为C1式时，C1-OH 在环的面上，处于横键上，1C式时，在竖键 对于-D型和-L型葡萄糖，当优势构象为C1式时，C1-OH 在环的面下，处于竖键上，1C式时，在横键 竖键和横键的具体写法：1、横键与环上的键隔键平行；2、横键与竖键在环的面上面下交替排列。例：(E)-2,3,5,4-四羟基二苯乙烯-2-O-D-葡萄糖苷 单糖的绝对构型如何测定1、 GC法 将单糖与手性试剂反应，（相当于在糖中引入一个新的手性中心）然后通过GC比较与标准单糖D和L型单糖衍生物的比移值，比移植相同的即为构型相同，反之亦然。2、 HPLC法3、 手性柱色谱法4、 手性检测器法5、 旋光比较法 将苷或糖类化合物全水解后，采用各种分离手段得到单体的单糖，然后测定其旋光，通过旋光方向或比旋度确定单糖的绝对构型，缺点是样品用量大。