现代农药的伴侣—农药乳化剂

现代农药的伴侣一农药乳化剂沈向明 (金陵石化有限公司化工二厂 南京210038)摘要本文从人口一粮食一农药的密切关系及农药乳化剂协助农药发挥药效 等方面论述了农药乳化荆的意义。从乳化、润湿、渗透、分散、增溶、起泡、消泡作用 等方面总结了它的基本特性，从技术装备、研究开发、配方设计、环境友好等方面分 析了其现状j从高效、水性化、生物源等方面预测了其发展趋势。揭示了随着现代 农药工业的飞速发展，农药乳化剂将发挥愈加重要的作用。关键词农药乳化荆作用特性现状发展1为什么农药乳化剂如此重要711农业的稳产高产离不开农药 我国是农业大国，农业一直是关系到国计民生的重要行业。随着全球经济一体化进程的加快及我国现代化建设的飞速发展，农业的优化改良显得迫在眉睫。要在19亿亩的耕地上解决13亿人口的吃饭问 题，即用占世界7的耕地养活占世界22的人El，稳产高产就显得格外重要。农药是现代农业的孪生姐 妹，是农业稳产高产的重要手段之一。农药的发明及工业化是二十世纪重大科技成果之一，而农药工业水 平的日新月异更使越来越多的人享受着现代文明所创造的丰硕成果。正是由于人口(见表1)一粮食二_农药(见表2)的密切关系，决定了农药工业必然持续发展的趋势。 表1世界人口增长预测(美国人口普查局报告)单位：亿1990芷1995年 2000年2010盔2025拄2050芷535761727678袭2世界农药销售额单位：亿美元19751980 1985 199019911992 19931994 1995 200097 124159 264268 252 253 278 303 365根据我国农业部门统计。由于使用农药，我国平均每年挽救粮食2500万吨、棉花40万担、蔬菜800万 吨、果品330万吨减少直接经济损失约300亿元。农药在农田灭鼠、仓储防蛀、卫生防疫、园林绿化等方 面也发挥着越来越重要的作用。 ，12发挥农药药效离不开农药乳化剂t农业上使用的农药实为农药制剂，它是农药原药(活性成份)和助剂按规定配方经加工而制成的产品。 农药助剂主要是载体和表面活性剂。液体制剂的载体主要是芳香类有机溶剂，固体制剂的载体主要是含 丰富比表面的多7L物质。不管何种制剂。绝大多数都需要加入各种表面活性剂，发挥乳化、分散、粘着、润 湿、渗透等一系列作用，它们泛称为农药乳化剂。大多数原药是以C、H官能团为主要骨架的有机化合物，在价廉易得的芳香类有机溶剂如甲苯、二甲 苯中有良好的溶解性，而在水中溶解度很小。在使用时，为了有效分布于靶标以施展良好的药效，需用水 稀释几百倍到数千倍后均匀施撒。原药及溶剂分散在水中后，需具备一定的稳定度，使得在施药期间不富 集或分层，即要求油(原药及溶剂)均匀地分散于水中，该多相体系(乳状液)须具备最低的稳定度(油珠直 径以O5mm左右为宜)。农药乳化剂的加入就实现了上述目的，它可使原药分散于水中后，进行简单混合。 一391(搅拌或晃动)就形成具备最低稳定度的乳状液，在施药期间不沉淀、不上浮、不富集。我国有超过一半的 农药加工成乳油，农药乳化剂是农药乳油中不可缺少的组分，是决定乳油质量的一个关键因素。在可湿性 粉剂、悬浮乳剂、uLv制剂等剂型中，它也对制剂质量和应用效果起到十分重要的作用。在其它液体制 剂，尤其是已成发展趋势的水性化剂型中，农药乳化剂的作用亦显得举足轻重。一般说来，农药乳化剂应 具备如下基本特征：1)适应农药品种多，用量少，并能配制含量较高的制剂；2)与原药、溶剂及其它组分有着良好的互溶性，在低温时不分层、析出结晶或沉淀；3)对水质、水温、活性成份的浓度变化等具有较好的适应能力。制剂使用时自动或稍加混合即形成 适宜粒径的乳状液，具有经时稳定性。乳状液施用后，发挥良好的粘着、润湿和渗透作用，协助发挥活性组 分的药效；4)粘度低、流动性好、毒性小、闪点高，生产、运输、贮存、使用方便又安全；5)具有良好的物理及化学稳定性，在一定时间内无物理及化学变化，通常需两年以上的品质保证期。 农药乳化剂的分子结构中，既有亲水性基团，又有亲油性基团。对极性介质及非极性介质均有亲和性，即既有亲水性又有亲油性。 ，农药的作用过程一般遵循如下路径：农药溶于有机溶剂(油性)一稀释于水而形成乳状液(水性)一均匀施布于植物表面蜡质层(油性) 一作用于靶标一植物表皮、体内或病虫害的表皮、体内(油性、水性)农药的作用过程经历了多次水性、油性介质的转换，农药乳化荆的意义就在于：既对油性介质具有良好的亲和性，又链接(分子间作用力)或包容(形成胶束)活性成份作用于水性介质，以充分发挥药效，达到杀虫、灭菌、除草和生长调节等目的。 农药制剂中还常加入润湿剂、分散荆、渗透剂、增粘剂、消泡剂等助剂，它们往往为表面活性剂，只是对亲油亲水平衡值作出调整而已，也属于广义上的农药乳化剂。用量少是农药乳化剂的基本特征之一，这往往给人们形成一个误解：农药乳化剂的用量只需达到制剂 按规定稀释后的最低稳定度即可，因而追求乳化剂的低用量以降低制剂的制造成本。对此作如下剖析：1)当药液喷洒到叶面后，水份蒸发，乳液被破坏(破乳)，油性成份(原药、溶剂、乳化剂)沉积在叶面上 以发挥药效。如果药液过于稳定，在叶面上不能及时破乳，容易随水流失，影响药剂的防治效果，因此要求 药液既稳定又不稳定，太过稳定会增加药剂流失。2)乳化稳定性是农药制剂的重要质量特征，即制剂用标准硬水(342ppm)稀释200倍，在30IC下 放置1小时，无浮油及沉淀。当这一要求上升为标准的时候，就要求乳化剂的用量需要一定的宽裕度，以 保证在质量保证期内，不管原药质量的波动、贮存条件的变化及其它因紊的改变，都能使乳化稳定性满足 此充分条件，否则判为不合格产品而造成不必要的损失。3)乳化稳定性合格不是发挥药效的必要条件。乳化荆除了具有形成稳定乳状液的乳化作用外，在乳 状液发挥药效的过程中，还具有粘着、润湿、渗透等其它作用，这些作用对药效的发挥也十分重要。有时乳 化剂的用量往往要在满足乳化稳定性要求的两倍以上，才能发挥最佳的协同作用，充分发挥药效。以下几 类农药尤其明显：a、油性较弱，主要以内吸发挥作用的有机磷农药，3以下的乳化剂用量即可满足乳化稳定性。如果 加入渗透作用良好的乳化荆510，药效将得到明显提高，如乳化剂使用得当，药效可提高15ljA_k；b、某些具有高选择性，通过快速触杀或内吸发挥药效，带有环氧基(多苯环)的除草类农药，10的乳化剂用量即可满足乳化稳定性。如果要达到最佳的除草效果，乳化剂的用量须提高很多，如精喹禾灵乳化 剂用量达到30，禾草克乳化剂用量达到18，才能充分发挥药效，达到速度快、除草率高之功效；c、药效试验证明：某些生物源制荆，乳化剂用量须至35以上，才能确保原药效果，如苦参减水剂，乳化剂用量不足时将明显影响药效发挥。2农药乳化剂特性21表面活性荆的特性农药乳化剂是典型的表面活性荆(SURFACE ACTIVE AGENT，简写SAA)。对SAA可作如下定义：一392SAA是一种具有表面活性的化合物，它溶于液体，特别是水中，在低浓度时即能在液气表面或其它界面上 定向吸附，显著降低表(界)面张力，它是两亲化合物，分子中至少含有一个对显著极性表面具有亲和性的 基团(以保证它在大多数情况下的水溶性)和一个对水几乎没有亲和性的非极性基团。它具有一系列物理 化学、胶体化学和界面化学性质及派生性质(力学、电学、光学和化学等)。简言之，SAA分子由易溶于水的亲水基和不容于水而易溶于油的亲油基(疏水基)组成，只有在溶液 中才能表现一系列性质，可用图1作简单示意：图1表面活性剂结构示意图 根据有机化学结构理论，化合物的结构决定性质，SAA独特的两亲分子结构决定了它的基本特性。 I)在界面上定向吸附，分子星规则排列状态；2)在临界胶束浓度(CIVIC)后形成胶束。22农药乳化荆的特性农药乳化剂的基本特性也是降低表面张力，具体体现在乳化、润湿、渗透、分散、增溶、起泡、消泡作用等方面。 221乳化作用原药及有机溶剂不溶或微溶于水，加入农药乳化剂后，能以00550岬直径的微珠分散于水中，得到具有一定稳定度的油水分散体系(乳状液)，这就是农药乳化荆的乳化作用。若单纯施于机械功，例如通过搅拌器、均化器、胶体磨等实现的乳状液十分不稳定，一旦静置下来，油 和水又明显的分开。如加入适当的农药乳化剂，只需稍作混合，乳状液也能达到较好稳定性。这是因为农 药乳化剂的亲油基包裹着油(原药或溶剂)生成界面保护膜。其非离子的亲水基与水形成氢键而强烈缔 合，阴离子的亲水基使分散的油珠带上负电荷，同性相斥，阻止油珠相互靠拢并聚集，非阴离子复配型乳 化剂使乳状液变得十分碜定。许多实验表明乳状液夕卜观与液珠大小存在一定的关系(见表3)。表3乳状液外观与液珠大小的关系(稀释2001000倍)乳状液外观 透明 灰色半透明 蓝色半透明 蓝色荧光白色乳液蓝色浓乳液 奶白色乳液 液珠大小“m005 00501 0110111O101050222润湿及渗透作用 润湿、渗透作用是农药乳化荆的又一重要特性，在一定意义上说，比乳化作用还重要。因为乳化作用使得活性物均匀地施布于靶标，而活性物要发挥效用。必须通过润湿、渗透作用才能实现。靶标一作物茎 叶或害虫表面常有一层疏水性很强的蜡质层，与水不亲合，只有通过农药乳化剂的润湿和渗透作用，才能 充分地发挥药效，不管何种作用方式一触杀、内吸、胃毒或生长调节，都是这样。润湿是指药液通过表面活性作用，在靶标上以固一液界面取代原来固一气界面的过程。界面张力降低愈多，固体表面愈易被润湿，润湿分粘着、铺展、浸渍三种类型。 影响润湿作用的因素很多，单就表面活性剂的结构来说，一般而言，分子量小的比分子量大的润湿性好，亲油基带支链的比不带支链的好，亲水基处于亲油基中间的比靠近末端的好，疏水基大的好。另外，表 面活性剂在液体中的浓度、液体的温度、粘度、电介质的多少以及被润湿表面的粗糙程度等都对润湿有影 响。渗透作用是药液穿过靶标表层并进入其内部的能力，尚未发现其与表面活性的直接关系，但与分子结构和定向吸附有关。223分散作用从广义上讲，所有农药在实际使用时，都是活性成分的分散体系。农药乳化剂的分散作用就是促使油393性原药以细小微粒均匀地分散于水或其它液体中，并降低分散体系中油性微粒聚集的倾向。下表为主要分散体系类型：表4农药剂型分散体系分散相 连续相 分散体系类型剂型固体 液体 悬浮液 WP、F、DF、WDG液体 液体 乳状液 EC、F液体 液体 溶液 水剂、油剂、ULvF、溶液剂、静电喷雾剂气体 一液体泡沫 泡沫喷雾分散效果可用乳化作用来理解：通过吸附层及电荷的作用，阻止微粒聚集的倾向，提供体系的相对稳定性。224增溶作用增溶作用使油性物质在溶剂中的溶解度显著增加，前提是增溶剂的浓度高于临界胶束浓度，它包裹油 性物质形成胶束，极性基团伸向胶柬外部，与溶剂缔合。增溶不同于溶解，体系是胶束溶液不是分子溶液。物质溶解后，溶剂的某些性质如沸点、冰点、渗透等 将发生较大变化，而增溶时，溶剂的这些性质很少受影响。增溶也不同于乳化。乳化作用形成的乳状液是热力学不稳定体系，时间长了终究要分层和破乳。增 溶作用形成的胶体溶液，是一个更加稳定的分散体系。两者往往同时发生，密不可分。增溶能力愈强，则其乳化和分散性愈好，助剂的用量低通用性也好。22，5起泡和消泡作用泡沫是空气被包围在表面活性剂液膜中的一种现象。除了农药发泡喷雾技术、田间喷雾用泡沫标志 剂外，大多数场合不希望发生泡沫，特别在制剂包装、田间稀释和施用时起泡是不利的。一般说来，阴离子起泡力强于非离子。阴离子中，烷基链越长，其起泡性越强；芳核数越少，起泡性越 强。在聚乙二醇型非离子中，聚合度高则起泡力度弱。在助剂配方筛选时，常需选择起泡性低或不起泡的 助剂，甚至需加人具有消泡或破泡性能的消泡剂。3农药乳化剂现状及发展趋势31农药乳化荆现状截止到1999年底，我国已有符合国家管理要求的农药企业1968个，原药生产能力约72万吨，原药产 量约422万吨，居世界第二位(美国6002万吨)，市场销售额达250亿元人民币，为农业高产增收作出了 巨大贡献。农药乳化剂也随之取得了长足的发展，生产企业跃超百家，主要有：金陵石化公司化工二厂(原 南京钟山化工厂)、沙市石油化工厂、旅顺化工厂、杭州万里化工厂、南京太平化工厂、深圳钟南公司、杭州 兰良公司、辽阳奥克公司等，生产各类乳化剂单体及混合型乳化剂达3万吨年以上。我国农药乳化剂呈 如下特点：1)厂家过多过滥，技术装备不高由于农药企业布点很多，重复建设严重，一种药很多厂家生产，一个厂单品种吨位小，造成农药企业恶 性竞争，大打“价格战”，整体效益差，为追求助剂的廉价不顾其质量。这就给一无技术二无优势的小助剂 厂的大量繁衍培植了土壤，“一个锅子一个厂，搅搅拌拌成农乳”，以低价或非市场经济方式立足于市场。在众多农药乳化剂企业中，从源头做起、系列齐全的只有金陵石化公司化工二厂家，它生产非离子、 阴离子等多种类型农乳单体。非离子从苯酚、苯乙烯的缩合、缩聚反应开始，有多种系列数十个品种，并能 根据用户的要求量身定做。主要系列有：多苯核酚E0聚合物、多苯核酚树脂EO聚合物、多苯核酚EO和 PO共聚物、烷基酚EO聚合物、植物油(酪)EO聚合物、脂肪醇EO聚合物。并可对非离子进行改性，如磺 化、酯化等。阴离子从磺化开始，直至各种规格的钙盐。该装置引进日本关键设备、专有技术及控制系统 采用YEWPARKMARKII计算机控制系统，投料数量、物料流速、温度变化、压力调节等各项参数都可 以设定后由计算机自动控制，温度可控制在1，压力控制在001MPa，投料及流量精度达lkg，主要 反应器可承受20MPa压力，搅拌器采用双端面机械密封、油循环冷却及变频调速系统。引进技术包括三种中间体、六种非离子及多种混配型农乳配方。中间体采用路易斯酸作为催化剂，具394备优良的催化活性和选择性，并避免了用质子酸反应后中和时无机盐的带人。非离子采用能有效激活催 化中心的表面活性剂作催化剂，很好地遏制了副产物聚乙二醇的生成(2)。如果用强碱作催化剂，聚 乙二醇的含量达到6以上，中和后还会生成无机盐。系统采用150mmHg的N2封存，有利于改善产品 外观。自动化的控制手段、先进的工艺技术为农乳产品的优良品质提供了保障。而其他厂家往往只有小 型混配釜，连简单的聚合釜也不具备，靠外购单体作简单混合而已。2)研发力量薄弱质量参差不齐 农药乳化剂是一种配方产品，数千种不同的制剂须有不同的助剂与之配套。即使同一种制剂，不同农药厂家质量各不相同，同一厂家在不同时期内质量亦有波动，也要求助剂配方作相应调整，它决定了农药乳化剂必须是多系列多品种的精细化工产品。现在国内市场上农药乳化剂所用的非离子技术，绝大多数为金陵石化公司化工二厂在八十年代甚至 是七十年代开发丽成，采用KOH作催化剂，HAC作中和剂，分子量分布范围宽，极性杂质含量高。采用四 聚丙烯膜式磺化后的磺酸用CaC03中和合成钙盐，是阴离子的进步，它适应范围宽，弥补了非离子的不 足。由于农药企业对高质量助剂追求的动力不足，造成了低质量助剂大行其道，有的助剂活性物含量不足50，加人大量芳烃类副产物作溶剂，甚至不能达到最低限度的乳液稳定性，更谈不上充分发挥药效的其它必备功能，它与低质量的原药复配，怎不造成假货到处泛滥，药害时时发生?金陵石化公司化工二厂一向重视产品质量，有完备的质量保证体系，以“质量超群，服务完美”作为质 量方针，深知质量立厂、科技兴厂的治厂内涵，配备有优质快捷的技术服务“110”、两个农药助剂实验室，对 老产品进行不断改进提高，在固体化、水性化制剂用助剂的研究开发上取得不少进展，已开发出不少高浓 度乳油、水乳剂、微乳剂、胶悬剂、缓释型助剂，另承担了国家“十五”科研课题配套助剂的研制。3)配方设计落后，配方技术含量低，需加强成对型、专用型乳化剂的研究开发我国原药与制剂比为1：53，比发达国家1：(1030)有不少差距，创制一种新农药，需要雄厚的资金， 并非一朝一夕而能达到。而对现有农药进行合理复配往往能达到很好的效果。据此，国家正大力提倡复 配农药的研究开发。适宜与复配农药配套的成对型乳化剂，它是两种HLB值相差较大的混合型农乳，可 单配一种或多种农药。将它们按不同的比例调节又可以适用多种农药。有的农药厂已开发生产多个甚至 数十个复配制剂，单品种批量小、用助剂少，如果用成对型乳化剂进行配套，显然对农药厂、助剂厂都有好 处。我国对农药行业的监管和整顿力度正在加大，致力于淘汰那些质量低劣、浪费资源、污染环境的品种， 势必对助剂的质量要求提高了。那些能帮助活性物充分发挥药效的专用型助剂正愈来愈受到重视，只注 重乳化稳定性的助剂巳不是其研究和发展的方向。成功的专用型助剂能比常规助剂提高药效30以上， 它将是助剂发展的一个方向。4)环保型助剂发展缓慢高效、低毒、省力、环境友好是二十一世纪农药剂型发展的主流，环保性助剂的配套是一个重要的环 节。就聚乙二醇型非离子而言，虽其原料苯酚、苯乙烯、环氧乙烷毒性大，有的还易燃易爆，但缩合和聚合 后其危险性大为降低，大多为微毒级。燃点、闪点大为提高，运输、使用极为安全。有的为无毒，广泛用于化 妆品、洗涤剂、食品添加剂等日化行业。阴离子钙盐亦为低毒类化合物，农药乳化剂则为中毒易燃危险化 学品，唯一来源是它的溶荆。有的采用低劣的苯类溶剂甚至溶剂量超过一半，更提高了其危险性。不只是 质量下降，给运输、贮存均造成压力，还给“掺假”开了方便之门。增加有机溶剂的本意只是改善流动性，便 于助剂生产和使用。实际上，它带来的蔽端大于益处。要解决这一问题，在技术上没有难度：在非离子与 钙盐复配后不加溶剂，把有机溶剂进行定量控制。此类产品有的同样有良好的流动性，或进行烘化就能使 用。而一些低级碳氢化合物同样是它们的优良溶剂，如低级烃、醇、酯、醚、植物油等，它们低毒，如果合理 筛选，就会取得良好效果。32农药乳化剂的发展趋势1)高效农药需要高效助剂与之配套 高选择性、高安全性的新型农药已成为农药发展的主流。有的新农药的用量已由10克亩下降至1395克亩。高效农药使用常规助剂显然不能满足需求。如同农药创制工作一样，助剂的创新也显得十分重 要。助剂功能发挥作用的基本原理也是“相似相溶”，与“油”、“水”的亲和是其必须具备的条件。而顺应农 药的趋势，对高效农药的基本结构进行改性，使其具有亲水性，是高效助剂开发的一条重要思路。如吡虫 啉、氟虫氰、氟吗啉、恶唑禾草灵、阔草特等高效新药都含杂环或稠杂环，其基本结构的水性化改造产品往 往就是高效的配套助剂。有些中间体或副产物，如甲基砒碇类、六氢砒啶、己内酰胺、砒啶衍生物等可能就 包含了“油头”母体，又廉价易得。2)水性化农药剂型呼唤专用助剂它是以水为连续相的液态制剂，具有毒性小、闪点高、不易燃的特点，使用、运输、贮存的安全性大大提 高，是环保型农药的发展方向。大致包括水剂、悬浮剂、水乳剂、悬乳剂、微乳剂、微胶囊剂等，它要求在使 用前具备良好的物理稳定性不出现分层和沉淀。影响物理稳定性的主要因素有：重力稳定、抗絮凝和聚结、抗奥氏熟化等。它要求助剂分子量大，对粒子的吸附力强，不易从吸附表面脱落和转移，以保持制剂的稳定性。主要有：a、木质素磺酸盐，分子量一般超过2万才起到抗沉淀和保护胶体的作用。国内所用分子量一般在4000左右，性能极差。国外鲍利葛公司和维实维科公司的木质素磺酸钠、钙、胺盐等，其分散、乳化性能均 满足制悬浮剂的要求；b、萘及烷基萘甲醛缩合磺酸盐，分子量达到2000以上，能有力地吸附在粒子表面不脱落，与木质素磺酸盐复配更能取得良好的分散悬浮效果；c、EO、PO嵌段共聚物，平均分子量常需超过5000，才能牢固覆盖在液滴表面形成牢固的界面膜，各 段EO、PO的比例十分重要；d、多元醇多羧酸酯具有三维网状结构，与EO、PO嵌段聚合物复配，能提供乳液的良好稳定性；e、多羟基起始荆EO、PO嵌段聚合物酯化产物与高FILB值的EO聚合物复配，其亲油基牢牢地嵌入油相；f、梳型聚合物表面活性剂，分子量超过20万，如甲基丙烯酸甲基丙烯酸酯共聚物聚氧乙烯醚，亲油 基牢固包裹油相，亲水基象齿一样深入到水相周围，故很难从粒子表面脱落，具有良好的空间屏障位阻作 用，体系具有优良的贮存稳定性。这类物质主要有：聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、微晶纤维 紊、聚丙烯酸钠、黄原胶、羧甲基淀粉等。它们与阴离子表面活性剂混用时，应注意配伍，否则会产生絮凝， 适得其反。3)传统化学农药禁止、限制愈来愈多，绿色农药蕴藏更多机会，它需要绿色助剂配套。1999年，联合国粮农组织(FAO)、联合国环境规划暑(UNgP)及61个国家参与制订的鹿特丹条约，即 “PIC程序”，提出需限制27种化学品，其中22种农药，包括占我国农药总产量22的甲胺磷、久胺磷、甲 基对硫磷、对硫磷四个品种。美国环保局(EPA)将在1999年2006年重新评价9700个农药的允许残留量，一部分有机磷和氨基 甲酸酯类农药将被限制或禁用。有些发展中国家更为激进，如埃及农业部已公布，禁用代森锰锌、百菌清、甲草胺、灭菌丹等10种可能致癌及乐果、氯氰菊酯、三唑酮、三氯杀螨醇、莠去律等16种可能致畸农药。在我国，83年以来已陆续禁止在农田使用六六六、DDT、杀虫眯、毒杀芬等数十种农药，禁止对茶树使用三氯杀螨醇、氰戊菊酯，并正在对甲氨磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺等停止增加登记或限制使用范围。生物源合成农药逐步成为当代农药的主体，它是从生物(植物、动物、微生物等)提取的某种有农药功 能的物质，对其活性分子结构进行模拟化学合成或化学结构修饰的一种农药。在绿色助剂的开发方面，由于科学技术的突飞猛进，对天然产物的开发改造正显露出广阔的前景，它 们对环境安全，易于降解，甚至有不可替代的性能。正愈来愈受到人们的重视。如茶枯、皂素、松香、木质 素、蓖麻油、大豆油、椰子油、淀粉、糖、纤维素等，对它们进行改性或“先导修饰”，往往有新的功效。木质素、蓖麻油、糖等的开发工作已取得了一些可喜的进展，其改性产品在农药助剂中的应用范围愈396来愈广。显示了可喜的发展前景。 应该指出，农药助剂在剂型的配制和赋予有效成分最佳效能等方面起到了重要作用。可以毫不夸张地说：正是由于农药助剂的迅速发展，才会有众多新剂型的产生，在美国，上千种农药助剂有效地用于农业化学品种销售额相当于其农药市场的6左右。在我国，大力开展高效乳化剂、扩散剂、润湿剂、渗透荆、粘着剂、崩解荆等多种新助剂的合成和筛选已是当务之急。它是传统型农药剂型和农药新剂型所面临的共同课题。 参考文献略(原文如此)化学驱油剂表面活性剂石油磺酸盐研究进展王建华 宋辉王宇慧(胜利油田设计院 东营市257000)摘要本文介绍了胜利石油磺酸盐技术特点、性能水平。在单剂条件下降低 油水界面张力达10mNm，根据相似相容理论研制了可以符合不同性质体系驱 油hi石油磺酸盐，使产品系列化，其水平属国内外领先。关键词化学驱油剂BOR石油磺酸盐制，性乒应罗1引官 能源是一个国家赖以生存和发展的重要资源。石油作为一种廉价高效的资源在国民经济中有着不可 替代的作用。自改革开放以来我国的年经济增长率超过8，并且近期增长坚挺，这种增长势头意味着对 能源的极大需求。我国自1993年已从石油出口变为石油进口。而从全球来看。OECD(经济合作发展组 织)国家从1996年开始石油产量逐渐滑坡，并仍将继续下滑，但石油消费量却以15的速度逐年增长， 预期对石油进IZl的依赖程度增强，非OECD国家原油的消费占金球的总量将从1990年的44上升到2010年的52左右，因此原油的总消费量到2010年仍将呈上升趋势。我国由于能源密集型产业如石油化工的发展，人口密度增加以及现代化程度提高带来交通部门需求 的增长以及城市膨胀等因素都使得原油的供求矛盾更加突出。目前我国原油稳产主要依靠大庆油田和胜 利油田，45的原油出自大庆。大庆油田在无新探明储量的情况下，依靠三次采油新技术年稳产原油550010t。随着经济的增长，我国对石油的需求量将会迸一步增加，面对这种形势我国的主要策略为： 维持老油田的产量，增加西部油田和海上原油的产量，加大石油天然气的利用程度。因此如何利用新的科 学技术保持老油田的稳产、高产是摆在石油行业及科研部门工作者面前的一个重要课题。众所周知，一次采油、二次采油后能采出原油储量的3040，剩余6070原油均残留在地下。如 何运用新技术、新方法将残余在地层的原油开采出来是三次采油的研究内容。三次采油的潜力极大，以美 国为例如果能用三次采油新技术额外增加6的原油采收率就可生产出240108bbl原油，如果把这部分 产量按20年分配那么就可增长到几乎完全不从中东进口石油的境地。加拿大和美国利用三采技术采出 的原油产量分别为10和25，由此可见三次采油技术的重要性。我国从人均角度来看，依然是一个贫 油国家，石油又是不可再生资源，因此最大限度地保护油气资源，以保证从油藏中采出更多的石油是我国 能源发展的重要战略目标。而加强对三次采油新技术(EnhanceOil Recovery)的研究和应用无疑具有重大 的经济价值和学术价值。三次采油提高原油采收率的方法为两类：一类是热采方法，另一类是化学驱。就化学驱而言，复合驱 是目前最具商业前景的方法之一。此法中表面活性剂的用量一般控制在03dyncm，由予表面活性剂 用量低，加之国际油价的上涨，人们已有理由将复合驱提到商业化的日程。推动复合驱的重要问题之一仍 然是选择廉价，原料充足，活性高的表面活性剂。迄今为止大量的研究工作和现场试验仍然采用石油磺酸 钠、羧酸盐、改性木质素磺酸盐。397