2019年高考化学讲与练 第12章 专题讲座七 物质结构与性质综合题难点突破（含解析）新人教版.doc

第12章专题-物质结构与性质综合题难点突破李仕才1判断键和键及其个数共价单键全为键，双键中有一个键和一个键，三键中有一个键和两个键。2判断中心原子的杂化轨道类型(1)根据价层电子对数判断价层电子对数杂化轨道类型2sp3sp24sp3(2)有机物中、及上的C原子都是sp2杂化，CC中的原子是sp杂化，C中的C原子是sp3杂化。(3)根据等电子原理判断等电子体不仅结构和性质相似，中心原子的杂化轨道类型也相似。3判断分子或离子的立体构型(1)根据价层电子对互斥理论判断。(2)利用等电子原理判断陌生分子的立体构型。如N2O与CO2是等电子体，空间构型均为直线形，N2O的结构式也和CO2相似，为N=N=O。(3)有机物中CH2=CH2、为平面形结构，CHCH为直线形结构，HCHO为平面三角形结构。4晶体结构中的有关计算(1)根据晶体晶胞的结构特点确定晶体的化学式晶胞中粒子数目的计算(均摊法)注意当晶胞为六棱柱时，其顶点上的粒子被6个晶胞共用，每个粒子属于该晶胞的部分为，而不是。审题时一定要注意是“分子结构”还是“晶体结构”，若是分子结构，其化学式由图中所有实际存在的原子个数决定，且原子个数可以不互质(即原子个数比可以不约简)。(2)根据晶体晶胞的结构特点和有关数据，求算晶体的密度或晶体晶胞的体积或晶胞参数a(晶胞边长)对于立方晶胞，可建立如下求算途径：得关系式：(a表示晶胞边长，表示密度，NA表示阿伏加德罗常数的数值，n表示1mol晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的量，M表示摩尔质量)。1(2018福州质检)锌是人体必需的微量元素，明朝天工开物中有世界上最早的关于炼锌技术的记载。回答下列问题：(1)基态Zn原子的价电子排布式为_，在周期表中的位置为_。(2)硫酸锌溶于氨水形成Zn(NH3)4SO4溶液。组成Zn(NH3)4SO4的元素中，除H外其余元素的第一电离能由大到小顺序为_。在Zn(NH3)4SO4溶液中滴加NaOH溶液，未出现浑浊，其原因是_。已知Zn(NH3)42的立体构型与SO相同，则在Zn(NH3)42中Zn2的杂化类型为_。以下作用力在Zn(NH3)4SO4晶体中存在的有_。A离子键B极性共价键C非极性共价键D配位键E范德华力F金属键(3)ZnS晶胞结构如图(已知a为硫离子，b为锌离子)所示，ZnS晶体的熔点约为1700。已知晶体密度为gcm3，NA为阿伏加德罗常数的值。则1个ZnS晶胞的体积为_cm3。ZnO与ZnS结构相似，熔点为1975，其熔点较高的原因是_。答案(1)3d104s2第四周期B族(2)NOSZnZn(NH3)42难电离，溶液中Zn2浓度很小，无法产生沉淀sp3ABD(3)O2的半径比S2的小，ZnO晶体的晶格能较大解析(2)N的2p轨道半充满，处于较稳定状态，故N、O、S、Zn的第一电离能由大到小的顺序：NOSZn。Zn(NH3)42难电离，溶液中Zn2浓度很小，无法产生沉淀。Zn(NH3)42的立体构型为正四面体，Zn2的杂化类型为sp3杂化。Zn(NH3)4SO4中含有离子键、极性共价键、配位键。(3)由题图知，一个ZnS晶胞中含有4个Zn2，含S2的个数为864,1个ZnS晶胞的质量为 g，故1个ZnS晶胞的体积为 cm3。O2的半径比S2的小，故ZnO晶体的晶格能较大，熔点较高。2(2017太原模拟)2013年诺贝尔化学奖授予三位美国科学家，以表彰他们在开发多尺度复杂化学系统模型方面所做的贡献。这种模型可以用量子化学计算小区间内(如生物固氮时固氮酶中)的化学反应。(1)固氮酶有铁蛋白和钼铁蛋白两种，它们不仅能够催化N2还原成NH3，还能将环境底物乙炔(HCCH)催化还原成乙烯。乙炔是_(填“非极性”或“极性”)分子。碳负离子CH的立体构型为_。根据等电子原理，NO的电子式为_。(2)钒可用于合成电池电极，也可用于人工合成二价的钒固氮酶(结构如图a)。V2基态时核外电子排布式为_。钒固氮酶中钒的配位原子有_(填元素符号)。(3)烟酰胺(结构如图b)可用于合成光合辅酶NADPH，烟酰胺分子中氮原子的杂化轨道类型有_，1mol该分子中含键的数目为_。(4)12g石墨烯(结构如图c)中含有的正六边形数目约为_；请你预测硅是否容易形成类似石墨烯的结构，并说明理由：_。答案(1)非极性三角锥形(2)1s22s22p63s23p63d3(或Ar3d3)S、N(3)sp2、sp315NA(4)0.5NA不容易，硅原子半径大，3p轨道不易形成键解析(1)乙炔的结构简式为CHCH，为四原子直线对称结构，为非极性分子。CH的价层电子对数为3(4131)4，故CH的立体构型为三角锥形。NO与N2为等电子体，故电子式为。(2)根据图a可知V的配位原子为N和S。(3)根据图b可知N=为sp2杂化，为sp3杂化。(4)石墨烯中形成大键成正六边形结构，而Si的原子半径较大，难形成键，故不易形成类似石墨烯的结构。3(2017江西五市八校第二次联考)有A、B、C、D、E五种原子序数依次增大的元素(原子序数均小于30)。A的基态原子2p能级有3个单电子；C的基态原子2p能级有1个单电子；E原子最外层有1个单电子，其次外层有3个能级且均排满电子；D与E同周期，价电子数为2。则：(1)B元素的氢化物的沸点是同族元素氢化物中最高的，原因是_。(2)A、B、C三种元素的氢化物稳定性由强到弱的顺序为_(用化学式表示)。(3)A的最简单氢化物分子的立体构型为_，其中A原子的杂化类型是_杂化。(4)A的单质中键的个数为_，键的个数为_。(5)写出基态E原子的价电子排布式：_。(6)C和D形成的化合物的晶胞结构如图所示，已知晶体的密度为gcm3，NA为阿伏加德罗常数的值，则晶胞边长a_cm(用、NA的计算式表示)。答案(1)H2O分子间存在氢键(2)HFH2ONH3(3)三角锥形sp3(4)12(5)3d104s1(6) 解析根据题干信息不难推出A、B、C、D、E五种元素分别是N、O、F、Ca、Cu。(2)气态氢化物的稳定性与元素的非金属性有关，由于非金属性FON，所以稳定性HFH2ONH3。(3)A的最简单氢化物是NH3，中心原子N原子的价层电子对数是4，孤电子对数是1，所以NH3分子的立体构型是三角锥形，N原子的杂化类型是sp3杂化。(4)N2的结构式是NN，所以键个数是1，键个数是2。(6)C和D形成的化合物是CaF2，一个晶胞中有4个“CaF2”，所以一个晶胞质量是 g，一个晶胞的体积是a3cm3，根据gcm3，则a cm。