QDZR001－佛冈大自然素肥有限公司企业标准缓溶性矿质肥料

Q/YB 012003佛冈大自然素肥有限公司 发布20091010实施20090915发布缓溶性矿质肥料Slow-dissolution mineral fertilizerQ/DZR 0012009Q/DZR佛冈大自然素肥有限公司企业标准ICS：65.080G 21备案号：QB/441821 65 01-20091Q/DZR 0012009前 言本标准的编写参照GB/T 1.12000标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则和GB/T 1.22002标准化工作导则第2部分：标准中规范性技术要素内容的确定方法进行。本标准由佛冈大自然素肥有限公司提出并起草。本标准主要起草人：赵肃清、郭河信。本标准于2009年9月首次发布。1缓溶性矿质复混肥料1 范围本标准规定了缓溶性矿质复混肥料的技术要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。本标准适用于用特选矿石生产的缓溶性矿质复混肥料。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 6003.1 金属丝编织网试验筛GB/T 6679 固体化工产品采样通则GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB 8569 固体化学肥料包装GB/T 8576 复混肥料中游离水含量的测定 真空烘箱法GB/T 8577 复混肥料中游离水含量的测定 卡尔费休法GB/T 15063 复混肥料（复合肥料）GB 18382 肥料标识 内容和要求HG/T 2843 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液国家质量技术监督局(1999)第4号令 产品质量仲裁检验和产品质量鉴定管理办法3 技术要求3.1 产品外观呈粉状，无机械杂质。3.2 缓溶性矿质复混肥料应符合表1要求。表1 单位为百分数项 目指 标高浓度中浓度低浓度总养分（N+P2O5+K2O） 40.030.025.0水分 2.02.55.0细度（通过0.2mm试验筛） 90氯离子（Cl-） 3.0注1：组成产品的单一养分含量不得低于4.0%，且单一养分测定值与标明值负偏差的绝对值不得大于1.5%。注2：本复混肥料为缓溶性矿质肥料，不溶于水，应在包装容器上注明。不做水溶性磷检测。注3：如产品氯离子含量大于3.0%，并在包装容器上标明“含氯”，可不检验该项目；包装容器上未标明“含氯”时，必须检验氯离子含量。注4：本产品为天然矿石直接粉碎而成，不需造粒。4 试验方法本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应符合HG/T 2843的规定。除非另有规定，仅使用分析纯试剂。4.1 外观目视法测定。4.2 总氮含量测定4.2.1 实验原理由于枸溶性的磷矿粉溶于枸溶性的酸，将磷矿粉溶于柠檬酸中，然后通过碱性过硫酸钾将各种形态的氮氧化成硝态氮，再通过比色法对硝态氮进行测定。4.2.2 仪器4.2.2.1 消煮炉。4.2.2.2 灭菌锅。4.2.2.3 分光光度计。4.2.3 试剂4.2.3.1 柠檬酸。4.2.3.2 过硫酸钾。4.2.3.3 氢氧化钠。4.2.3.4 氧化剂溶液：30g过硫酸钾（K2S2O8，分析纯）和6g氢氧化钠（NaOH，分析纯）溶于水中，稀释至1L；4.2.3.5 氮标准贮存溶液（N）100mgL-1：称取0.7218g硝酸钾（KNO3，分析纯），溶于水中，转入1000ml容量瓶中，定容摇匀；4.2.3.6 氮标准溶液P(N)10mgL-1：将氮标准贮存液准确稀释10倍。4.2.4 标准曲线制备工作曲线：吸取氮标准溶液0ml、0.5ml、1ml、2ml、3ml、5ml、10ml分别于50ml比色管中，各管同时加入0.15ml的空白消煮溶液，再各加入5ml氧化剂溶液，得到氮的标准系列溶液0mgL-1、0.1mgL-1、0.2mgL-1、0.4mgL-1、0.6mgL-1、1.0mgL-1、2.0mgL-1与样品同样消煮，用水定容至刻度，测定A220和A275。以A（AA2202A275）为纵坐标，氮的浓度为横坐标绘制工作曲线，根据样品A值（AA2202A275）查得测定溶液的浓度。4.2.4 样品处理4.2.4.1 称取0.05g的试样于消煮管中，精确到0.0001g，往消煮管中加入5ml的饱和柠檬酸溶液，200230消煮3h左右，待消煮液呈浅绿色，结束消煮，同时做空白。4.2.4.2 将消煮管中的溶液全部转移至100ml的容量瓶中，定容。4.2.4.3 移取0.15ml的上述消煮液于50ml比色管中，加入10ml 3%的过硫酸钾碱性溶液，在120126条件下消煮30min，冷却后定容至50ml，标准曲线同时加入0.15ml的空白消煮溶液，其他处理相同。4.2.5 测试结果与计算将比色管中的溶液用UV-1700进行双波长比色（220 nm275nm）测定。样品氮含量（%）按式（1）进行计算： （1）式中：t 为氮的百分含量，单位为百分数（%）；y 为测定的溶液中的全氮浓度，单位为毫克每升（mg/L）。4.2.6 允许差 二次平行测定结果之差0.5%，取其算术平均值作为测定结果。4.3 磷含量的测定 4.3.1 原理在酸性介质中，还原剂存在下，PO与钼酸铵酸性条件下生成黄色磷钼杂多酸：H3PO412H2MoO4H3P(Mo3O10)412H2O 磷钼杂多酸(黄色)该黄色化合物用抗坏血酸还原生成淡蓝色磷钼蓝，用以比色测定，其反应如下：H3P(Mo3O10)42HClH3PO410MoO3Mo2O5SnCl4H2O磷钼蓝（最大吸收波长为700nm）4.3.2 仪器4.3.2.1 紫外可见光分光光度计。4.3.2.2 50毫升容量瓶。4.3.2.3 移液枪。4.3.3 试剂4.3.3.1 钼酸铵：将13g钼酸铵溶于100mL蒸馏水中。 4.3.3.2 酒石酸锑钾：将0.35g钼酸铵溶于100mL蒸馏水中。4.3.3.3 混合溶液：在不断搅拌钼酸铵溶液缓慢加入300mL(1+1)的硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并混合均匀。 4.3.3.4 抗坏血酸溶液：溶解10g抗坏血酸于蒸馏水中，稀释至10mL，贮存于棕色瓶中，用时现配。 4.3.3.5 硝基苯酚：0.25g 溶于100 mL水中。4.3.3.6 磷标准溶液：准确称取在105烘箱中烘过1h的磷酸二氢钾0.2195g，溶解在400mL水中，加浓硫酸5mL，转入1L容量瓶中，加水至刻度，此溶液为50g/mL磷标准液，吸取上述磷标准液25mL，稀释至250mL，即为5g/mL磷标准液。4.3.3 标准曲线制作吸取5g/mL标准溶液0、1、2、3、4、6、8、10mL，分别加入50mL容量瓶中，加水至约30mL，再加空白试验定容后的消煮液2.5mL，加2, 4二硝基酚指示剂2滴，滴加4moL/L氢氧化钠调节酸度直至溶液转变为黄色，再加2moL/L硫酸，使溶液黄色刚好褪去，然后加钼锑抗试剂5mL，最后用水定容至50mL，每个浓度设计三个重复。30min后700nm波长进行比色，以不加标准溶液的容量瓶为对照调零。各瓶比色液磷的浓度分别为0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.6、0.8、1.0g/mL。根据标准液的吸光度值和磷浓度，做出标准曲线。4.3.4 样品处理4.3.4.1 随机取20g试样于马弗炉中在800下煅烧1.5h。4.3.4.2 称取煅烧后的肥料0.2000g，加入20mL盐酸、20mL硝酸、20 m L氢氟酸，于105油浴下热处理，至溶液变澄清，时间约1h。4.3.4.3 加入20mL高氯酸，将温度升至油浴下130，充分排除剩余的氢氟酸。4.3.4.4 将溶液转移至烧杯中，在电炉上蒸干。4.3.4.5 将固体加5mL盐酸用水溶解，定溶到100 mL。4.3.4.6 吸取消煮液2.5mL，注入50mL容量瓶中，用水稀释至30mL，加2, 4二硝基酚指示剂2滴，滴加4moL/L氢氧化钠调节酸度直至溶液转变为黄色，再加2moL/L硫酸，使溶液黄色刚好褪去，然后加钼锑抗试剂5mL，取1/10定容至50mL，摇匀，静置30min。每个处理设三个重复。同时，用加2.5 mL空白试验消煮液的容量瓶为对照调零，700nm波长进行比色。4.3.5 标准曲线和测定结果用6个不同浓度的磷酸二氢钾的标准试样，按上述方法操作绘制标准曲线。磷含量（以P2O5计）按式（2）进行计算： （2）式中：C 为磷（以P2O5计）的百分含量，单位为百分数（%）；y 为样品测定的吸光值，单位为微克每毫升（g/mL）；V 为样品测定体积，单位为毫升（mL）；m 为测定样品重量，单位为克（g）。4.3.6 允许差 二次平行测定结果之差应0.5%，取其算术平均值作为测定结果。4.4 钾含量的测定4.4.1 实验原理在弱碱性介质中，以四苯硼酸钠溶液沉淀试样溶液中的钾离子，将沉淀过滤，干燥及称重。如试样中含有氰氨基化合物或有机物时，可先加溴水和活性炭处理。为了防止阳离子干扰，可预先加入适量的乙二胺四乙酸二钠盐，使阳离子络合。4.4.2 仪器与试剂4.4.2.1 仪器：实验室常规仪器。4.4.2.2 试剂：乙二胺四乙酸二钠盐，四苯硼酸钠。4.4.3 样品处理4.4.3.1 随机取20g试样于马弗炉中在800下煅烧1.5 h。4.4.3.2 称取煅烧后的肥料0.2000g置于聚四氟乙烯坩锅中（其中1个聚四氟乙烯坩锅中不加肥料做为空白），加入20mL盐酸、20mL硝酸、20mL氢氟酸，于105下热处理，至溶液变澄清，时间约1h。4.4.3.3 加入20mL高氯酸，将温度升至1301h。4.4.3.4 将溶液转移至烧杯中，在电炉上蒸干。4.4.3.5 蒸干的固体加5mL盐酸用水溶解。4.4.4 测试方法在烧杯中加入EDTA，充分沉淀，过滤，在溶液中加入四苯硼酸钠，过滤干燥沉淀。在105干燥1h后，称量。按式（3）对钾（以K2O计）的百分含量进行计算： （3）式中：L 为钾（以K2O计）的百分含量，单位为百分数（%）；m1 为四苯硼酸钾的测定质量，单位为克（g）；m0 为空白质量，单位为克（g）；m 为测定样品质量，单位为克（g）。4.4.5 允许差 二次平行测定结果之差应0.5%，取其算术平均值作为测定结果。4.5 水分测定4.5.1 卡尔.费休法 仲裁法按GB/T 8577规定进行。4.5.2 真空烘箱法按GB/T 8576规定进行。4.6 细度测定 筛分法4.6.1 方法提要用筛分的方法计算试样通过规定筛孔的质量分数。4.6.2 仪器通常实验室用仪器。4.6.2.1 试验筛（GB 6003.1R40/3系列）：孔径为0.2mm（80目），另附筛盖和底盘。4.6.2.2 天平：感量为0.5g。4.6.2.3 电动振筛机。4.6.3 分析步骤 将孔径为0.2mm的试验筛放在底盘上，称取试样约100g（精确至0.5g），置于筛中，盖上筛盖，置于振筛机上，夹紧筛盖，振荡10min，然后将筛上残留物用毛刷刷扫在表面皿上，称量。4.6.4 分析结果表述通过孔径为0.2mm试验筛的细度X，以质量分数（%）表示，按式（4）计算： （4）式中：m1 为筛上残留试料的质量，单位为克（g）；m 为试样质量，单位为克（g）。所得结果应表示至一位小数。4.7 氯离子含量测定按GB/T 15063中5.7的规定进行。5 检验规则5.1 本标准中产品质量指标合格判断，采用GB/T 8170中“修约值比较法”。5.2 产品应由生产企业质量监督部门进行检验，生产企业应保证所有出厂的产品均符合本标准的要求。每批出厂的产品应附有质量证明书，其内容包括：生产企业名称、地址、产品名称、批号或生产日期、产品等级产品净含量、总养分含量以及分别标明氮、磷、钾含量、生产许可证号及本标准编号。产品包装应注明“缓溶性矿质肥料”。5.3 用户有权按本标准规定的检验规则和试验方法对所收到的产品进行检验，核检其质量指标是否符合本标准要求。5.4 氯离子含量为型式检验项目，下列情况时，应检测氯离子含量：a）正式生产时，原料、工艺发生变化；b）正式生产时，定期或积累到一定量后，应周期性进行一次检验；c）国家质量监督机构提出型式检验的要求时。5.5 如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自二倍量的包装袋中采取样品进行检验，重新检验结果中，即使有一项指标不符合标准要求时，则整批产品不能验收。5.6 产品按批检验，以一天或两天的产量为一批，最大批量为1000t。5.7 袋装产品，按表2采样，超过512袋时，按式（5）计算结果采样，计算结果如遇小数，则进为整数。表2 单位为袋总袋数最小采样数总袋数最小采样数110全部袋数1822161811491121725419506412255296206581132973343218210114344394221021251539545023表2（续） 单位为袋总袋数最小采样数总袋数最小采样数126151164515122415218117超过512袋时，按式（5）计算结果采样： （5）式中：n 采样袋数；N 为每批产品总袋数。按表2或式（5）计算结果，随机抽取一定袋数，用采样器从每袋最长对角线插入至袋的四分之三处，取出不少于100g样品，每批采取总样品量不得少于2kg。5.8 散装产品，按GB/T 6679规定进行采样5.9 样品缩分：将采取的样品迅速混匀，用缩分器或四分法将样品缩分至约1 000g，分装于两个洁净、干燥的500mL具有磨口塞的广口瓶或聚乙稀瓶中，密封、贴上标签，注明生产企业名称、产品名称、批号、取样日期、取样人姓名，一瓶作产品质量分析，一瓶保存二个月，以备查用。5.10 试样制备：由5.9中所取一瓶500g缩分样品，经多次缩分后取出约100g样品，置于洁净、干燥瓶中，以备作成分分析和供粒度测定。5.11 当供需双方对产品质量发生异议需仲裁时，应按国家质量技术监督局第4号令有关规定执行。6 标识产品应在包装容器上标明为“缓溶性矿质复混肥料”，其余执行GB 18382。7 包装、运输和贮存7.1 产品用编织袋内衬聚乙烯薄膜袋或内涂膜聚丙烯编织袋包装，应按GB 8569规定执行。每袋净含量（500.5）kg、（400.4）kg、（250.25）kg、（100.1）kg，每批产品平均袋净含量不得低于50.0kg、40.0kg、25.0kg、10.0kg。7.2 在规定每袋净含量范围内的产品中有添加物时，必须与原物料混合均匀，不得以小包装形式放入包装袋中。7.3 产品应贮存于阴凉干燥处，在运输过程中应防潮、防晒、防破裂。附录:缓 溶 性 矿 质 复 混 肥 料编 制 说 明 1 编制目的缓溶性矿质复混肥料，是佛冈大自然素肥有限公司采用韩国和中国专利技术，以韩国进口原料为主生产的纯天然、无残留、无公害矿质肥料，生产工艺简单，具有不挥发、不溶于水，高效、长效，节能、环保，施用简单、节约成本等特点。为确保产品质量，维护消费者利益，并为产品质量监督部门提供依据，特制定本标准。2 产品的各项技术指标如表1表 1 缓溶性矿质复混肥料技术指标项 目指 标 高浓度中浓度低浓度总养分（N+P2O5+K2O）， %40.030.025.0水分（H2O）， %2.02.55.0细度（0.2mm）， %90注：1、组织产品的单一养分含量不得低于4.0%，且单一养分测定值与标明值负偏差的绝对值不得大于1.5%。2、本复混肥料为缓溶性肥料，应在包装容器上注明。不做水溶性磷检测。3、本产品为天然矿石直接粉碎而成，不需造粒。3 产品技术指标确定的依据3.1 有效成份：产品含氮、磷、钾三种大量营养元素，其中氮为总氮，磷为P205,钾为K2O。3.2 其他营养元素：产品为矿质肥料，除大量元素外，还含有钙、镁等中量元素和其它微量元素。3.3 细度：产品由天然矿石直接加工而成，养分分布均匀。与常规复混肥料不同，本产品不需造粒。产品细度达80-100目，即适合作物吸收。4 检测方法4.1 样品处理：产品为天然矿石加工而成，为准确检测有效成分，产品要经过煅烧加热等前处理过程。4.2 总氮含量测定参照GB11894-89 总氮碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法制定。试验方法除样品的前处理稍有不同以外，其它均参照有关国家标准或行业标准的要求制定。制备标准曲线：吸取氮标准溶液0ml、0.5ml、1ml、2ml、3ml、5ml、10ml分别于50ml比色管中，各管同时加入0.15ml的空白消煮溶液，再各加入5ml氧化剂溶液，得到氮的标准系列溶液0mgL-1、0.1mgL-1、0.2mgL-1、0.4mgL-1、0.6mgL-1、1.0mgL-1、2.0mgL-1、与样品同样消煮，用水定容至刻度，测定A220和A275。以A（AA2202A275）为纵坐标，氮的浓度为横坐标，绘制工作曲线（图1），根据样品A值（AA2202A275）查得测定溶液的浓度。图1 KNO3测定标准曲线对方法精密度的确定：随机取一个样品，对总氮平行测定五次，测定结果如表2。 表2 肥料氮含量5次测定平行结果肥料质量(g)空白质量（g）N含量（%）平均值（）标准差S变异系数CV0.05010.00007.367.361.2010.03950.05027.480.05017.390.04997.320.05017.24从从表2结果可以看出，本方法对氮含量的五次平行测定的标准偏差为1.201，变异系数为0.0395%，精密度较好。4.3 有效磷含量的测定 本方法参照GBT 9984.2-1988 “工业三聚磷酸钠 总五氧化二磷含量的测定 磷钼酸喹啉重量法”及“钼蓝比色法定磷”的方法制定。试验方法除样品的前处理稍有不同以外，其它均参照有关国家标准或行业标准的要求制定。标准曲线制作：吸取5g/mL标准溶液0、1、2、3、4、6、8、10mL，分别加入50mL容量瓶中，加水至约30mL，再加空白试验定容后的消煮液2.5mL，加2, 4二硝基酚指示剂2滴，滴加4moL/L NaOH调节酸度直至溶液转变为黄色，再加2moL/L H2SO4，使溶液黄色刚好褪去，然后加钼锑抗试剂5mL，最后用水定容至50mL，每个浓度设计三个重复。30min后700nm波长进行比色，以不加标准溶液的容量瓶为对照调零。各瓶比色液磷的浓度分别为0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.6、0.8、1.0g/mL。根据标准液的吸光度值和磷浓度，做出标准曲线（图2）。 图2 钼锑抗比色法测定磷标准曲线y = 0.5146x + 0.0111R2 = 0.997300.10.20.30.40.50.600.10.20.30.40.50.60.70.80.91.01.1磷浓度（g/mL)吸光值(700nm)对方法精密度的确定：随机取一个样品，对磷平行测定五次，测定结果如表3。 从表3结果可以看出，本方法对磷的五次平行测定的标准偏误为0.211，变异系数为1.21%，精密度较好。肥料质（g）吸光度五氧化二磷含量（%）平均值（）标准误S变异系数CV0.23350.40715.0915.050.2111.210.23160.39914.910.23060.39814.930.23160.39914.910.23000.40915.40表3 山宝肥料中磷含量5次测定平行结果4.4 钾含量的测定本方法参照GB/T8574-2002“复混肥料中钾含量的测定 四苯硼酸钾重量法”制定。试验方法除样品的前处理稍有不同以外，其它均参照有关国家标准或行业标准的要求制定。对方法精密度的确定：随机取一个样品，对钾平行测定五次，测定结果如表4。表4 山宝肥料中钾含量5次测定平行结果肥料质量 (g)四苯硼酸钾质量 （g）空白质量（g）氧化钾含量（%）平均值（）标准误差S变异系数CV0.21120.12400.0027.597.500.0771.560.25060.14377.430.25010.14367.440.23100.13327.570.25000.14377.45从表4结果可以看出，本方法对钾的五次平行测定的标准偏误为0.077，变异系数为1.56%，精密度较好。9