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微型专题4烃的衍生物学习目标定位1.掌握卤代烃在有机合成中的应用。2.学会从官能团认识和推断有机物质的性质。 3.掌握各类有机反应的规律(如醇的氧化反应、消去反应、酯化反应等)。4.掌握有机合成的分析方法。一、卤代烃的结构和性质例1某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。(1)A的结构简式为_。(2)A中的碳原子是否都处于同一平面？_(填“是”或“不是”)。(3)在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。C的化学名称是_；反应的化学方程式为_；E2的结构简式是_；、的反应类型依次是_、_。答案(1) (2)是(3)2,3二甲基1,3丁二烯 加成反应取代反应(或水解反应)解析(1)用商余法先求该烃的化学式，n(CH2)84/146，化学式为C6H12，分子中含有一个碳碳双键，又只有一种类型的氢，说明分子结构很对称，结构简式为。(2)由于存在碳碳双键，因此分子中所有碳原子共平面。(3)A和Cl2发生加成反应，产物再经反应得共轭二烯烃C()，D1是C和Br2发生1,2-加成反应的产物，而D1和D2互为同分异构体，可知D2是C和Br2发生1,4-加成的产物，生成物D1和D2分别再发生水解反应生成醇E1和E2。解题指导通常情况下卤代烃有两个性质(1)在氢氧化钠溶液中发生取代反应生成醇类化合物：如果此有机物含有一个卤素原子，则发生取代反应时只能在原有机物分子结构中引入一个OH，若此有机物含有两个或多个卤素原子时，则在原有机物分子结构中会引入两个或多个OH。(2)在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应形成不饱和的烃类：若与卤原子相连的碳原子相邻的两个碳原子上均含有氢原子时，则此有机物在发生消去反应时可能会形成两种不同结构的烯烃，如发生消去反应可生成：或，此二者互为同分异构体；若相邻的两个碳原子上均含有卤素原子时，可发生消去反应形成碳碳叁键，如发生消去反应可生成。 【考点】有机物结构式的确定；卤代烃结构与性质的综合考查【题点】根据核磁共振氢谱图判断有机物的结构简式；卤代烃性质的综合考查二、醇、酚的结构与性质1醇的结构与性质例2分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种，在下列该醇的同分异构体中，DCH3(CH2)5CH2OH(1)可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是_(填字母，下同)。(2)可以发生催化氧化生成醛的是_。(3)不能发生催化氧化的是_。(4)能被催化氧化为酮的有_种。(5)能使酸性KMnO4溶液褪色的有_种。答案(1)C(2)D(3)B(4)2(5)3解析(1)可以发生消去反应，生成两种单烯烃，表明与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上应连有氢原子，且以OH所连碳原子为中心，分子不对称，C符合。(2)可以发生催化氧化生成醛，说明含有CH2OH结构，D符合。(3)不能发生催化氧化，说明羟基所连碳原子上没有氢原子，B符合。(4)能被催化氧化为酮，说明羟基所连碳原子上含有1个氢原子，A、C符合。(5)能使酸性KMnO4溶液褪色，说明羟基所连碳原子上含有氢原子，A、C、D符合。易误辨析(1)醇发生消去反应是失去羟基的同时，还要失去与羟基直接相连的碳原子的相邻碳原子上的一个氢原子，因此，并不是所有的醇都能发生消去反应。(2)醇能发生催化氧化反应的条件是连有羟基(OH)的碳原子上必须有氢原子。连有羟基(OH)的碳原子上有氢原子的醇，其结构不同，催化氧化的产物也不相同。2醇、酚结构与性质的比较例3苯酚()在一定条件下能与氢气加成得到环己醇()。两种化合物都含有羟基。下面关于这两种有机物的叙述中，正确的是()A都能发生消去反应B都能与金属钠反应放出氢气C都能和溴水发生取代反应D都能与FeCl3溶液作用显紫色答案B解析苯酚不能发生消去反应；环己醇不能和溴水发生取代反应，也不能与FeCl3溶液作用显紫色；二者都能和金属钠反应放出氢气。【考点】醇、酚的综合考查【题点】醇、酚性质的综合考查易错辨析醇和酚尽管具有相同的官能团羟基，但它们的烃基不同，由于烃基对羟基的影响，导致了醇和酚性质的差异。相关链接1醇催化氧化反应的规律醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。2醇消去反应的规律(1)结构特点：醇分子中连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子；该相邻的碳上必须连有氢原子，若没有氢原子则不能发生消去反应。(2)若与羟基直接相连的碳原子上连有多个碳原子且这些碳原子上都有氢原子，发生消去反应时，能生成多种不饱和烃，其中生成的不饱和碳原子上连接的烃基较多的为主要反应。例如：三、醛、羧酸的结构与性质1醛的结构与性质例4当豆油被加热到油炸温度(185 )时，会产生如图所示高毒性物质，许多疾病和这种有毒物质有关，如帕金森症。下列关于这种有毒物质的判断正确的是()A该物质分子中含有两种官能团B该物质的分子式为C9H15O2C1 mol该物质最多可以和2 mol H2发生加成反应D该物质不能发生银镜反应答案C解析该物质分子中含碳碳双键、CHO、OH三种官能团，A错误；该物质的分子式为C9H16O2，B错误；CHO、碳碳双键与氢气均能发生加成反应，则1 mol该物质最多可以和2 mol H2发生加成反应，C正确；该物质分子中含CHO，能发生银镜反应，D错误。【考点】醛的结构与性质【题点】醛的结构与性质的综合易错警示含有不饱和键的物质能够发生加成反应，包括碳碳不饱和键和碳氧不饱和键等。但并不是所有的碳氧不饱和键都能发生加成反应，如羧基中的碳氧不饱和键就不能发生加成反应。2羧酸的酯化反应例5酸牛奶中含有乳酸，其结构简式为，乳酸经一步反应能生成的物质是()CH2=CHCOOHA B除外 C除外 D全部答案B解析乳酸发生消去反应可得，发生氧化反应可得，乳酸分子内发生酯化反应可生成，分子间发生酯化反应可生成、。【考点】羧酸的酯化反应【题点】羧酸的酯化反应原理及类型解题指导酯化反应是羧基和羟基之间脱水形成酯基的反应。当分子中同时存在羧基和羟基时，它有多种酯化方式：分子内酯化形成环酯；分子间酯化可形成链状酯，也可形成环状酯。相关链接1醛在含氧衍生物相互转化中的桥梁作用(1)ABC。满足上述相互转化关系的A通常有醇和烯烃两大类物质。若A为醇，则B为同碳原子数的醛，C为同碳原子数的羧酸；若A能水化，则A为烯烃，B为同碳原子数的醛，C为同碳原子数的羧酸。(2)CAB。满足上述转变关系的有机物A一定属于醛类(或含醛基)，则C为醇，B为羧酸。若A(气态)完全燃烧后体积不变(H2O为气态)，则A为甲醛，B为甲酸，C为甲醇。2“形形色色”的酯化反应酸跟醇起作用，生成酯和水的反应叫酯化反应。因醇和酸的种类较多，不同种类的醇和酸之间又可以交叉酯化，从而构成了“形形色色”的酯化反应。(1)一元羧酸与一元醇的酯化反应RCOOHHORRCOORH2O(2)一元羧酸与二元醇的酯化反应CH3COOHHOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OHH2O2CH3COOHHOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OOCCH32H2O(3)二元羧酸与一元醇的酯化反应HOOCCOOHCH3CH2OHHOOCCOOCH2CH3H2OHOOCCOOH2CH3CH2OHCH3CH2OOCCOOCH2CH32H2O乙二酸二乙酯(4)二元羧酸与二元醇的酯化反应生成普通酯，如：HOOCCOOHHOCH2CH2OHHOOCCOOCH2CH2OHH2O生成环酯，如：2H2O生成聚酯，如：nHOOCCOOHnHOCH2CH2OH(2n1)H2O(5)羟基酸自身酯化反应分子间生成普通酯，如：分子间生成环酯，如：分子内生成酯，如：分子间生成聚酯，如：(n1)H2O(6)无机酸与醇的酯化反应制硝化甘油：酯化反应的实质是“酸脱羟基醇脱氢”，因此学习有机反应的重要方法就是分析反应中化学键的断裂和化学键的形成。四、含氧衍生物结构与性质的综合1限定条件的同分异构体数目的判断例6某有机物的分子式为C9H10O2，分子中含有苯环，苯环上有2个取代基，且其中一个为甲基，则能与NaOH溶液反应的该物质的结构有()A4种 B7种C9种 D12种答案D解析能与NaOH溶液反应，则分子中含有COOH或酯基，符合条件的物质有以下4种：每类物质各有邻、间、对3种结构，故共有12种。规律方法对于限制性同分异构体数目判断，首先根据题目给出的分子式和限制条件，如例6中，确定含有1个苯环，且苯环上有1个甲基，即，又知该物质能与NaOH反应，故其应该含有羧基或酯基，写出其中的一种，即，然后在此基础上进行演变即可得出其余同分异构体，注意苯环上取代基的“邻、间、对”3种结构。2有机反应中的定量关系例7某有机物M的结构简式如图所示，若等物质的量的M在一定条件下分别与金属钠、氢氧化钠溶液、碳酸氢钠溶液反应，则消耗的钠、氢氧化钠、碳酸氢钠的物质的量之比为()A111 B241 C121 D122答案B解析金属钠可以与M中的酚羟基、羧基发生反应；氢氧化钠溶液能使酯基水解，溴原子水解，也能与酚羟基和羧基反应；碳酸氢钠溶液只能与羧基发生反应，因此1 mol M消耗的钠、氢氧化钠、碳酸氢钠的物质的量分别为2 mol、4 mol、1 mol。易错辨析(1)OH连在不同的基团上活泼性不同。(2)酯基水解生成的羧酸能和氢氧化钠溶液反应；若是酚酯，水解生成的酚也消耗氢氧化钠溶液。(3)卤代烃在氢氧化钠溶液、加热的条件下可以水解，生成的氢卤酸和氢氧化钠反应。3含氧衍生物结构与性质的综合例8(2017海安高中高二月考)Y是一种皮肤病用药，它可以由原料X经过多步反应合成。原料X产物Y下列说法正确的是()AX与Y互为同分异构体B1 mol X最多可以与5 mol H2发生加成反应C产物Y能发生氧化、加成、取代、消去反应D1 mol Y最多能与2 mol NaOH发生反应答案A解析原料X与产物Y的分子式相同，但结构不同，则二者互为同分异构体，故A正确；X中苯环和碳碳双键能与氢气加成，则1 mol X最多可以与4 mol H2发生加成反应，故B错误；苯环较稳定，羟基连接在苯环上，不能发生消去反应，故C错误；Y中酚羟基和酯基均能和NaOH反应，并且酯基可水解生成酚羟基和羧基，则1 mol Y最多能与3 mol NaOH发生反应，故D错误。规律方法确定多官能团有机物性质的三步骤相关链接1分析限定条件同分异构体的基本步骤(1)首先根据限定的条件确定有机物中含有的结构片段或官能团。(2)分析可能存在的官能团类别异构。(3)分析各类官能团存在的位置异构。2有机反应中的常见数量关系(1)醛发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应时，量的关系为RCHO2Ag、RCHO2Cu(OH)2Cu2O；甲醛()相当于含有2个醛基，故甲醛发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应时，量的关系分别为HCHO4Ag、HCHO4Cu(OH)22Cu2O。(2)醇、酚与Na反应中量的关系：2OH2NaH2。(3)烯烃、炔烃、苯的同系物等与H2反应中量的关系：(4)卤代烃、酚与NaOH反应中量的关系：RXNaOH、OH(酚羟基)NaOH。(5)酯与NaOH反应中量的关系：NaOH，若为酚酯，则有3烃的含氧衍生物的重要类别和化学性质类别官能团通式结构特点主要化学性质醇OHROH、CnH2n2O(饱和一元醇)CO、OH键有极性，易断裂(1)与钠反应(2)取代反应(3)消去反应(4)分子间脱水(5)氧化反应(6)酯化反应酚OH CnH2n6OOH与苯环直接相连，OH与苯环相互影响(1)有弱酸性(2)显色反应(3)取代反应：OH的邻、对位被取代醛CHORCHO CnH2nO(饱和一元醛)C=O有不饱和性，CHO中CH键易断裂(1)氧化反应(2)还原反应羧酸COOHRCOOH CnH2nO2(饱和一元羧酸)CO、OH键有极性，易断裂(1)具有酸性(2)酯化反应酯COORCOORCnH2nO2(饱和一元酯)CO键易断裂水解反应五、有机合成与推断1有机合成例9(2018扬州高二期末)(15分)氧化芪三酚(H)具有抵抗疱疹、防御病毒等作用。它的一种合成路线如下：(1)B中的官能团名称为_。(2)EF的反应类型为_。FG反应中的另一产物为_。(3)化合物C的结构简式为_。(4)写出同时满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式：_。分子中有两个苯环，且能与FeCl3溶液发生显色反应；能发生银镜反应；能发生水解反应；只有5种不同化学环境的氢。(5)已知：；酸性条件下，NaNO2会与碳碳双键发生反应。请以、乙醇为原料制备，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。_。答案(1)醚键、碘原子(2)取代反应CO2(3) (4) (5) 解析(2)E与丙烯酸发生取代反应生成F和HI；根据F和G的结构差异可以判定，F分子内脱去一个CO2分子得到G。(3)由B的结构简式以及C的分子式判断，B在HI的条件下脱去两个甲基得到。(4)有两个苯环，有酚羟基，考虑对称的对位结构，则存在两个酚羟基，剩余两个氧原子，要求能发生银镜反应以及水解反应，则考虑甲酸酯结构，保证对称结构，所以甲酸酯的结构位于两个苯环之间。(5)根据信息，先将NO2还原为NH2，再根据AB的反应条件，用碘原子将NH2取代，由CGH的信息可知，碘原子被取代，所以需要将CH2CH2CH2Br发生消去反应。题中信息说明应先还原，再消去，否则NO2会与碳碳双键反应。【考点】有机合成中的碳链变化和官能团衍变【题点】常见官能团引入或转化的方法规律方法在进行有机合成时经常会遇到这种情况：欲对某一官能团进行处理，其他官能团可能会受到“株连”而被破坏。我们可以采用适当的措施将不需转变的官能团暂时先“保护”起来，当另一官能团已经转变后再将其“复原”。这是有机合成中又一种常用的策略。2有机推断例10(2017宜兴中学高二期中)某芳香烃A(相对分子质量为92)是一种重要的有机化工原料，以它为初始原料经过如下转化关系(部分产物、合成路线、反应条件略去)可以合成阿司匹林、扁桃酸等物质。其中D能与银氨溶液发生银镜反应。已知：. (苯胺，易被氧化). (X为Cl或Br).大多数苯的同系物易被酸性KMnO4氧化为苯甲酸(1)B的结构简式为_。C转化为D的反应类型为_。(2)反应和顺序能否对换？_(填“能”或“不能”)；理由是_。(3)写出反应的化学方程式：_。答案(1) 氧化反应(2) 不能如果对换，氨基将被氧化(3) (n1)H2O解析(1)芳香烃A的相对分子质量为92，苯基(C6H5)的相对分子质量为77，故A是甲苯，根据扁桃酸的分子结构可知，B是氯甲苯()；根据C转化为D的反应条件可知，C转化为D的过程应该是醇羟基的氧化。(2) 反应和引入了氨基和羧基，氨基用硝基还原，羧基用甲基氧化，由于氨基有较强的还原性，故先氧化甲基再还原硝基。(3) 反应是成肽的缩聚反应。【考点】逆合成分析法【题点】综合比较法规律方法有机推断题的对策：由特征反应官能团的种类；由数据处理官能团的数目；由某一产物的结构官能团的位置及碳架结构；综合分析确定有机物的结构。相关链接1有机合成过程中官能团的转化和保护(1)有机物官能团的转化利用官能团的衍生关系进行官能团种类转化。通过消去、加成(控制条件)、水解反应增加或减少官能团的数目。通过消去、加成(控制条件)改变官能团的位置。(2)有机合成过程中常见的官能团保护物质合成中酚羟基的保护由于酚羟基极易被氧化，在有机合成中，如果遇到需要用氧化剂氧化时，经常是先将酚羟基通过酯化反应使其转化为酯基而被保护，待氧化过程完成后，再通过水解反应将酚羟基恢复。碳碳双键的保护醛基、羟基和碳碳双键均能被强氧化剂氧化，若只氧化醛基或羟基，则需要对碳碳双键进行保护。在氧化醛基或羟基前可以利用碳碳双键与HCl等的加成反应将其保护起来，待醛基或羟基氧化完成后，再利用消去反应恢复碳碳双键。物质合成中醛基的保护先让醛与醇反应生成缩醛：RCHO2ROHH2O，生成的缩醛比较稳定，与稀碱和氧化剂均难反应，但在稀酸中微热会水解为原来的醛。2有机物分子结构的推断(1)根据有机物的性质推断官能团或物质类别有机物的官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质，这些都是有机物分子结构推断的突破口。能使溴水褪色的物质可能含有“”“CC”“CHO”和酚类物质(产生白色沉淀)。能使KMnO4酸性溶液褪色的物质可能含有“”“CC”“CHO”或酚类、苯的同系物等。能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液煮沸后生成砖红色沉淀的物质一定含有CHO。能与钠反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等。能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊溶液变红的有机物中含有COOH。能水解的有机物中可能含有酯基或是卤代烃。能发生消去反应的为醇或卤代烃。(2)根据性质和有关数据推知官能团的数目CHO2OH(醇、酚、羧酸)H22COOHCO2，COOHCO2，CCRCH2OHCH3COOCH2R(Mr) (Mr42)如某醇与足量CH3COOH发生酯化反应后得到产物的相对分子质量比醇多84，则说明该醇为二元醇。(3)根据某些产物推知官能团的位置由醇氧化成醛(或羧酸)，OH一定在链端(即含CH2OH)；由醇氧化成酮，OH一定在链中(即含)；若该醇不能被催化氧化，则与OH相连的碳原子上无氢原子。由消去反应的产物可基本确定“OH”或“X”的位置。由取代反应的产物的种数可确定碳链结构。由加氢后碳架结构确定或CC的位置。(4)根据反应中的特殊条件推断反应的类型NaOH水溶液，加热卤代烃，酯类的水解反应。NaOH醇溶液，加热卤代烃的消去反应。浓H2SO4，加热醇消去、酯化、苯环的硝化等。溴水或溴的CCl4溶液烯烃、炔烃的加成反应，浓溴水酚类的取代反应。O2/Cu醇的氧化反应。新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液醛氧化成羧酸。稀H2SO4酯的水解、淀粉的水解等。H2、催化剂烯烃(炔烃)的加成反应，芳香烃的加成反应，醛的加成反应等。一、有机物的结构与性质1下列化合物中，苯环上的氢原子被一个溴原子取代，所得产物只有一种结构的是()A BC D答案D 解析分子中苯环上有3种氢原子，分子中苯环上有2种氢原子，分子中苯环上有3种氢原子，分子中苯环上有1种氢原子，苯环上的氢原子被一个溴原子取代，产物只有一种的是。【考点】卤代烃结构与性质的综合考查【题点】卤代烃结构的综合考查2(2017昆明三中高二期中)下列物质既能发生消去反应，又能催化氧化生成醛的是()A苯甲醇 B2,2二甲基1丙醇C2甲基1丁醇 D甲醇答案C解析苯甲醇的结构简式为，分子中与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上无H，不能发生消去反应生成烯烃，故A错误；2,2二甲基1丙醇的结构简式为，分子中含有CH2OH的醇能催化氧化生成醛，连有OH的碳原子的邻位碳原子上没有H原子，不能发生消去反应，故B错误；2甲基1丁醇的结构简式为CH3CH2CH(CH3)CH2OH，与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上连有H原子，能发生消去反应生成烯烃，与羟基相连的碳原子上有2个H原子，能发生催化氧化反应生成醛，故C正确；甲醇的结构简式为CH3OH，甲醇能够催化氧化生成甲醛，但是甲醇分子中只含有一个C原子，不能发生消去反应，故D错误。【考点】醇的化学性质【题点】醇的性质的综合3(2018常州一中高二期末)醌类化合物广泛存在于植物中，有抑菌、杀菌作用，可由酚类物质制备：下列说法不正确的是()A反应、均为氧化反应B对苯醌、萘醌均属于芳香化合物C苯酚与萘酚含有相同官能团，但不互为同系物D.属于酚类，属于醌类答案B解析比较苯酚与对苯醌的结构简式可知，反应为“加氧脱氢”的过程，属于氧化反应，同理，反应也为氧化反应，A项正确；对苯醌不含苯环，不属于芳香化合物，B项错误；苯酚中含有1个苯环和1个羟基，萘酚含有2个苯环和1个羟基，二者官能团相同，但结构不相似，不属于同系物，C项正确；含有羟基，属于酚类，具有醌式结构(不饱和环二酮结构)，属于醌类，D项正确。【考点】苯酚的综合考查【题点】苯酚结构与性质的综合考查4(双选)(2017盐城阜宁高二期中)胡桐素E的结构简式如图所示。下列说法正确的是()A该分子中有3个手性碳原子B该分子中所有碳原子可处于同一平面C1 mol胡桐素E最多可与3 mol NaOH反应D1 mol胡桐素E最多可与4 mol H2发生加成反应答案AC解析与饱和碳原子相连的4个原子或原子团各不相同，该碳原子是手性碳原子，因此根据有机物结构简式可知该分子中有3个手性碳原子，A项正确；该分子中含有多个饱和碳原子，所有碳原子不可能处于同一平面，B项错误；分子中含有1个酚羟基、1个酚羟基形成的酯基，因此1 mol胡桐素E最多可与3 mol NaOH反应，C项正确；分子中含有1个苯环、1个碳碳双键和1个羰基，1 mol胡桐素E最多可与5 mol H2发生加成反应，D项错误。5(2017扬州中学高二期中)断肠草(Gelsemium)为中国古代九大毒药之一，据记载能“见血封喉”，现代查明它是葫蔓藤科植物葫蔓藤，其中的毒素很多，下列是分离出来的四种毒素的结构式，下列推断正确的是()A互为同分异构体B互为同系物C等物质的量的分别在足量氧气中完全燃烧，前者消耗氧气比后者少D均能与氢氧化钠溶液反应答案D解析中的碳原子数比中的碳原子数多，所以和不互为同分异构体，A项错误；同系物是指结构相似，分子式相差一个或若干个CH2原子团，与相差一个甲氧基，故不能互为同系物，B项错误；比多1个CH2O，等物质的量的分别在足量氧气中完全燃烧，前者消耗氧气比后者多，C项错误；均含有酯基，在氢氧化钠溶液中发生水解反应，D项正确。【考点】酯的结构及分类【题点】酯的组成、结构和分类6(双选)(2017苏锡常镇教学情况调研二)化合物乙是一种治疗神经类疾病的药物，可由化合物甲经多步反应得到。下列有关甲、乙的说法正确的是()A甲的分子式为C14H14NO7B甲、乙中各有1个手性碳原子C可用NaHCO3溶液或FeCl3溶液鉴别化合物甲、乙D乙能与盐酸、NaOH溶液反应，且1 mol乙最多能与5 mol NaOH反应答案CD解析A项，氮原子数为奇数，则氢原子数也应为奇数，错误；B项，甲中无手性碳原子，乙中有2个手性碳原子，分别为连有溴原子和甲基的碳原子，错误；C项，甲中有羧基，可以与NaHCO3反应放出CO2，而乙中的酚羟基不能与NaHCO3反应，FeCl3遇酚羟基可以发生显色反应，甲中无酚羟基，而乙中有酚羟基，正确；D项，乙中的氨基可以与HCl反应，酚羟基、溴原子和酯基均可以与NaOH反应，乙中含有1个酚酯 ,1个普通酯、1个酚羟基和1个溴原子，均可以与NaOH反应，酚酯要消耗2份NaOH，则1 mol乙最多能与5 mol NaOH反应，正确。【考点】多官能团结构与性质的综合【题点】多官能团结构与性质的综合考查7(2018南京六合高二月考)某有机物的结构简式如图所示，下列有关该有机物的说法正确的是()A1 mol该有机物最多能与2 mol H2或1 mol Br2发生加成反应B可以发生取代反应、氧化反应、还原反应、加聚反应C该有机物有三种官能团，其中有2种能和碳酸钠溶液以及金属钠反应D.互为同分异构体答案B解析1 mol该有机物最多能与1 mol H2或1 mol Br2发生加成反应，A项错误；该有机物的羧基、羟基可以发生取代反应，碳碳双键可以发生氧化反应、还原反应、加聚反应，B项正确；该有机物有三种官能团，其中只有羧基能和碳酸钠溶液反应，C项错误；分子式不同，不互为同分异构体，D项错误。【考点】羧酸的综合【题点】羧酸的有关计算二、含氧衍生物同分异构体数目的判断8(2018常州一中高二期末)邻甲基苯甲酸()有多种同分异构体，其中属于酯类，且分子结构中含有甲基和苯环的异构体有()A6种 B5种C4种 D3种答案B解析R表示苯基，则HCOORCH3(甲酸酚酯，邻、间、对三种)，CH3COOR (乙酸酚酯，1种), CH3OOCR(苯甲酸甲酯，1种)，共计5种；B项正确。【考点】酯的结构及分类【题点】酯的同分异构现象及羧酸、酯、羟基醛的类别异构现象9某羧酸的衍生物A的分子式为C6H12O2，已知又知D不与Na2CO3溶液反应，C和E都不能发生银镜反应，则A的结构可能有()A1种 B2种C3种 D4种答案B解析根据题意可推断A为酯，C为羧酸，D为醇，E为酮；因C、E都不能发生银镜反应，则C不是甲酸，而D分子中应含有，结合A的分子式可知A只可能有或两种结构。【考点】同分异构体数目的判断【题点】限定条件同分异构体数目的判断三、有机合成与推断10一定量的有机物溶解于适量的NaOH溶液中，滴入酚酞试剂呈红色，煮沸5 min后，溶液颜色变浅，再加入盐酸显酸性后，沉淀出白色晶体；取少量晶体放在FeCl3溶液中，溶液呈现紫色，该有机物可能是()答案D【考点】有机物的推断与合成【题点】有机物的推断11(双选)(2017扬州高二期末)某药物中间体合成路线如下(部分产物已略去)，下列说法正确的是()C6H12O2BC DE A步骤的反应类型是取代反应BA的结构简式为CB中含有酯基、醛基D在NaOH醇溶液中加热，E可以发生消去反应答案AC解析E发生分子内的酯化反应生成产物，则E的结构简式为HOCH2CH2C(CH3)2COOH，根据逆推法，D为HOCH2CH2C(CH3)2COONa，A有一个不饱和度，能与CH3COOH发生酯化反应，则A中有羟基，由B发生催化氧化生成C，推出A中有醛基，结构为HOCH2CH2C(CH3)2CHO，B为CH3COOCH2CH2C(CH3)2CHO，C为CH3COOCH2CH2C(CH3)2COOH，E不是卤代烃，在NaOH醇溶液条件下不能发生消去反应，正确选项为AC。【考点】有机合成路线的设计【题点】烃和烃的衍生物转化关系12某物质转化关系如图所示，有关说法不正确的是()A化合物A中一定含有的官能团是醛基、羧基和碳碳双键B由A生成E发生还原反应CF的结构简式可表示为D由B生成D发生加成反应答案A解析根据转化关系，可知A与NaHCO3反应，则A中一定含有COOH；A与银氨溶液反应生成B，则A中一定含有CHO或；B能与溴水发生加成反应，则B可能含有或CC；A与H2加成生成E，E在H、加热条件下生成的F是环状化合物，应该是发生分子内酯化反应；推断A可能是OHCCH=CHCOOH或OHCCCCOOH，故A项不正确。【考点】有机物的推断与合成【题点】有机物的合成四、综合应用13(2018泰州中学开学考试)化合物G是合成抗过敏药喘乐氧蔥酸的中间体，可通过以下方法合成：(1)化合物E中的含氧官能团名称为_。(2)BC的反应类型为_。(3)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式_。分子中含有两个苯环；能发生水解反应生成两种物质，其中一种能与FeCl3溶液发生显色反应，另一种能发生银镜反应；分子中只有3种不同化学环境的氢。(4)D经还原得到E，D的分子式为C14H9O5N，写出D的结构简式_。(5)已知：Na2Cr2O7不能氧化 (R为烃基)。请以和CH3OH为原料制备，写出合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH2=CH2CH3CH2OH_。答案(1)醚键、羰基(2)取代反应 解析(1)根据E的结构简式可知化合物E中的含氧官能团名称为醚键、羰基。(2)BC相当于是B中的氯原子被取代，反应类型为取代反应。(3)分子中含有两个苯环；能发生水解反应生成两种物质，其中一种能与FeCl3溶液发生显色反应，另一种能发生银镜反应，说明含有甲酸与酚羟基形成的酯基；分子中只有3种不同化学环境的氢，因此符合条件的有机物结构简式为。(4)D经还原得到E，D的分子式为C14H9O5N，根据E的结构简式可知反应时硝基被还原为氨基，则D的结构简式为。(5)根据已知信息结合逆推法进行分析。【考点】有机合成的综合【题点】有机合成与推断的综合考查14(2017苏锡常镇教学情况调研一)香柑内酯具有抗菌、抗血吸虫、降血压等作用。它的一种合成路线如下： AB(1)CD的反应类型为_。(2)B的结构简式为_。(3)E中含氧官能团名称为_、_。(4)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应；能发生水解反应；与FeCl3溶液发生显色反应；分子中只有4种不同化学环境的氢。(5)已知：。请以 和CH2=CHCHO为原料制备，写出制备的合成路线流程图(常用试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)。_。答案(1)还原反应(2) (3)酯基醚键(4) (5)解析(1)CD去除了羰基中的氧原子，属于还原反应。(2)AB为A的一个酚羟基与甲醇的羟基生成一分子水，类似于醇分子间脱水。(3)E中“O”属于醚键，“COO”属于酯基。(4)能发生银镜反应又能水解，则含有“甲酸形成的酯基”，与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有“酚羟基”，结合D的结构简式知，还多余两个饱和碳原子，故可形成两个对称甲基。(5)和CH2=CHCHO共8个碳原子，与产物相同，故需要将两原料合成在一起，根据题中信息，二烯烃和单烯烃可以发生加成反应，故要将转成二烯烃，首先要去除羰基，要利用流程中CD的条件。再将其中的一个碳碳双键转成两个碳碳双键，可以先与Br2加成后，再发生消去反应而得。【考点】有机合成的综合【题点】有机合成与推断的综合考查
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