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变压吸附知识问答一、变压吸附基本原理1 什么叫吸附?当气体分子运动到固体表面上时,由于固体表面原子剩余引力的作用,气体中的一些分子便会暂时停留在固体表面上,这些分子在固体表面上的浓度增大,这种现象称为气体分子在固体表面上的吸附。吸附物质的固体称为吸附剂,被吸附的物质称为吸附质。按吸附质与吸附剂之间引力场的性质,吸附可分为化学吸附和物理吸附。2 气体分离的原理是什么?当气体是混合物时,由于固体表面对不同气体分子的引力差异,使吸附相的组成与气相组成不同,这种气相与吸附相在密度上和组成上的差别构成了气体吸附分离技术的基础。伴随吸附过程所释放的热量叫吸附热,解吸过程所吸收的热量叫解吸热。气体混合物的吸附热是吸附质的冷凝热和润湿热之和。不同的吸附剂对各种气体分子的吸附热均不相同。3 什么叫化学吸附?什么叫物理吸附?化学吸附:即吸附过程伴随有化学反应的吸附。在化学吸附中,吸附质分子和吸附剂表面将发生反应生成表面络合物,其吸附热接近化学反应热。化学吸附需要一定的活化能才能进行。通常条件下,化学吸附的吸附或解吸速度都要比物理吸附慢。石灰石吸附氯气,沸石吸附乙烯都是化学吸附。物理吸附:也称范德华(van derWaais) 吸附,它是由吸附质分子和吸附剂表面分子之间的引力所引起的,此力也叫作范德华力。由于固体表面的分子与其内部分子不同,存在剩余的表面自由力场,当气体分子碰到固体表面时,其中一部分就被吸附,并释放出吸附热。在被吸附的分子中,只有当其热运动的动能足以克服吸附剂引力场的位能时才能重新回到气相,所以在与气体接触的固体表面上总是保留着许多被吸附的分子。由于分子间的引力所引起的吸附,其吸附热较低,接近吸附质的汽化热或冷凝热,吸附和解吸速度也都较快。被吸附气体也较容易地从固体表面解吸出来,所以物理吸附是可逆的。物理吸附通常分为变温吸附和变压吸附。4 变压吸附属化学吸附或物理吸附?分离气体混合物的变压吸附过程系纯物理吸附,在整个过程中没有任何化学反应发生。5 变压吸附常用吸附剂有哪几种?他们各自的作用是什么?变压吸附常用的吸附剂有:硅胶、活性氧化铝、活性炭、分子筛等,另外还有针对某种组分选择性吸附而研制的吸附材料。气体吸附分离成功与否,很大程度上依赖于吸附剂的性能,因此选择吸附剂是确定吸附操作的首要问题。硅胶是一种坚硬、无定形链状和网状结构的硅酸聚合物颗粒,分子式为SiO2.nH2O,为一种亲水性的极性吸附剂。它是用硫酸处理硅酸钠的水溶液,生成凝胶,并将其水洗除去硫酸钠后经干燥,便得到玻璃状的硅胶,它主要用于干燥、气体混合物及石油组分的分离等。工业上用的硅胶分成粗孔和细孔两种。粗孔硅胶在相对湿度饱和的条件下,吸附量可达吸附剂重量的以上,而在低湿度条件下,吸附量大大低于细孔硅胶。活性氧化铝是由铝的水合物加热脱水制成,它的性质取决于最初氢氧化物的结构状态,一般都不是纯粹的Al2O3,而是部分水合无定形的多孔结构物质,其中不仅有无定形的凝胶,还有氢氧化物的晶体。由于它的毛细孔通道表面具有较高的活性,故又称活性氧化铝。它对水有较强的亲和力,是一种对微量水深度干燥用的吸附剂。在一定操作条件下,它的干燥深度可达露点-以下。活性炭是将木炭、果壳、煤等含碳原料经炭化、活化后制成的。活化方法可分为两大类,即药剂活化法和气体活化法。药剂活化法就是在原料里加入氯化锌、硫化钾等化学药品,在非活性气氛中加热进行炭化和活化。气体活化法是把活性炭原料在非活性气氛中加热,通常在700以下除去挥发组分以后,通入水蒸气、二氧化碳、烟道气、空气等,并在7001200温度范围内进行反应使其活化。活性炭含有很多毛细孔构造,所以具有优异的吸附能力。因而它用途遍及水处理、脱色、气体吸附等各个方面。沸石分子筛又称合成沸石或分子筛,其化学组成通式为:M()M()O.Al2O3.nSiO2.mH2O式中M()和M()分别为为一价和二价金属离子,多半是钠和钙,n称为沸石的硅铝比,硅主要来自于硅酸钠和硅胶,铝则来自于铝酸钠和Al(HO)3等,它们与氢氧化钠水溶液反应制得的胶体物,经干燥后便成沸石,一般n=210,m=09。沸石的特点是具有分子筛的作用,它有均匀的孔径,如3A0、4A0、5A0、10A0细孔。有4A0孔径的4A0沸石可吸附甲烷、乙烷,而不吸附三个碳以上的正烷烃。它已广泛用于气体吸附分离、气体和液体干燥以及正异烷烃的分离。碳分子筛实际上也是一种活性炭,它与一般的碳质吸附剂不同之处,在于其微孔孔径均匀地分布在一狭窄的范围内,微孔孔径大小与被分离的气体分子直径相当,微孔的比表面积一般占碳分子筛所有表面积的90%以上。碳分子筛的孔结构主要分布形式为:大孔直径与碳粒的外表面相通,过渡孔从大孔分支出来,微孔又从过渡孔分支出来。在分离过程中,大孔主要起运输通道作用,微孔则起分子筛的作用。以煤为原料制取碳分子筛的方法有炭化法、气体活化法、碳沉积法和浸渍法。其中炭化法最为简单,但要制取高质量的碳分子筛必须综合使用这几种方法。碳分子筛在空气分离制取氮气领域已获得了成功,在其它气体分离方面也有广阔的前景。6 温度、压力对吸附过程的影响分别是什么?在同一温度下,吸附质在吸附剂上的吸附量随吸附质的分压上升而增加;在同一吸附质分压下,吸附质在吸附剂上的吸附量随吸附温度上升而减少;因此降低吸附温度和升高吸附压力有利于气体组分的吸附。反之,提高温度和降低压力则气体的吸附量减少而解吸。7 什么叫变温吸附?什么叫变压吸附?1变温吸附法在较低温度(常温或更低)下进行吸附,而升高温度将吸附的组分解吸出来。变温吸附是在两条不同温度的等温吸附线之间上下移动进行着吸附和解吸。由于常用吸附剂的热传导率比较低,加温和冷却的时间就比较长(往往需要几个小时),所以吸附床比较大,而且还要配备相应的加热和冷却设施,能耗、投资都很高。此外,温度大幅度周期性变化也会影响吸附剂的寿命。但变温吸附法可适用于许多场合,产品损失少,回收率高,所以目前仍为一种应用较广的方法。2变压吸附法在加压下进行吸附,减压下进行解吸。由于循环周期短,吸附热来不及散失,可供解吸之用,所以吸附热和解吸热引起的吸附床温度变化一般不大,波动范围仅在几度,可近似看作等温过程。变压吸附工作状态仅仅是在一条等吸附线上变化。常用减压吸附方法有以下几种,其目的都是为了降低吸附剂上被吸附组分的分压,使吸附剂得到再生。8 吸附剂的再生方法有几种?分别阐述?为了能使吸附分离法经济有效的实现,除了吸附剂要有良好的吸附性能以外,吸附剂的再生方法具有关键意义。吸附剂再生深度决定产品的纯度,也影响吸附剂的吸附能力;吸附剂的再生时间决定了吸附循环周期的长短,从而也决定了吸附剂用量的多少。因此选择合适的再生方法,对吸附分离法的工业化起着重要的作用。由描述吸附平衡的等温吸附线知道,在同一温度下,吸附质在吸附剂上的吸附量随吸附质的分压上升而增加;在同一吸附质分压下,吸附质在吸附剂上的吸附量随吸附温度上升而减少;也就是说加压降温有利于吸附质的吸附,降压加温有利于吸附质的解吸或吸附剂的再生。于是按吸附剂的再生方法将吸附分离循环过程分成两类:变温吸附法和变压吸附法。图2-9表示了这两种方法的概念,图中横座标为吸附质的分压,纵座标为单位吸附剂的吸附量。上面一条是常温下的等温吸附线,下面一条是高温下的等温吸附线。a. 降压:吸附床在较高压力下吸附,然后降到较低压力,通常接近大气压,这时一部分吸附组分解吸出来。这个方法操作简单,单吸附组分的解吸不充分,吸附剂再生程度不高。b. 抽真空:吸附床降到大气压以后,为了进一步减少吸附组分的分压,可用抽真空的方法来降低吸附床压力,以得到更好的再生效果,但此法增加了动力消耗。c. 冲洗:利用弱吸附组分或者其它适当的气体通过需再生的吸附床,被吸附组分的分压随冲洗气通过而下降。吸附剂的再生程度取决于冲洗气的用量和纯度。d. 置换:用一种吸附能力较强的气体把原先被吸附的组分从吸附剂上置换出来。这种方法常用于产品组分吸附能力较强而杂质组分较弱即从吸附相获得产品的场合。在变压吸附过程中,采用哪种再生方法是根据被分离的气体混合各组分性质、产品要求、吸附剂的特性以及操作条件来选择,通常是由几种再生方法配合实施的。应当注意的是,无论采用何种方法再生,再生结束时,吸附床内吸附质的残余量不会等于零,也就是说,床内吸附剂不可能彻底再生。这部分残余量也不是均匀分布再吸附床内各个部位。图2-10中曲线-2示出了这部分残余量在床内的分布情况。曲线-1就是前述的吸附负荷曲线。两根曲线分别与座标所形成的面积之差称为吸附床的有效吸附负荷。此质增大,有利于吸附操作。吸附工况确定后,有效吸附负荷就取决于吸附床的再生程度。由此,可看出再生在吸附操作中的重要性。二、变压吸附操作基本原理1变压吸附基本工作步骤?单一的固定吸附床操作,无论是变温吸附还是变压吸附,由于吸附剂需要再生,吸附是间歇式的。因此,工业上都是采用两个或更多的吸附床,使吸附床的吸附和再生交替(或依次循环)进行,保证整个吸附过程的连续。对于变压吸附循环过程,有三个基本工作步骤:1压力下吸附吸附床在过程的最高压力下通入被分离的气体混合物,其中强吸附组分被吸附剂选择性吸收,弱吸附组分从吸附床的另一端流出。2减压解吸根据被吸附组分的性能,选用前述的降压、抽真空、冲洗和置换中的几种方法使吸附剂获得再生。一般减压解吸,先是降压到大气压力,然后再用冲洗、抽真空或置换。3升压吸附剂再生完成后,用弱吸附组分对吸附床进行充压 ,直到吸附压力为止。接着又在压力下进行吸附。图2-11示出了在一个变压循环中吸附剂的吸附负荷与压力的变化关系。 2吸附剂的选择对变压吸附装置的影响?吸附剂对各气体组分的吸附性能是通过实验测定静态下的等温吸附线和动态下的流出曲线来评价的。吸附剂的良好吸附性能是吸附分离过程的基本条件。在变压吸附过程中吸附剂的选择还要考虑解决吸附和解吸之间的矛盾。既要选择吸附容量大,又容易解吸的吸附剂,以减少降压解吸的电耗。选择吸附剂的另一要点是组分间的分离系数尽可能大,从而减少有效气体的损失。3什么叫死空间?所谓死空间,既吸附床层内扣除吸附剂所占体积后,剩余的空间。也就是说,某组分吸附平衡时在吸附床内的总量有两部分,一部分是在死空间中,另一部分被吸附剂所吸附,其总和叫做某组分在吸附床内的存留量;弱吸附组分和强吸附组分各自在死空间中含有的量占床内存留量的比值之比称为分离系数。分离系数越大分离越容易。4为什么要控制适宜的气流速度?在吸附床运行过程中因床内压力周期地变化,气体短时间内进入、排出,吸附剂应有足够的强度,以减少破碎和磨损。当气流速度过快,导致吸附剂悬浮时,则磨损加剧,造成吸附剂破碎,影响吸附剂使用寿命。不同的吸附剂,选择的气流速度不同。这主要取决于吸附剂的强度和吸附剂颗粒的大小。5为什么进入PSA装置的原料气必须要除油?被分离的气体如果含有象有机机械润滑油、煤焦油之类的物质,那么在吸附过程中,这些油性物质会粘附在吸附颗粒的外表面,堵塞吸附剂内的通道,使吸附剂失去吸附能力。粘附有油类物质的任何吸附剂,不管采用升温还是降压抽空的再生方法,都是不能再生的。因此对气体中的含油量必须严格限制,有的场合就需增设除油设施,以免吸附剂在使用中失效。6为什么进入PSA装置的原料气必须要除水? 被分离的气体如果含有游离水和饱和水,在吸附床层中只能除去一定量的饱和水。那么在吸附过程中,若使水大量带入吸附塔会导致吸附剂性能下降甚至失效。此时需对失效的吸附剂重新活化或更换。吸附剂的活化需要采用温度150以上的惰性气体循环通入,费时、费力,相当困难。因此,操作时一定要严格控制进入PSA装置的水含量,不能含有机械水。1 什么是吸附分离?答:吸附是化工生产中对流体混合物进行分离的一种方式。是利用混合物中各组分在多孔性固体吸附剂中被吸附力的不同,使其中的一种或数种组分被吸附于吸附剂表面上,从而达到分离的目的。根据吸附剂表面和被吸附物质之间作用力的不同,可分为物理吸附和化学吸附两种类型。2什么是变压吸附?答:变压吸附简称PSA,是对气体混合物进行提纯的工艺过程,该工艺是以多孔性固体物质(吸附剂)内部表面对气体分子的物理吸附为基础,在两种压力状态之间工作的可逆的物理吸附过程,它是根据混合气体中杂质组分在高压下具有较大的吸附能力,在低压下又具有较小的吸附能力,而理想的组分H2则无论是高压或是低压都具有较小的吸附能力的原理。在高压下,增加杂质分压以便将其尽量多的吸附于吸附剂上,从而达到高的产品纯度。吸附剂的解吸或再生在低压下进行,尽量减少吸附剂上杂质的残余量,以便于在下个循环再次吸附杂质。3何谓PSA的氢回收率?怎样计算氢回收率?回收率是变压吸附装置主要考核指标之一,它的定义是从变压吸附装置获得的产品中被回收氢组分绝对量占进入变压吸附装置的原料气中氢组分绝对量的百分比。计算方法:方法一:已知下列条件: 进入变压吸附装置的原料气流量(F,Nm3/h) 原料气中氢组分含量(XF,%) 从变压吸附装置获得的产品氢气流量(P,Nm3/h) 产品中被回收氢组分的含量(XP,%)被回收组分的回收率(R)为:R = PXP/FXF100%方法二:已知下列条件: 原料气中氢组分含量(XF,%) 产品中被回收氢组分的含量(XP,%) 解吸气中的氢组分含量(XW,%)被回收组分的回收率(R)为:R = XP(XFXW)/ XF(XPXW)100%4采用PSA提纯氢气的工艺有何特点?答: 产品氢纯度高,可达99.9%以上。 工艺流程短,自动化程度高、可靠性和灵活性好,开停车方便。 动设备减少,消耗低,易于管理与维修。由于排放的废气可作为转化炉的燃料使用,可降低生产综合费用。5什么样的混合气体才能用PSA进行分离?答:适用于采用PSA进行分离的混合气体应具备如下特点:混合气体中各组分必须是在相同的吸附压力下具有不同的吸附能力,不希望的组分应当是在较高的压力下具有较大的吸附能力,而在较低的压力下,又具有较小的吸附能力。吸附能力相差越大便越容易分离。而希望的组分应当是非吸附性的,或吸附能力很小,且随压力变化吸附能力变化不大。6PSA装置最常用的吸附剂是什么?它们对一般气体的吸附顺序如何?答:PSA最常用的吸附剂是分子筛和活性炭,通常两种吸附剂组合使用。分子筛对一般气体的吸附顺序是:H2N2CH4COCO2活性炭对一般气体的吸附顺序是:H2N2COCH4CO27简述活性氧化铝和硅胶在PSA装置中的作用答:活性氧化铝是一种在物理和化学上都很稳定的高纯度多孔氧化铝,其特点是耐磨,对所有腐蚀性气体和液体都是惰性的,并且有极好的热稳定性。在PSA工艺上活性氧化铝可作为一种辅助的吸附剂装填在吸附剂的底部,首先接触进料用于脱除进料中的水蒸汽和芳烃。硅胶是一种无定型二氧化硅,呈化学惰性无腐蚀的特点,在 PSA工艺上一般是装填在吸附器的底部用来净化重烃类和酸性气。8为什么说PSA运行效果的好坏关键是吸附剂?答:PSA 工艺是以吸附剂内部表面对气体分子的物理吸附为基础的可逆的循环工艺过程,而实现这一循环工艺过程,最基本要求就是吸附剂具有良好的吸附性能,再生性能以及具有较长的使用寿命。但在装置运行过程中,吸附剂极易受到如进料带水,升降压速度过快,杂质过载等多种因素的损害,从而使吸附剂失去上述性能,由此导致 PSA装置失去对PSA原料气的提纯作用,所以说PSA装置运行效果的好坏的关键是保护好吸附剂。9分子筛和活性炭吸附性能的比较答:活性炭对二氧化碳的吸附能力很大,而且吸附量随压力的升降变化十分明显,是二氧化碳的良好的吸附剂,分子筛则不然,它在低压下就大量吸附二氧化碳,而且随压力升高吸附量变化不明显,在低压下脱附困难,故不能作二氧化碳的吸附剂。活性炭和分子筛都可用作一氧化碳的吸附剂,活性炭的高压吸附量比分子筛的大,低压脱附容易,但是分子筛的吸附能力更强,适用于要求产品中一氧化碳很低的情况。分子筛和活性炭都适于在PSA中吸附甲烷,它们在压力变化幅度相同时,平衡吸附量的变化基本相同,而分子筛对甲烷的吸附能力更强。10新鲜的吸附剂应如何保存?答:由于新鲜的吸附剂对水分子有很强的亲合力,而且吸附了水以后脱附是很困难的,这将严重影响PSA装置的性能,所以新鲜的吸附剂应妥善保管好,应采取以下几点防护措施: 吸附剂的容器应当保存在室内,以防止遭受雨水或受潮。 装有吸附剂的桶不可以刺破,严重撞凹或破坏桶的密封。 吸附剂直到被立即装填以前,其容器必须是不开封的。11吸附剂是怎样装填的?答:提纯回收氢气的 PSA所用的吸附剂通常是由活性炭和分子筛两种的组合。根据活性炭和分子筛对杂质组分二氧化碳、甲烷、一氧化碳和水的不同吸附特性,一般活性炭做为主吸附剂装在下层,约占吸附剂总量的四分之三。分子筛作为辅助吸附剂装在吸附器上层。如果为了脱水和防止芳烃使吸附剂中毒,通常在床层底部装一些活性氧化铝。吸附剂的装填步骤及要求: 检查吸附器内部结构合格后,首先装入活性炭。将活性炭从容器中倾入卸料漏斗,提升到吸附器顶部后转移到接收漏斗中,吸附剂通过管子流到连接的装填元件上,通过装填元件,吸附剂均匀地降落在吸附剂床层的表面上,这样吸附剂才能获得均匀一致的最大的堆积密度,并且使吸附剂的下沉和移动最小。 活性炭装填完毕后,应平整料面,使床层基本水平。然后按同样的装填方法装入分子筛。装填完毕后,平整料面,使吸附剂床层的顶部水平。装好吸附器顶部分布器,封好吸附器上、下打开的法兰。 通过同样的方法装填全部吸附器,以使经过每个吸附器的气体流量均匀一致。在所有吸附剂装填操作期间,必须最大限度地缩短吸附剂在空气中的暴露时间,绝对防止暴露在湿气中。在下雨期间绝对不许装填。12怎样延长吸附剂的寿命?答:(1) 吸附剂压力的快速变化能引起吸附剂床层的松动或压碎从而危害吸附剂。所以,在操作过程中要防止使吸附器的压力发生快速变化。 进料带水是危害吸附剂使用寿命的一大因素,所以进料气要经过严格脱水,避免发生液体夹带。 进料组分不在设计规格的范围内也会造成对吸附剂的损害,严重时可能导致吸附剂永久性的损坏。所以,当进料气出现高的杂质浓度时,应缩短吸附时间,以防止杂质超载。 进料温度过高影响吸附剂的吸附能力,易造成杂质超载,温度过低影响再生,所以要保证进料温度在要求的范围内。 合理调整吸附时间,及时处理故障报警,防止发生杂质超载。杂质超载严重时,可导致吸附剂永久性损坏。13简述吸附剂对水的吸附性能答:分子筛对大小相近的分子,优先吸附极性分子,尤其是水分子,分子筛一旦吸附了水分子后,对其它分子的吸附能力明显下降,而且难于脱附,所以如果进料中带水易造成分子筛的致命损害。活性炭对水分子的吸附能力很大,而且容易脱附,所以在PSA中总是将活性炭置于分子筛的下面,使进料中的微量水和绝大多数的二氧化碳被吸附分离。14吸附剂吸潮后如何处理方可使用?答:吸附剂一旦吸潮后即失去活性,通常变压吸附工业装置要求分子筛含水量须小于1%,活性炭含水量须小于2%,否则会影响吸附的性能需重新活化。分子筛活化在通气吹除的情况下活化温度控制在360左右,不通气情况下活化温度控制在500左右,活性炭活化温度控制在150左右。活化时间通常控制恒温时间4 小时以上。吸附剂吸潮后由于使用厂家一般不具备活化的条件,故都送到吸附剂生产厂家去活化。15PSA进料中为什么要充分脱水?怎样防止进料带水?答:由吸附剂对水的吸附性能可知,吸附剂极易吸水,而且脱附困难,同时吸附剂吸水之后,对其它分子的吸附能力下降。所以必须对进料气进行严格脱水,以防止损害吸附剂。为了防止进料带水,通常在进料线上增设进料气水分离器,同时,为防止冬季饱和气体在管线中发生冷凝,可视情况将水分离罐后的PSA进料管线进行伴热或保温。16吸附剂在使用中受潮引起性能下降如何处理?答:吸附剂在使用中受潮如果不是很严重,可以用干燥的气体进行吹除或用抽真空方式抽吸,降低水的分压,使吸附剂恢复部分活性,维持生产使用,但吸附性能难以恢复如初。如果受潮严重只有按照吸附剂活化处理办法重新活化。17吸附器充分吸附杂质后,各杂质在吸附剂上如何分布?为什么?答:当吸附器充分地吸附了杂质以后,杂质界面最前沿为氮气、一氧化碳,其次是甲烷,再次是二氧化碳,最底层是微量的水。杂质在吸附剂中的分布规律与吸附剂对各杂质组分的吸附能力以及吸附剂的分布状况有关。在吸附器中,活性炭作为主要的吸附剂装填在下部,分子筛作为辅助吸附剂装填在上部。进料气由吸附器底部进入床层,首先接触活性炭,而活性炭对杂质的吸附能力的大小次序为:H2N2COCH4CO2H2O,所以吸附过程H2O、CO2、CH4、CO、N2被依次吸附下来。剩余的杂质N2又被上部分子筛吸附,从而获得高纯度的氢气。18在PSA工艺中,对进料气中的高级烃含量有何限制?为什么?如何解决进料气中高级烃含量多的问题?答:当PSA工艺被用于直接从炼油厂尾气中回收氢气时,就出现了对进料气中高级烃含量限制的问题。这是因为大分子烃类吸附在吸附剂上容易液化,降压脱附时难于完全脱附出去,久而久之会使吸附剂的吸附能力下降,因此要限制PSA进料气中大分子高级烃的含量,一般要求高于碳三的烃类总含量不能大于1.0%。当PSA进料气中碳三以上烃类含量较高时,不能直接进变压吸附,需要在前面增加设备,有的先用变温吸附脱除碳三以上的重烃,然后再进PSA单元。19简述均压过程和意义答:被吹扫后的吸附器内吸附剂再生完成,但吸附器内压力很低,与进料压力的压差太大,不能直接进行吸附,需要先升压。而完成吸附步骤的吸附器压力较高,同时吸附剂颗粒之间,存留一部分氢气应当回收。均压过程即是吸附之后的高压吸附器与再生之后的低压吸附器进行压力均衡,高压吸附器内部的氢气流入低压吸附器。均压过程中,高压吸附器压力降低,部分杂质脱附,并随物流上移,又被上部吸附剂重新吸附,故杂质界面上移。所以均压过程使得再生后低压吸附器的压力升高,并充分利用高压吸附器内部存留氢气,提高氢回收率。20为什么顺流卸压过程中吸附器内的杂质界面上移?答:变压吸附是物理吸附,压力降低时,被吸附的杂质可以脱附,所以当吸附器顺流卸压时,随着压力的降低,部分杂质逐渐脱附,并随着物流上移,同时又被床层上部尚未吸附杂质的吸附剂重新吸附下来。因而顺流卸压过程中吸附器内杂质界面逐渐上移。21简述排放和被吹扫过程及其作用答:排放是吸附器从供吹扫终止压力下降到废气压力的逆流卸压过程,排放位置在吸附器底部,随着压力的不断降低,杂质不断脱附并排入废气系统,杂质前沿界面逐渐下移,所以排放过程使吸附器内大部分杂质脱附排出。排放结束,用供吹扫吸附器提供的纯氢从上部进入进行逆流吹扫,使残留杂质不断脱附并随物流排入废气系统,从而使绝大多数的吸附剂实现再生。所以,排放和被吹扫的作用就是排除吸附器内的杂质,使吸附剂实现再生。22废气缓冲罐有什么作用?答:PSA运转过程中产生的废气,其压力、流量和组成都发生周期性的变化。而作为转化炉的燃料气应当具有稳定的压力、流量和热值,故PSA装置设置了废气缓冲罐,其作用就是为转化炉提供流量、压力和组成接近均匀一致的燃料气。23进料组成变化对PSA有何影响?答:进料中氢含量增加时,产氢量和氢收率提高。当氢含量低于设计值时,进料中杂质增加,产氢量和氢收率降低。如进料中杂质浓度增高而未能及时缩短吸附时间(或者降低进料流量),则能造成杂质超载,使产品纯度下降,影响PSA的操作性能。24进料流速变化对PSA有何影响?答:进料流速降低时,因减少了传质区的长度而改善了分离效果,应延长吸附时间以充分利用吸附剂,获得较高的氢收率。当进料流速提高时,加长了传质区的长度,分离效果变坏,应缩短吸附时间,保证产品纯度,保护吸附剂,虽然氢收率下降(活产品纯度下降),但因处理量增加产氢量还是提高了。25进料温度变化对PSA有何影响?答:变压吸附是物理吸附过程,进料温度的高低直接影响吸附剂的吸附性能。进料温度太高,吸附剂的吸附能力下降,因而造成氢收率下降,同时还影响产品纯度和吸附剂的使用寿命。而温度太低了再生困难,如果因此造成吸附剂再生不完全,则恶性循环的后果将导致杂质超载的现象而损害吸附剂。由联碳公司提供的资料可知,常温下,10 - 30范围内几乎有相等的氢收率,进料温度太高或太低,氢收率都有所下降。的26吸附压力是否越高越好?为什么?答:变压吸附是物理吸附过程,其吸附量随压力的增加而增加。开始近乎直线增加,而后增加缓慢,当压力增加到一定值时,吸附量趋于一稳定的极大值。在较高压力下,氢气的吸附量也增加,所以损失加大;加上再生工艺的特点,使得氢收率有所下降。由此可见,在一定的压力范围内,随压力的升高杂质的吸附量增加而氢收率提高。而吸附压力过高氢收率反而下降。所以吸附压力并非越高越好。用于氢气提纯的PSA装置的吸附压力一般设计值为2.3MPa左右。27吹扫压力是否越低越好?为什么?答:吹扫压力即废气压力,吹扫压力越低,氢回收率越高,吸附剂再生越好。反之,吹扫压力越高,氢回收率越低。但考虑到废气要能直接送到转化炉做燃料,故废气缓冲罐出口压力最低保持0.03MPa(表)。28什么是杂质超载?有哪些危害?答:在一定的工艺条件下,每个循环中被吸附剂吸附的杂质量超出最大设计允许吸附量时称为杂质超载。杂质超载的发生不仅使产品纯度下降,而且还损害吸附剂。29造成杂质超载的原因有哪些?如何防范?答:(1) 每周期循环时间过长,使每周期吸附的杂质量超出允许值,造成杂质超载。所以应根据实际进料流量的大小及时调整吸附时间。 不适当地使用“手动步进”方式,人为地延长了每周期循环时间,也能造成杂质超载,因此在使用“手动步进”方式时要避免装置停留在手动步进方式的周期时间超长。 阀门泄漏也能引起杂质超载。所以应及时发现阀门故障并及时切换到替换运行程序。 进料杂质超出规格要求。如果杂质浓度高,则应及时降低进料量并缩短吸附时间,若杂质的成分特殊,则应及时切出PSA。 液体夹带不仅降低了吸附剂对正常杂质的吸附能力造成杂质超载,而且脱附困难,严重损害吸附剂。所以进料气要经过严格地脱水分离。 进料温度过高吸附剂的吸附能力下降,也能造成杂质超载。所以应控制进料温度在要求的范围内。30吸附器压力的快速变化对吸附剂会造成什么危害?答:吸附器压力的快速变化将引起吸附剂床层的松动或压碎。使经过吸附器的压降增加。由于吸附剂的压碎而产生的粉尘将通过吸附器中的拦截筛网漏出,并且还可能损坏工艺阀门阀座,堵塞仪表管线,而使装置的操作性能变坏,甚至会导致停车。31为什么要根据进料流量的大小调整吸附时间?答:每个吸附器在一定的产品规格要求和一定量吸附剂的条件下,吸附剂对杂质的允许吸附量是一定的。所以每个吸附步骤只能提纯一定量的进料气。在一定的进料流速下,如果吸附时间过长,则吸附剂过多地吸附了杂质造成杂质超载,不仅使产品纯度下降,而且使PSA操作性能变坏。若吸附时间太短,则不能充分利用吸附剂,达不到应有的氢收率,造成浪费。所以应根据实际进料流量的大小合理地调整吸附时间,充分利用吸附剂,在保证产品纯度和保护好吸附剂的前提下,获得高的氢收率。32简述吸附时间控制方式的应用答:吸附时间的控制方式有自动和手动(或能力和局部)两种控制方式。自动方式控制时,吸附时间作为进料流率的一个函数自动计算。因此吸附时间可以随进料流率的变化而及时地自动调整;而且可以通过调整控制系数使得吸附时间与进料流量相匹配,使氢回收率保持在一个高水平上。所以,在正常生产中自动(或能力)控制方式是优先选择的操作方式。手动(或局部)控制方式时,吸附时间的控制由操作员利用控制台键盘输入新的吸附时间来实现。所以局部控制方式一般应用于开停车或者进料组成急剧变化和怀疑进料流量计有故障等异常情况下,操作员根据需要或实际进料量的大小,输入合适的吸附时间,以便尽快地得到合格产品和防止杂质超载的现象发生。33如何使低的产品纯度恢复正常?答:要使低的产品纯度恢复正常,通常采用缩短吸附时间的操作来实现。首先要找出使产品纯度下降的原因,并给予纠正,如果需要切换则应及时切换到相应的替换运行程序,然后缩短吸附时间。可通过局部控制方式人为地输入一个较小的吸附时间,也可在能力控制方式下通过减小控制系数来缩短吸附时间。如果吸附时间设定到最小而产品纯度仍未恢复时,则有必要降低进料流量,使每循环周期的处理量更少,以便尽快地恢复产品纯度。产品纯度恢复正常后,应缓慢地增加吸附时间以提高氢回收率,并根据实际需要调整进料流量。34由替换运行程序切回到主运行程序前,应做好那些准备工作?答:在六床PSA 中,通常把六床循环过程称为主运行程序,而把低于六床的循环过程称为替换运行程序。由替换运行程序切回主运行程序前,首先必须确认停运吸附器的杂质水平。如果停运吸附器内原有的杂质量比较高,例如吸附器停运时的步骤是卸压供吹扫,而切回主运行程序后进行的又是升压或吸附步骤,则将导致杂质超载,使产品纯度下降,PSA的操作性能变坏。所以在切回到主运行程序前,应先将杂质量高的停运吸附器降压排放、吹扫,使吸附剂得到再生。然后再将停运吸附器的压力调整到切换步位要求的压力水平。35当要求半负荷生产时,是否应将主运行程序改为替换运行程序?答:正常生产时,工艺过程应优先选择主运行程序操作。主运行程序运行时,氢回收率比较高,而且PSA的操作性能最佳,产品和废气都波动最小。而替换运行程序运行时,氢回收率降低,并且在替换运行程序运行时,任一时刻只有一台吸附器产生废气,或是进行排放或是进行吹扫,因此废气的压力、组成都比主运行程序运行的波动大。所以,当要求半负荷生产时,不应改为替换运行程序运行,而应当仍按主运行程序运行操作,并适当调整吸附时间获得高的氢回收率。36如何防止吸附器内的压力变化过快?答:要防止吸附器内的压力发生过快变化,应注意以下几种操作: 正确使用手动阀门操作。在进行手动阀门操作前,应检查阀门两侧的压力。如果阀门两侧的压差过大,进行手动阀门操作就易造成压力变化过快。 工艺阀门失灵,应及时切换到替换运行程序或停车,以免造成吸附器内的压力变化过快。 在非停车步位开车,或者没有预先校核吸附器的压力是否与开车步位一致,则可能引起不正常的压力变化。所以开车时,要保证吸附器的压力水平与开车步位一致。 使用手动步进方式时,要注意吸附器的压力水平与所选步位一致,否则易造成吸附器的压力变化过快。 在某些不适当的步位由主运行程序切换到替换运行程序,也能造成吸附器压力变化过快,所以通常选择在最佳步位进行切换。2 一、变压吸附基础知识+ . M. v7 G; n* |- U第1题什么是吸附?分为几种类型? 答:咐附是分离混合物的一种方式,它是利用多孔性固体吸附剂处理流体 混合物,利用混合物中各组分在吸附剂中的被吸附力的不同,使其中一种或数 种物质吸附于固体表面上以达到分离的目的。5 ; L( c0 G x; x$ j 根据吸附表面和被吸附物质之间的作用力的不同,可分为物理吸附和化学 吸附两种类型。. T* _4 R5 K) V# c0 S- E. wR; q& s, x/ B第2题吸附有哪些步骤3 hS* L( # J M6 z2 Y 答:从动力学的角度看,吸附可分为以下几个步骤:( e2 S0 X6 g+ d7 f; x0 R (1)外扩散;(2)内扩散;(3)吸附;(4)脱附;(5)反内扩散;(6)反外扩散。- F( Q4 B& V. w- e7 : t- 6 R& O1 & U. t& e: U第3题什么是变压吸附? b: Z( X; p1 5 ?0 答:变压吸附(Pressure Swing Adsorption)简称PSA,是一种对气体混合 物进行提纯的过程,以物理吸附原理为基础,利用两个压力上吸附剂对不同物 质吸附能力的不同将杂质和提纯物质分离。0 k+ r% n) j1 S& p( z 变压吸附工艺是在两种压力状态之间工作的,杂质的吸附在高压下进行, 在低压下解吸使吸附剂再生,而产品在两种压力状态下均只有少量吸附或不吸 附,这种不断循环的过程。& p2 |$ n! r: V7 H4 * M Pc* n. a$ , u J$ ns第4题变压吸附气体分离技术有哪些优点?! T8 g1 ?0 x5 j6 答:(1)产品纯度高:特别是对氢和氦等组分几乎能够把所有杂质除去;( 2)工艺简单:原料中几种杂质组分可以一步除去不需预先处理;(3)操作简单, 能耗低:一般都在常温和不高的压力下操作,设备简单,吸附床再生不需外加 热源;(4)吸附剂寿命长;吸附剂使用期限为半永久性,每年只需少量补充, 正常操作下吸附剂一般使用十年以上。- j1 E1 B6 G/ m# $ v: o& |7 s8 o5 l K第5题常用的吸附剂有哪几种?+ P* h# d* E QK; - # B 答:常用的吸附剂主要有以下几种:硅胶、活性氧化铝、活性碳、沸石分 子筛、碳分子筛等。! i, 3 f5 L. B3 d6 w1 8 J) I/ n! c% n; k# e第6题什么叫做吸附剂的孔容?, o0 N$ T& n N/ V 答:吸附剂中微孔的容积称为孔容,通常以单位重量吸附剂中微孔的容积 来表示,单位是cm 3 /g。% C, - S! q( X# f% A. Z. U/ Y9 _ |: X* 2 第7题什么是吸附剂的比表面积?! X3 a) h* u: E$ % q 答:比表面积即单位重量吸附剂所具有的面积,单位为m 2 /g,吸附剂的表 面积主要是微孔孔壁的表面积。3 b3 J( L6 FQ! _3 t3 6 n7 B7 V9 d第8题在吸附过程中,吸附床分为哪几个区段?4 % J3 c( k: 1 a 答:吸附床可分为三个区段:(1)为吸附饱和区,在此区吸附剂不再只吸 附,达到动态平衡状态;(2)为吸附传质区,传质区愈短,表示传质阻力愈 小(即传质系数大),床层中吸附剂的利用率越高;(3)为吸附床的尚未吸附区。M: g: y! L. b4 L# M( r. u+ b! X* R2 % e5 |$ v( h第9题什么叫吸附前沿(或传质前沿)?; 9 m6 A$ m v N1 u 答:在实际的吸附床,由于吸附剂传质阻力的存在,吸附质流体以一定的 速率进入吸附床时,总是先在吸附床入口处形成一个浓度梯度,以此绘成的曲 线便称为吸附前沿(或传质前沿),随着吸附质流体的不断流入,使曲线沿吸附 床高度方向推进。# b& T5 & r5 Q) H3 8 d3 m$ f) cT+ V+ j2 r第10题什么叫吸附床流出曲线?0 i! l# f$ # v/ 5 s9 W 答:在吸附庆中,随着气体混合物不断流入,吸附前沿不断向床的出口端 推进,经过一段时间,吸附质出现在吸附床出口处,以出口浓度时间绘成 的曲线叫做吸附床流出曲线。% I2 O8 X: Z2 J% a3 P+ + K) c! l1 R7 z% p9 _第11题什么叫穿透浓度和穿透时间?3 x; 6 * Y. 8 LQ8 l 答:在吸附床流出曲线中,随着气体混合物不断流入,经过一段时间(tc) 后,流出气体中杂质浓度达到一定值(Cc)出现揭点,开始突然上升,这时的杂 质浓度(C 0 )称为穿透浓度,所对应的时间(tc)称为穿透时间。# |1 O# r Q# y) g( F. |7 % G2 s0 x A: Mn第12题吸附剂的再生有哪些方法?/ 9 e# Q1 Z8 y# w1 X+ m1 F. x 答:变温再生:高温下再生,低温下吸附。9 G2 l! l4 7 o/ T, B1 J 变压再生:利用降压、抽真空、冲洗、置换等方法使吸附剂所吸附的 杂质析出。 A4 s4 % V* J9 5 a; 5 z4 _3 _) n- u# e( g+ J. x5 第13题吸附剂的选择应遵循哪些原则?/ * P8 AR Y1 $ z8 - H. ?B 答:(1)吸附剂对杂质良好的吸附性;(2)吸附剂对各组间的分离系数尽可 能大;(3)吸附剂的吸附和再生之间矛盾的解决;(4)吸附剂应有足够的强度, 以减少破碎和磨损率。 T! V, N0 ) ( - W! s! S. * 7 q& J8 V3 e第14题什么叫氢气回收率?2 c3 S % L. c7 i 答:回收率是变压吸附装置主要考核指标之一,它的定义是从高压吸附装 置获得的产品中氢气组分绝对量占进入变压吸附装置原料气中氢气绝对量的百 分比。0 J* N0 w( D& v L3 9 h3 a+ : H$ r0 a: J: & i第15题在变压吸附循环过程中分哪些基本步骤?; 4 J! q& H# 5 w2 Y 答:(1)压力下吸附:吸附床在过程的最高压力下通入气体混合物,其中 杂质被吸附,需提纯物质从吸附床另一端流出。(2)减压解吸:根据被吸附组 分的性能,选用降压、抽真空、冲洗和置换等几种方法使吸附剂再生;(3)升 压:吸附剂再生完毕后,用产品气体对吸附床进行充压,直至吸附压力为止。6 P4 $ ! N6 i- a6 v$ x9 S$ J2 J0 q: I+ m; V第16题什么叫循环周期?# F/ K6 i5 y4 I A% B 答:对一台吸附器来说,一个循环周期就是指该吸附器从吸附杂质开始, 经过泄压再生以后,又到新的一次吸附杂质开始,完成这样大的工艺过程叫做 循环周期。8 C& 3 e l+ E, o8 u0 i) f# c I/ h) M# S, d; V第17题什么叫循环程序?3 % M- r( l* g7 G- K# b 答:将吸附器的循环工艺步骤周密合理地关联起来,实现PSA工艺得以循 环进行的自动工艺阀门程序化的动作程序。 R/ ; ; Q4 b$ h( , t3 Q6 T4 y3 ) + $ K! S3 |第18题什么叫步位?; X& T+ |6 . 6 z2 f Q, I 答:步位是循环周期的程序基本单位,十床运行时,一个循环周期由10个 分周期组成,而一个分周期由两个步位组成,每一步位的时间由步位定时器或 吸附时间规定。; |# M; 8 _3 K7 % C( J: S6 k# g5 U2 u第19题什么叫吸附时间?8 d0 YT* ) O& w 答:指一个吸附器在吸附步骤所经历的时间,其长短可以反映该吸附器 处理进料气的总量。在运转过程中,吸附时间是一个主要操作参数,分为能力 和局部控制方式。% H, rd- Uo) s( E G$ U7 l# x9 , . j5 |第20题什么是分周期时间?% A, O9 y Q 答:指一个分周期所经历的时间,或者说是二个步位所经历的时间,分周 期时间长短由吸附时间大小决定。( Y$ w6 8 D X5 n/ D7 c! x& s* c7 S7 Q# 8 H* E5 第21题什么叫保持?7 F/ * y0 L; O) t: k: t 答:指在循环程序中,在某个工艺步骤结束而下一个工艺步骤开始之前, 该吸附器处于全封闭状态下,没有压力变化和物料流动,这种状态叫保持,符 号为IS,它是循环过程中协调各吸附器的步骤的一种过滤状态。, k) D+ H/ h+ 9 c5 a6 J: R3 p0 V- N$ m( R: 2 X$ V1 y第22题影响PSA过程的主要因素有哪些?C6 Y, f( E0 U 答:影响PSA过程的因素有以下几点:0 M+ |. 5 , C7 (1)进料带水:进料带水进入床层后严重影响吸附剂对气体杂质的吸附性 能,且再生困难,所以必须对进料气体进行严格的脱水分离和伴热保温处理。0 a- q8 C3 J v2 c- q (2)进料组成:当氢气含量低于设计值(杂质增加)应相应缩短吸附时间, 使产氢量下降,氢收率下降,若进料组成的规格不在设计范围内,还对吸附剂 造成损害,影响其合作寿命。! N/ V0 3 Y3 uM _2 C (3)进料流速:流速低,应延长吸附时间以获得较高氢收率,流速高,应 相应缩短吸附时间,保证产品纯度,PSA的操作弹性较大,可在设计能力的 110-30的任何流率下操作,并保证产品氢纯度。/ b! n t4 d( o6 q (4)吸附压力:PSA操作压力并非越高越好,在一定压力范围内,杂质吸附 量增加而氢回收率提高,但在较高压力下,氢气的吸附量也相应增加,反而使 回收率下降,所有压力均在1.28MPa左右。: 1 x& ; 0 O8 w, y (5)进料温度:进料温度太低或太高都使氢收率降低,温度过高不利吸附, 影响吸附剂寿命,温度太低再生困难,还有带水的可能,同样不利吸附剂。2 V# o) C+ . a$ Z Q. g3 N9 Q$ A7 0 4 第23题吸附步骤结束后,吸附器内是否充满杂质,上部存氢有何用途?w v1 m: z- |/ T9 H/ Y7 _ Q 答:吸附结束后,吸附器内只有部分装载杂质,吸附器上部仍有未吸附杂 质的吸附剂,同时存有纯净的氢气。/ V/ q f! Q+ O! N4 xT+ E% i 上部存氢主要用于其它吸附器再生之后的升压和对被吹扫床提供纯氢气。2 Q8 8 s$ y5 d/ P, , _. 7 f2 I1 T0 Q0 |9 G9 Q! j第24题在不抽空而采用吹扫过程中,为什么要控制氢气量先小后大吹扫?$ d- b* N- F* J! 1 H2 N8 K 答:从工艺要求来讲,吹扫开始时,被吹扫床内杂质含量多,为了保持均 衡的废气流量,需供吹扫气的流量小一些,到吹扫末期,被吹扫床内杂质含量 少,需供吹扫气流量高一些,保证吹扫效果,实际执行中,通过HC-103和HC- 104的开关控制吹扫过程中气量的大小。 U5 N* Z% l; u. _; V, A1 b( s J n% X H h, G# A第25题什么是吸附时间最佳控制?3 7 t V7 S* ?; & k 答:吸附时间的最佳控制既能保证高的氢气纯度,又能保证高的氢气回收 率,同时吸附剂性能稳定,使用寿命长,通常高的进料流率应在较短时间下操 作。0 y7 N* f* & C. # y! V; d9 H$ N$ d. B4 x) Q/ H% z?第26题吸附时间的控制有哪些方式?5 T: m- m; I5 B0 0 P 答:吸附时间控制有能力和局部控制两种,局部方式控制时,t A 由操作员 利用操作控制台键盘手动输入,这时吸附时间的控制通过新的吸附时间来实现, 即根据改变的进料流量大小,输入与之相应的t A ;能力方式控制时,t A 作为进 料流量的一个函数自动计算,因此t A 随进料量的变化及时自动调整,若进料量 不变要想调整t A ,可通过改变调谐系数A实现,A值可在80-120的范围内变化, 增大A值,t A 增大,减小A值,t A 减小。2 J0 O# o$ i2 T P4 P3 A2 ; B/ t1 D* X1 P第27题吸附时间(t A )的两种控制方式分别在哪些情况下应用?& - 1 x% n0 Nt5 Z- F% d 答:吸附时间(t A )是调整PSA操作中的重要因素,能力控制时,t A 随进料 量变化及时自动调整,并在保证产品纯度条件下,使氢回收率保持在一个高水 平上,因此,在正常生产中,能力控制方式是优先选用的操作方式,而局部控 制方式一般应用于开停工或者进料组成急剧变化或怀疑进料流量计有故障等异 常情况下操作员根据进料大小输入合适的t A ,以便尽快得到合格产品,防止杂 质超载的发生。4 K1 M3 N& z& y G4 _% 2 d+ w$ M第28题什么是和谐调整?什么是不和谐调整? m4 3 P- wG 答:和谐调整是根据进料流率的大小调节t A ,使产品的平均纯度满足产品 规格要求,同时保证氢收率,获得PSA装置最大效能。不和谐调整就是t A 处于 局部方式,PSA采用一个较短的t A 进行循环,这种情况下,产品纯度比规格要 求好,而氢气回收率较低。5 e4 l I: _! B y# x* V. , z/ D2 B: F I第29题PSA运转方式有哪些?各有什么特点?: Z, ?4 w7 T8 ?1 R 2 F0 t 答:PSA运转方式有两种:自动步进和手动步进。6 V9 # p- Z* q5 h8 运转方式设定为自动时,屏幕状态、区域里步位号之后显示“AUTO”,循 环程序由微机控制自动前进,即PSA装置接受来自压力和定位器信号的控制, 自动按程序前行,所有对压力敏感的工艺步骤,如吸附、均压、排放、抽空等 都被检查完成情况,若要求的工艺参数未被满足,程序将停滞在该步上,直到 条件满足或改变运转方式人为使程序前进。/ X# r3 G1 O1 f Z8 e9 9 M! O 运转方式设定在手动方式时,循环程序立即停滞在此时的步位上,所有计 时器都停止计时,程序前进由操作员手动控制,按下一次步进键,程序将前进 一个步位,而不管工艺条件如何。6 S$ w a( m N* B z. z- ( l0 D/ W) y第30题什么情况下应用自动或托运步进方式?; ( P% - k7 I1 v 答:自动步位方式是装置运转方式,而手动步进方式一般用于装置停运或 开工过程中,以及因故障自动程序停滞的情况况下,如开工时可利用手动步进 方式调整装置所处步位与开工步位一致,在首次开工中利用手动步进方式进行 功能调试。- a! E I. l+ l E2 w- L- j7 F$ / |4 ?! 6 o第31题使用手动步进时,应注意哪些问题?使用不当会造成什么危害? Y2 a$ y7 |5 x# 7 w4 E0 z 答:(1)使用手动步进时,吸附器的压力状况应与正被选定的前进步位相 一致,若不一致,使用手动步进,易造成吸附器压力的快速变化,使吸附剂床 层压力突变,对吸附剂造成损害,甚至损坏阀门、堵塞仪表管线,导致操作性 能变坏以至停车。; i, 6 w e V (2)不应使装置停在手动步进的周期超长,否则易造成杂质超载,损 坏吸附
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