资源描述
1、 单糖的结构表示单糖结构式的三种方法:Fischer投影式、Haworth投影式和优势构象式 1、葡萄糖(Fischer投影式)D,L表示相对构型结构式中,位号最大、离羰基最远的手性碳原子的羟基在右侧为D型;羟基在左侧的为L型。 2、Fischer投影式不能表示单糖在水溶液中的真实存在形式,因此有了Haworth投影式。 Haworth投影式中,C4位羟基在面下为D型,在面上则为L型 单糖成环后形成了一个新的手性碳原子,形成一对端基差向异构体,有、二种构型。 端基碳上的羟基与C4羟基在同侧称型,异侧型 -D-葡萄糖 -D-葡萄糖 3、虽然Haworth式表示方法较Fischer式有所改进,但它仍然是一种简化了的方式,尚不能完全表达糖的真实存在状态。经实验证明葡萄糖在溶液或固体状态时其优势构象是椅式当C4在面上,C1在面下,称C1式(通常绝大多数单糖的优势构象是C1式)当C4在面下,C1在面上,称1C式 对于-D型和-L型葡萄糖,当优势构象为C1式时,C1-OH 在环的面上,处于横键上,1C式时,在竖键 对于-D型和-L型葡萄糖,当优势构象为C1式时,C1-OH 在环的面下,处于竖键上,1C式时,在横键 竖键和横键的具体写法:1、横键与环上的键隔键平行;2、横键与竖键在环的面上面下交替排列。例:(E)-2,3,5,4-四羟基二苯乙烯-2-O-D-葡萄糖苷 单糖的绝对构型如何测定1、 GC法 将单糖与手性试剂反应,(相当于在糖中引入一个新的手性中心)然后通过GC比较与标准单糖D和L型单糖衍生物的比移值,比移植相同的即为构型相同,反之亦然。2、 HPLC法3、 手性柱色谱法4、 手性检测器法5、 旋光比较法 将苷或糖类化合物全水解后,采用各种分离手段得到单体的单糖,然后测定其旋光,通过旋光方向或比旋度确定单糖的绝对构型,缺点是样品用量大。
展开阅读全文