污水处理水质常规项目测定方法

污水处理水质常规项目测定方法目 录余氯的测定 2总磷的测定2pH值的测定7化学需氧量（COD的测定9高氯废水化学需氧量的测定11五日生化需氧量（BOD）的测定仃溶解氧的测定21悬浮物（SS的测定24氨氮（NH3-N）的测定25氟化物的测定（氟电极法） 25化学药品的安全防护 32余氯的测定1、定义：余氯是指水加氯消毒，接触一定时间后，余留在水中的氯总余氯包括 HOC、NH2CI、NHC2等。2、方法:邻联甲苯胺比色法3、原理在pH值小于1.8的酸性溶液中,余氯与邻联甲苯胺反应,生成黄色的醌式化 合物,用目视法进行比色定量。4、测定方法邻联甲苯胺溶液：称取1.35克二盐酸邻联甲苯胺溶于500毫升纯水中,在 不停搅拌下将此溶液加至150毫升浓盐酸与350毫升纯水的混合液中,盛于棕色 瓶内,在室温下保存，可使用6个月.当温度低于0C时，邻联甲苯胺将析出，不易 再溶解。步骤取1毫升邻联甲苯胺溶液于装有水样的比色皿中，比色,读数。总磷的测定在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐， 缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷酸盐，它们存在 于溶液中，腐殖质粒子中或水生生物中。天然水中磷酸盐含量较微。化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业废水及生 水污水中常含有较大量磷。磷是生物生长的必需的元素之一。 但水体中磷含量过 高（超过0.2mg/L）可造成藻类的过量繁殖，直至数量上达到有害的程度（称为 富营养化），造成湖泊、河流透明度降低，水质变坏。1、方法的选择水中磷的测定，通常按其存在的形式，而分别测定总磷、溶解性正磷酸盐和 总溶解性磷，如下图所示消解水样I I总磷用0.45卩m滤膜过滤J消解可溶性正磷酸盐|可溶性总磷酸盐正磷酸盐的测定，可采用钼锑抗光度法。2、样品的采集和保存总磷的测定，于水样采集后，加硫酸酸化至 PHC 1保存。溶解性正磷酸盐的 测定，不加任何试剂。于25C冷处保存，在24h内进行分析。水样的预处理采集的水样立即经0.45 m微孔滤膜过滤，其滤液可溶性正磷酸盐的测定。 滤液经下述强氧化剂的氧化分解， 测得可溶性总磷。取混合水样(包括悬浮物)， 也经下述强氧化剂分解，测得水中总磷含量。过硫酸钾消解法仪器医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅(1 1.5kg/cm2)。电炉，2kw。调压器、2kvA (0220v)50ml (磨口)具塞刻度管。试剂5%( m/V)过硫酸钾溶液：溶解5g过硫酸钾于水中，并稀释至100 ml 步骤吸取25.00 ml混匀水样（必要时，酌情少取水样，并加水至25 ml，使含磷量不超过30）于50 ml具塞刻度管中，加过硫酸钾溶液 4 ml，加塞后管 口包一小块纱布并用线扎紧，以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在大烧杯 中，置于高压蒸汽消毒器或民用压力锅中加热，待锅内压力达1.0kg/cm2 （相应温度为120C ）时，调节电炉温度使保持此压力 30min后，停止加热，待压力表 指针将至零后，取出放冷。试剂空白和标准溶液系列也经同样的消解操作。注意事项如采样时水样用酸固定，则用过硫酸钾消解前将水样调至中性。一般民用压力锅，在加热至顶压阀出气孔冒气时，锅内温度为120C。当不具备压力消解条件时，亦可在常压下进行，但操作步骤如下：分取适量混匀水样（含磷不超过 30）于150ml锥形瓶中，加水至50 ml， 加数粒玻璃珠，加1 ml3+7硫酸溶液，5 ml 5%过硫酸钾溶液，置电炉上加热煮 沸，调节温度使保持微沸30 40mi n,至最后体积为10 ml止。放冷，加1滴酚 酞指示剂，滴加氢氧化钠溶液至刚呈微红色，再滴加1mol/L硫酸溶液使红色腿去，充分摇匀。如溶液不澄清，则用滤纸过滤于50 ml比色管中，用水洗锥形瓶及滤纸，一并移入比色管中，加水至标线，供分析用。钼酸铵分光光度法概述1、方法原理在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应。生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络和物，通常即称磷钼蓝。2、干扰及消除砷含量大于2mg/L有干扰，可用硫代硫酸钠去除。硫化物含量大于2mg/L有干扰，在酸性条件下通氮气可去除。六价镉大于50 mg/L有干扰，用亚硫酸钠去除。亚硝酸盐大于1 mg/L有干扰，用氧化消解或加氨磺酸均可以去除。铁浓度 为20 mg/L，使结果偏低5%铜浓度达10 mg/L不干扰；氟化物小于70 mg/L 是允许的。海水中大多数离子对显色的影响可以忽略。3、方法的适用范围本方法最低检出浓度为0.01 mg/L (吸光度A=0.01时所对应的浓度)；测定 上限为0.6 mg/L。可适用于测定地面水、生活污水及日化、磷肥、机加工金属表面磷化处理、农药、钢铁、焦化等行业的工业废水中的正磷酸盐分析。仪器分光光度计试剂1+1硫酸。10%(m/V)抗坏血酸溶液：溶解10g抗坏血酸于水中，并稀释至100ml。 该溶液贮存在棕色玻璃瓶中，在冷处可稳定几周。如颜色变黄，则弃去重配。钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵(NH4)6MgQ4.4H2O于100ml水中。溶解0.35g 酒石酸锑氧钾K (SbO GHO6 1/2H2O于100ml水中。在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加倒 300ml (1+1)硫酸中，加酒石酸锑钾 溶液并且混合均匀。试剂贮存在棕色的玻璃瓶中于冷处保存。至少稳定2个月。浊度一色度补偿液：混合两份体积的(1+1)硫酸和一份体积的10%( m/V) 抗坏血酸溶液。此溶液当天配制。磷酸盐贮备溶液：将磷酸二氢钾(KHPO)于110C干燥2h，在干燥器中 放冷。称取0.217g溶于水，移入1000ml容量瓶中。加(1+1)硫酸5ml，用 水稀释至标线。此溶液每毫升含 50.0 yg磷(以P计)。磷酸盐标准溶液：吸取10.00ml磷酸盐贮备液于250ml容量瓶中，用水稀 释至标线。此溶液每毫升含 2.00 yg磷。临用时现配。步骤1、校准曲线的绘制取数支50ml具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用液 0、0.50、1.00、3.00、 5.00、10.0、15.0 ml，加水至 50 ml。显色：向比色管中加入1 ml 10%(m/V)抗坏血酸溶液混匀，30s后加2ml 钼酸盐溶液充分混匀，放置15mi n。测量：用10mm或 30mm比色皿，于700nm波长处，以零浓度溶液为参比， 测量吸光度。2、样品测定分取适量水样（使含磷量不超过 30卩g）用水稀释至标线。以下按绘制校准 曲线的步骤进行显色和测量。减去空白试验的吸光度，并从校准曲线上查出含磷 量。计算磷酸盐（P, mg/L ）=v式中，m-由校准曲线查得的磷量（卩g；V 水样体积（ml）。精密度和准确度各实验室分析质控样的精密度和准确度，见下表。协作实验测得方法的精密度和准确度样品名称含量（P mg/L实验室数消解方法室内相对标准差（%室间相对标准差（%相对误差（%USEPA2.0613K2SO氧化0.751.331.74ESEPA2.066 1HNOICIO氧化1.411.49+1.85USEPA0.2C11K2SO氧化1.93.3+10各实验室分析地面水和工业废水的精密度和准确度，见下表。各实验室测定实际水样的精密度和准确度水样类型含量（Pmg/L实验室数消解方法单个实验室相 对标准差（%加标回收率（%地表水14K2S2O80.3-1390.5-105工业废水14K2SO90-106地表水6HNHCIO97.2-104工业废水5HNHCIO97.4-101注意事项如试样中浊度或色度影响测量吸光度时，需做补偿校正。在50ml比色管中，水样定容后加入3ml浊度补偿液，测量吸光度，然后从水样的吸光度中减去 校正吸光度。室温低于13C时，可在20-30 C水浴中，显色15min。操作所用的玻璃器皿，可用1+5的盐酸浸泡2h，或用不含磷酸盐的洗涤 剂刷洗。比色皿用后应以稀硝酸或铬酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的钼蓝呈色物pH值的测定一、原理当以pH玻璃电极为指示电极，甘汞电极为参比电极，插入水样中时，便构 成电池反应，两者之间产生一个电位差。由于参比电极的电位是固定的，因而该 电位差的大小取决于水样中（氢离子活度的负对数即为pH值）。因此可用电位测 定仪测定其电动势，再换算成pH, 般可直接用pH计读得pH值。pH为水中氢离子活度的负对数pHlog ioaH+pH值可间接的表示水的酸碱强度，是水化学中常用和最重要的检验项目之。二、玻璃电极法1、仪器：酸度计（带复合电极）、250ml塑料烧杯2、试剂：pH成套袋装缓冲剂（邻苯二甲酸氢钾、混合磷酸盐、硼砂）温度CPH值0.05M邻苯二甲酸氢钾0.025M混合磷酸盐0.01M硼砂04.016.989.4651.006.959.39104.006.9219.28154.006.909.23204.006.889.18254.006.869.14304.016.859.10354.026.849.07404.036.839.04454.046.839.023、实验步骤：缓冲溶液的配制：剪开塑料袋，将粉末倒入250ml容量瓶中，以少量无二氧化碳水冲洗塑料袋 内壁，稀释到刻度摇匀备用。仪器（pHS-3C酸度计）的校准： 仪器插上电极，将选择开关置于 pH档，斜率调节在100%处； 选择两种缓冲溶液（被测溶液 pH在两者之间）； 把电极放入第一种缓冲液中，调节温度调节器，使所指示的温度与溶液均 匀。 待读数稳定后，调节定位调节器至上表所示该温度下的pH值； 然后放入第二种缓冲液中，混匀，调节斜率调节器至上表所示该温度下的 PH值。样品测定：如果样品温度与校准的温度相同，则直接将校准后的电极放入 样品中，摇匀，待读数稳定，既为样品的 pH值；如果温度不同，则用温度计量 出样品温度，调节温度调节器，指示该温度，“定位”保持不变，将电极插入，摇匀，稳定后读数。4、注意事项：电极短时间不用时，浸泡在蒸馏水中；如长时间不用，则在电极帽内加少 许电极液，盖上电极帽。及时补充电极液，复合电极的外参比补充液为 3mol/L氯化钾溶液。电极的玻璃球泡不与硬物接触，以免损坏。每次测完水样，都要用蒸馏水冲洗电极头部，并用滤纸吸干。化学需氧量的测定化学需氧量(COD是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化 剂的量，用氧的毫克/升表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。这些还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。是水中有机物相对含量的指标之一。重铬酸钾法1、原理在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾氧化(以Ag+作此反应的催化剂)水样中 的还原性物质(有机物),过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶 液回滴。根据用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量。2、干扰及消除氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故 在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰3、仪器回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置，包括：磨口锥形瓶、冷凝管、 电炉或电热板、橡胶管。50ml酸式滴定管4、试剂重铬酸钾溶液(1/6K2Cr2Q=0.2500mol/L):称取预先在120C烘干2小时的 基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中,移入1000ml的容量瓶中,稀至标线。 试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉(Ci2HH.H2O),0.695g硫酸亚铁溶 于水中,稀至100ml,贮于棕色瓶中。硫酸亚铁铵标准溶液(NH4)2Fe(SO)2 6H40.1mol/L:称取39.5g硫酸 亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml的容量瓶 中，稀至标线，摇匀。用前，用重铬酸钾标定。标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标液于250ml锥形瓶中，加水稀至 110ml左右,缓慢加入30ml浓硫酸,混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液， 用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液颜色由黄色经蓝绿至红褐色即为终点。C NH4 2 Fe SO4 20.25 10.00VC 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）V 硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）硫酸一硫酸银：于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银，放置12天使溶解 硫酸汞：结晶或粉末。5、实验步骤：取20ml混匀水样置回流锥形瓶中；加入约0.4g硫酸汞；准确加入10.00ml重铬酸钾标液和小玻璃珠；再缓慢加入30ml硫酸一硫酸银溶液；摇匀，连接冷凝管，加热沸腾回流 2小时；冷却后，从冷凝管加入90ml蒸馏水；取下锥形瓶，加入3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标液滴定由黄色经 蓝绿色至红褐色为终点。记录硫酸亚铁铵标液的用量。计算： CODcr mol /lV0 V, c 8 1000VV 取样的体积ml;C 硫酸亚铁铵的浓度，mol/L;V。一滴定空白时消耗硫酸亚铁铵的量，ml;Vi 滴定水样时消耗硫酸亚铁铵的量，ml;8-1/2氧的摩尔质量（g/mol）d 稀释倍数注意事项：加入HSQAgSO前，一定要加玻璃珠，以免引起暴沸。COD勺结果要保留三位有效数字。在CO汰于500时，要进行稀释，大致如下：COD值8001500-25003000-1500020000稀释倍数23-610-50100孤以上稀释倍数仅供参考用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作水平，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD值为1.176g，所以溶解0.4251g干燥过的邻苯二甲酸氢钾 (HOOCC4COOK于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，使之成为 500mg/LCODc标准溶液。回流装置也可用COD恒温加热器代替，以空气冷凝代替水冷凝。也可用COD速测仪进行比色测定。有关资料介绍：水样中2080mg/L的亚硝酸盐会使COD按常规的方法无 法准确测定，一般可采用氨磺酸和氨磺酸铵来消除干扰， 主要是里面的氨基起作 用：NHSQH+HNO H2SQ+HO+NNHSONH+HN3 NHHSOHO+N该反应在室温或在加热的条件下即可发生，放出氨气，从而达到去除NO的目的。实验研究表明：10mg掩蔽剂几乎可以完全掩蔽1mg的NO-；掩蔽剂对空白在 015mg范围内影响不大，超过15mg时，对测定影响较大。以上说明仅供参考。高氯废水化学需氧量的测定(碘化钾碱性高锰酸钾法)1、范围本标准规定了高氯废水化学需氧量的测定方法， 本方法适用于油气田和炼化 企业氯离子含量高达几万至十几万毫克每升高氯废水化学需氧量 (COD的测定。 方法的最低检出限0.20mg/L,测定上限为62.5mg/L。2、规范性引用文件下列文件中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文，与本标准同效。GB11914-89水质 化学需氧量的测定重铬酸盐法当上述标准被修订时，应使用其最新版本。3、术语与定义下列定义适用于本标准。高氯废水氯离子含量大于一千毫克每升的废水。(2) CODh ki在碱性条件下，用高锰酸钾氧化废水中的还原性物质(亚硝酸盐除外)，氧化后剩余的高锰酸钾用碘化钾还原， 根据水样消耗的高锰酸钾的量，换算成相对 应氧的质量浓度。记为 CODHki。K值碘化钾碱性高锰酸钾法测定的样品氧化率与重铬酸盐法(GB11914-89测定的样品氧化率的比值。4、原理在碱性条件下，加一定量高锰酸钾溶液于水样中，并在沸水浴上加热反应一 定时间，以氧化水中的还原性物质。加入过量的碘化钾还原剩余的高锰酸钾，以淀粉做指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，换算成氧的浓度，用CODHki表示。5、试剂除特殊说明外，所用试剂均为分析纯试剂，所用纯水均指不含有机物蒸馏水。 不含有机物蒸馏水向2000ml蒸馏水中加入适量碱性高锰酸钾溶液， 进行重蒸馏，蒸馏过程中， 溶液应保持浅紫红色。弃去前100ml馏出液，然后将馏出液收集在具塞磨口玻璃 瓶中。待蒸馏器中剩下约500ml溶液时，停止收集馏出液。硫酸(H2SQ),p =1.84g/ml。硫酸溶液，1+5。 50%氢氧化钠溶液称取50g氢氧化钠(NaOH溶于水中，用水稀至100ml，贮于聚乙烯瓶中。高锰酸钾溶液C (1/5KMnO) =0.05mol/L称取1.6g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约 1L，放置 12h，用G-3玻璃砂芯漏斗过滤，滤液贮于棕色瓶中。10%碘化钾溶液称取10.0g碘化钾(KI)溶于水中，用水稀释至100ml，贮于棕色瓶中。重铬酸钾标准溶液C (1/6K262Q) =0.0250mol/L称取于105C-110 C烘干2h并冷却至恒重的优级纯重铬酸钾 1.2258g，溶于 水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。1%粉溶液称取1.0g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后，加入0.4g氯化锌防腐或临用时现配。硫代硫酸钠溶液 C ( NqSQ) 0.025mol/L称取6.2g硫代硫酸钠(Ne2S2Q?5HO)溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸 钠，用水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。使用前用 0.0250mol/L重铬酸钾标准 溶液标定，标定方法如下：于250ml碘量瓶中，加入100ml水和1.0g碘化钾，加入0.0250mol/L重铬 酸钾溶液10.00ml、再加1+5硫酸溶液5ml并摇匀，于暗处静置5min后，用待 标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色， 加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝 色刚好褪去为止，记录用量。按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度：C=10.00X 0.0250/V (1)式中：C硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L );V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。30%氟化钾溶液称取48.0g氟化钾(KF?2H2O)溶于水中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶 中。(11) 4%叠氮化钠溶液称取4.0g叠氮化钠(NaN)溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶中，暗处 存放。&仪器沸水浴装置。碘量瓶，250ml。棕色酸式滴定管，25ml。定时钟。G-3玻璃砂芯漏斗。7、样品的采集与保存水样采集于玻璃瓶后，应尽快分析。若不能立即分析，应加入硫酸调节pH2,4 C冷藏保存并在48h内测定。8、样品的预处理若水样中含有氧化性物质，应预先于水样中加入硫代硫酸钠去除。即先移取100ml水样于250ml碘量瓶中，加入50凉氧化钠0.5ml溶液，摇匀。加入4% 叠氮化钠溶液0.5ml，摇匀后按10.4至10.6步骤测定。记录硫代硫酸钠溶液的 用量。另取水样，加入8.1节中硫代硫酸钠溶液的用量，摇匀，静置。之后按照操作 步骤10测定。9、干扰的消除水样中含Fe3+时，可加入30%氟化钾溶液消除铁的干扰，1ml 30%氟化钾溶 液可掩蔽90mg Fe3+。溶液中的亚硝酸根在碱性条件下不被高锰酸钾氧化，在酸 性条件下可被氧化，加入叠氮化钠消除干扰。10、步骤吸取100ml待测水样（若水样CODH.ki高于12.5mg/L，贝U酌情少取，用水稀释 至100 ml）于250ml碘量瓶中，加入 50%NaO溶液0.5ml，摇匀。加入0.05mol/L高锰酸钾溶液10.00ml，摇匀。将碘量瓶立即放入沸水浴中加 热60min （从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。从水浴中取出碘量瓶，用冷水冷却至室温后，加入 4%叠氮化钠溶液0.5ml， 摇匀。加入30%氟化钾溶液1ml，摇匀。加10%碘化钾溶液10.00ml，摇匀。加入（1+5）硫酸5ml，加盖摇匀，暗处 置 5 min。用0.025mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失，尽快记录硫代硫酸钠溶液的用量。空白实验另取100ml水代替试样，按照10.1至10.6步骤做全程序空白，记录滴定消 耗的硫代硫酸钠溶液的体积。11、结果的表示水样的CODH.ki按下式计算：CODHki （ Q, mg/L） = （V0-V1） X ex 8X 1000/V （2）式中：0空白试验消耗的硫代硫酸钠溶液的体积（ml）；V1试样消耗的硫代硫酸钠溶液的体积（ml ）；C硫代硫酸钠溶液浓度（mol/L ）；V试样体积（ml）；8氧（1/2 Q的摩尔质量（g/mol）。12、精密度八个实验室对 COD为72.0175mg/L（ COOH ki含量为39.195.0mg/L）,氯离子浓度为5000120000mg/L的六个统一标准样品进行测定，实验室内相对标准偏差为0.4%5.8%，实验室间相对标准偏差为 4.6%9.6%。附录A（规范性附录）废水K值的测定由于碘化钾碱性高锰酸钾法与重铬酸盐法氧化条件不同，对同一样品的测定 值也不相同，而我国的污水综合排放标准中 COD旨标是指重铬酸盐法的测定结 果。通过求出碘化钾碱性高锰酸钾法与重铬酸盐法间的比值K,可将碘化钾碱性高锰酸钾法的测定结果换算成重铬酸盐法的 COD值，来衡量水体的有机物污染 状况。当该类废水中氯离子浓度高至重铬酸盐法无法测定时，使用废水中主要还原性物质（例如，油气田废水主要是原油和破乳剂）来测定。A K值的求得分别用重铬酸盐法和碘化钾碱性高锰酸钾法测定有代表性的废水样品（或主要污染物质）的需氧量O、Q，确定该类废水的K值，按下式计算。K= O2/O （ 3）=SOD2/ SOD若水样中含有几种还原性物质，则取它们的加权平均 K值作为水样的K值。 A2用该类废水的K值换算废水样品的化学需氧量COD= CODh ki/ K （ 4）附录B注意事项Bi当水样中含有悬浮物质时，摇匀后分取。B2水浴加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，说明高锰酸钾 的用量不够。此时，应将水样再稀释后测定。B3若水样中含铁，在加入1+5硫酸酸化前，加30%氟化钾溶液去除。若水样中 不含铁，可不加30%氟化钾溶液。B4亚硝酸盐只有在酸性条件下才被氧化，在加入 1+5硫酸前，先加入4%叠氮 化钠溶液将其分解。若样品中不存在亚硝酸盐，可不加叠氮化钠溶液。B5以淀粉作指示剂时，应先用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄色后，再加入 淀粉溶液，继续用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色恰好消失，即为终点。淀粉指示剂不得过早加入。滴定近终点时，应轻轻摇动。B6淀粉指示剂应用新鲜配置的，若放置过久，则与丨2形成的络合物不呈蓝色而 呈紫色或红色，这种红紫色络合物在用硫代硫酸钠滴定时褪色慢，终点不敏锐， 有时甚至看不见显色效果。五日生化需氧量(BOD5)的测定生活污水与工业废水含有大量有机物，这些有机物在水体中分解时要消耗大量溶解氧,从而破坏水体中氧的平衡，使水质恶化。生化需氧量是属于利用水中有机物在一定条件下所消耗的氧，用来表示水体中有机物的含量的一个重要指标。生化需氧量的经典测定方法，是稀释接种法。稀释接种法1、方法原理生化需氧量是指在一定条件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物质、特 别是有机物所进行的生物化学过程消耗溶解氧的量。于恒温培养箱内在20 1C培养5天,分别测定样品培养前后的溶解氧，二者 之差既为BOD值,以氧的mg/L表示。本方法适用于测定BOD范围:2mg/LC BD6000时，会因稀释带 来误差。2、仪器恒温培养箱520L细口玻璃瓶 10002000ml 量筒玻璃棒:50ml,棒的底端固定一个10号的带有几个小孔的橡胶塞。溶解氧瓶(碘量瓶)：250 300ml3、试剂：磷酸盐缓冲溶液将8.5g磷酸二氢钾(KHPO),21.75g 磷酸氢二钾(K2HPO,33.4g 七水合磷酸 氢二钠(Na2HPO7HO),和1.7g氯化铵(NH4CI)溶于水中,稀至1000ml。此溶液PH 值为7.2硫酸镁溶液将22.5g七水合硫酸镁(MgSO 7HO)溶于水中，稀至1000ml氯化钙溶液将27.5g无水氯化钙溶于水中,稀至1000m。氯化铁溶液将0.25g六水合氯化铁(FeCI 3 6HO)溶于水,稀至1000ml。盐酸溶液(0.5moI/L)将40ml浓盐酸溶于水，稀至1000ml。氢氧化钠溶液(0.5moI/L)将20g氢氧化钠溶于水,稀至1000ml。葡萄糖一谷氨酸标准溶液将葡萄糖和谷氨酸在103干燥1小时后，各称取150mg溶于水中，移入1000ml 容量瓶中稀至标线，临用前配制。稀释水在520L玻璃瓶中装入一定量的水,控制水温在20C左右,用曝气机曝气28小时,使稀释水中的溶解氧接近饱和。瓶口盖以两层纱布，置于20C培养箱 内放置数小时，使水中溶解氧含量达到8mg/L左右。临用前向每升水中加入氯化 钙、硫酸镁、氯化铁、磷酸缓冲液各 1ml,混匀。接种液可选用以下几种： 一般生活用水，放置一昼夜，取上清夜。 表层土壤水,取100g花园或植物生长土壤，加1升水,静置10分钟,取上清 夜。 污水厂出水 含有城市污水的河水或湖水接种稀释水每升稀释水中接种的加入量：生活污水 1 10ml;表层土壤水20 30 ml;河水或湖水10-100 ml。接种稀释水pH值为7.2,配制后应立即使用。4、水样的测定不经稀释的水样的测定 将混匀水样转移入两个溶解氧瓶中(转移中不要出现气泡),溢出少许，加 塞。瓶内不应留气泡。 其中一瓶随即测定溶解氧，另一瓶口水封后放入培养箱，在20C下培养5天 5天后，测定溶解氧。 计算：B0D5（mg/l） G C2Cl 水样在培养前的溶解氧浓度C2 水样在培养后的溶解氧浓度经稀释水样的测定:水样类型参考值稀释系数备注地面水高锰酸盐指数200.5, 0.7 ,1.0工业废水重铬酸钾法稀释水0.075,0.15,0.225接种稀释水0.075,0.15,0.25般稀释法 按选定的稀释比例，在1000ml量筒内引入部分稀释水；加入需要量的 混匀水样，再引入稀释水（或接种稀释水）至800ml; 用带胶板的玻璃棒上下搅匀。搅拌时胶板不要露出水面，防止产生气泡； 将水样装入两个溶解氧瓶内，测定当天溶解氧和培养5天后的溶解氧。 稀释水同样培养作空白实验，测定 5天前后的溶解氧。计算：Ci C2Bi B2 fiBOD5（mg/L）- - -f2C-水样在培养前的溶解氧浓度（mg/L）C-水样在培养后的溶解氧浓度（mg/L）Bi 稀释水在培养前的溶解氧（mg/L）B-稀释水在培养后的溶解氧（mg/L） fl-稀释水在培养液中占的比例f2 水样在培养液中占的比例探fi, f2的计算：例如培养液的稀释比为 3%即3份水样，97份稀释水，贝U fi =0.97， f2 =0.03。探BOD测定中，一般采用叠氮化纳改良法测定溶解氧。注意事项：水样pH值应在6.5 7.5范围内，若超出可用盐酸或氢氧化钠调节pH近于 7。水样在采集和保存及操作过程中不要出现气泡水样稀释倍数超过100时,要预先在容量瓶中用蒸馏水稀释，再取适量进 行稀释培养。检查稀释水和接种液的质量和化验人员的水平，可将20ml葡萄糖一谷氨 酸标液用稀释水稀至1000ml,按BOM步骤操作，测得的值应在180230mg/L之 间,否则,应找出原因所在。在培养过程中注意及时添加封口水。溶解氧的测定溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。溶解氧的饱和含量和空气中氧的分压、 大气压力、水温有密切关系。清洁地面水溶解氧一般接近饱和， 废水中的溶解氧 含量一般较低。一、方法选择测定水中溶解氧常用碘量法及其修正法，还可用溶解氧仪测定。氧化性物质 可使碘化物游离出碘，产生正干扰；还原性物质可把碘还原成碘化物， 产生负干 扰。大部分受污染的地面水和工业废水采用修正的碘量法和电极法。二、水样的采集与保存水样应采集在溶解氧瓶中，过程中不要有气泡产生，沿瓶壁直接倾注水样至 溢流出瓶容积1/3 1/2左右，采集后，在取样现场立即固定并存于暗处。三、碘量法1、原理水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中的溶解氧将低价锰氧化成高价锰， 生 成四价锰的氢氧化物沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并于碘离子反应而释放出 碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定碘，可计算溶解氧的含量。2、仪器250 300ml溶解氧瓶3、试剂硫酸锰溶液：称取240g硫酸锰(MnSO 4140或182gMnSQ ”0)溶于水，稀至500ml。碱性碘化钾溶液称取250g氢氧化钠溶于200ml水中；称取75g碘化钾溶于100ml水中，待 氢氧化钠冷却后，将两溶液混合，稀至500ml。如有沉淀,则放置过夜，倾出上清夜，贮于棕色瓶中，用橡胶塞塞紧，避光保 存。1+5的硫酸溶液：1份硫酸加上5份水。1%|勺淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却 后，加入0.4g氯化锌防腐。0.02500mol/L(1/6K 2C2Q)称取于105-110 C烘干2h并冷却的重铬酸钾1.2258g,溶于水，移入1000ml 的容量瓶中，稀至标线，混匀。硫代硫酸钠溶液称取6.2g的硫代硫酸钠(NazSQ 5HO)溶于煮沸放冷的水中,用水稀至1000, 贮于棕色瓶中。用前用0.02500mol/L的重铬酸钾标定，方法如下：于250ml碘量瓶中,加入100ml水和1g碘化钾,加入10.00ml 0.02500mol/L重铬酸钾标液,5ml 1+5的硫酸溶液密塞，摇匀。暗出静置5分钟后，用硫代硫酸 钠滴定至溶液呈淡黄色，加入 1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去。记录用 量-10.00 0.02500M -VM -硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L)V-滴定时消耗硫代硫酸钠的量(ml)(7)浓硫酸4、实验步骤溶解氧的固定(取样现场固定) 用吸管插入液面下，加入1ml硫酸锰、2ml碱性碘化钾； 盖好瓶盖,颠倒混合数次，静置。 待沉淀物降至瓶内一半，再颠倒混合一次，待沉淀物降到瓶底。析出碘轻轻打开瓶塞，立即将吸管插入液面下加入2.0ml浓硫酸，盖好瓶塞，颠倒 混合，至沉淀物全部溶解，暗处放置5分钟。滴定吸取100.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中,用硫代硫酸钠滴定至淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去既为终点，记录用量溶解氧(O2,mg/l)M ?V 8 1000M -硫代硫酸钠溶液的浓度（mol/L）V-滴定时消耗硫代硫酸钠的量（ml）四、叠氮化钠修正（碘量）法1、概述水中含有亚硝酸盐时干扰碘量法测溶解氧，可加入叠氮化钠，使水中亚硝酸 盐分解，以消除干扰。在不 含其他氧化还原物质时，若水样中含Fe3+达100 200mg/L时，可加入1ml40%R化钾溶液，以消除干扰。2、试剂碱性碘化钾一叠氮化钠溶液： 称取250g氢氧化钠溶于200ml水中；称取 75g碘化钾溶于100ml水中，溶解5g叠氮化钠于20ml水中，待氢氧化钠冷却后， 将三溶液混合，稀至500ml。贮于棕色瓶中，用橡胶塞塞紧，避光保存。40%（m/v）氟化钾：称取40g氟化钾（KF 2HO）溶于水，稀至100ml，贮于聚 乙烯瓶中。3、实验步骤同碘量法。仅将碱性碘化钾换成碱性碘化钾一叠氮化钠溶液。 若含Fe3+干扰，贝U插入液面下先加入1ml40%K化钾溶液。注意事项：叠氮化钠是一种剧毒、易爆试剂，不能将碱性碘化钾一叠氮化钠溶液直接 酸化，否则产生有毒烟雾。水样呈强酸或强碱性，可用氢氧化钠或硫酸调至中性。在操作过程中切勿产生气泡。硫代硫酸钠浓度容易变化，每次使用都要标定。悬浮物（SS）的测定悬浮物又称总不可滤残渣，是指不能通过滤器的固体物。它可降低水体的透 明度,影响水质质量。滤纸（滤膜）法：1、原理用中速定量滤纸（或滤膜）过滤水样,经103-105 C烘干后得到的SS的含量。2、仪器称量瓶：60 X 30中速定量滤纸（孔径为0.45微米的滤膜及相应滤器）、玻璃漏斗。恒温干燥箱（烘箱）3、实验步骤将一张滤纸或滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，在103-105 C烘干2小时，取出放冷后盖好瓶盖，称重；取适量混匀水样在已称至恒重的滤纸或滤膜上过滤，必要时可用真空泵抽 滤，用蒸馏水冲洗残渣2 3遍；小心取下滤纸或滤膜，放入原称量瓶中，在103-105 C烘箱中烘干2小时，取出放冷，盖好瓶盖称至恒重。计算：A B 1000 1000SSmg/l）VA SS+8纸（滤膜）+称量瓶重（g）B 滤纸（滤膜）+称量瓶重（g）V 水样体积（一般取100ml）*如果不容易过滤，可用真空泵抽滤，用布氏漏斗过滤。氨氮(NH3-N)的测定氨氮以游离氨(NH)或铵盐(NH4+)的形式存在于水中，两者的组成比取决于水 的pH值。pH值偏高时，游离氨比例较高，反之，铵盐比例较高。在无氧条件下，亚硝酸盐受微生物作用还原为氨；在有氧条件下水中的氨亦 可转变为亚硝酸盐，继续转变为硝酸盐.测定氨氮的方法主要为纳氏比色法和蒸馏一酸滴定法。水样应保存在聚乙烯瓶或玻璃瓶中， 尽快分析。水样带色或浑浊时要进行水 样的预处理，对污染严重的要进行蒸馏。一、预处理1、絮凝沉淀法加适量硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使成碱性，生成氢氧化锌沉淀，经过 滤除去颜色和浑浊。仪器：100ml容量瓶试剂： 10%(m/v)硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀至100ml。 25%氢氧化钠溶液：25g氢氧化钠溶于水，稀至100ml,贮于聚乙烯瓶中。 浓硫酸步骤：取100ml水样于容量瓶中，加入1ml 10%硫酸锌和0.1-0.2 ml25%氢氧化钠,混匀，放置使沉淀，用中速滤纸过滤，弃去20ml初滤液。2、蒸馏预处理调节水样pH在的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释出氨,吸收于硼酸溶液，采用纳氏试剂或酸滴定法测定。仪器：带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、冷凝管、橡胶导管(6*9)、锥形瓶、电炉试剂： 1mol/L盐酸溶液：吸取 83ml浓盐酸加入200ml水中，稀至1000ml 1mol/L氢氧化钠：称取40g氢氧化钠溶于水，稀至1000ml 轻质氧化镁(MgO):氧化镁于500E在马弗炉中加热0.5h。 0.05%溴百里酚蓝指示液(PH6.0-7.6):将0.05g溴百里酚蓝溶于100ml 水中。 硼酸吸收液：称取20g硼酸溶于水，稀至1L。步骤： 装置预处理：加入250ml水于凯氏烧瓶中，加约0.25g氧化镁和数粒玻璃 珠，加热蒸馏出约200ml，弃去瓶内残液。 水样的蒸馏：a取250ml水样移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝；b用氢氧化钠或盐酸调节至pH在7左右；c 加入0.25g氧化镁和35粒玻璃珠；d立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入50ml硼酸吸收液面下；e加热蒸馏，至馏出液达200ml时，停止蒸馏，定容至250ml。f采用纳氏试剂或酸滴定法测定。3、注意事项：蒸馏时不要发生暴沸和产生泡沫，造成氨吸收不完全。蒸馏前一定要先打开冷凝水；蒸馏完毕后，先移走吸收液再关闭电炉，以 防发生倒吸。二、纳氏试剂比色法1、原理：碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成黄色胶态化合物，此颜色在 较宽波长范围内具强烈吸收，通常在 410-425nm范围内。2、干扰：水中的颜色和浑浊影响比色，用预处理去除。3、适用范围：本方法最低检出浓度为0.025mg/L，测定上限为2mg/L，水样预处 理后，可适用于工业废水和生活污水。4、仪器：722分光光度计 50ml比色管5、试剂:纳氏试剂：称取16g氢氧化钠溶于50ml水中，充分冷却至室温；另称取7g碘化钾和10g碘化汞溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢 氧化钠溶液中，用水稀至100ml，贮于聚乙烯瓶中，避光保存。酒石酸钾钠称取50g酒石酸钾钠溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml氨标准贮备液称取3.819g经100C干燥过的氯化铵溶于水中，移入 1000ml容量瓶中，稀 释至标线此溶液每毫升含1.00mg氨氮。氨标准使用液移取5.00ml氨标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀至标线。此溶液每毫 升含0.010mg氨氮。6实验步骤：校准曲线的绘制 吸取 0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和 10.0ml 氨标准使用液于 50ml 比色管中，加水至标线； 向比色管加入1.0ml酒石酸钾钠溶液，再加入1.5ml纳氏试剂，混匀，放 置10分钟。 在波长420nm处，用光程20mntt色皿，以水为参比，测量吸光度。利用 回归方程（y=bx+a）计算，见附录二。水样的测定取适量（预处理后）水样，加入50ml比色管中，用蒸馏水稀释至标线，加入 1.0ml酒石酸钾钠溶液，再加入1.5ml纳氏试剂，混匀，放置10分钟。同校准 曲线步骤测量吸光度。计算：C (mg / l)A。 aA-水样的吸光度a 截距b 斜率A空白吸光度d稀释倍数V 取样体积注意事项:蒸馏预处理后水样，要加入一定量1mol/L的氢氧化钠中和硼酸纳氏试剂中碘化汞和碘化钾的比例对显色影响很大，静置后生成的沉淀应出去。纳氏试剂有毒性，应尽量避免接触皮肤。三、滴定法测氨氮1、概述滴定法仅适用于进行蒸馏预处理的水样，调节水样pH在范围，加 入氧化镁使呈微碱性，加热蒸馏，释出的氨吸收于硼酸溶液中，以甲基红 -亚甲 蓝为指示剂，用酸标液滴定馏出的氨。2、试剂混合指示剂：称取200mg甲基红溶于100ml 95%的乙醇中；另称取100mg 亚甲蓝溶于50ml 95%的乙醇中。以两份甲基红与一份亚甲蓝溶液混合后供用， 一月配一次。0.05%甲基橙指示液：0.05g甲基橙溶于100ml水中硫酸标准溶液（1/2H2SQ=0.020mol/L） 先配制（1+9）的硫酸溶液，取5.6ml于1000ml的容量瓶中，稀至标线， 混匀标定； 称取经180C干燥的基准无水碳酸钠约 0.5g （称准至0.0001g ），溶于新 煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀至标线。移取25ml碳酸钠溶液于250ml锥形瓶中，加25ml水，力卩1滴0.05%的甲基橙指示液，用硫酸滴定至淡橙红色。记录用量硫酸溶液浓度1 2H2SQ,mol/lW 100025V 52.995 500W 碳酸钠的重量（g）V消耗硫酸溶液的体积ml)3、水样测定:在以硼酸溶液为吸收液的馏出液中，加入2滴混合指示剂，用硫酸标液标定至绿色转变为淡紫色为止，记录用量。以蒸馏水代替水样，做空白实验。计算：氨氮“ A B M 14 1000氨氮N,mg/lVA-滴定水样时消耗硫酸溶液的量（ml）B-空白实验消耗硫酸溶液的量（一般视为 0）M -硫酸溶液的浓度（mol/L）V -水样的体积（ml）14-氨氮（N）的摩尔质量4、备注:对于氨氮含量较低的可采用比色法，如：生活污水、经过稀释后的工业污水， 但不要有颜色干扰。氨氮含量在 50mg/L以上时就要进行稀释。氟化物的测定（氟电极法）1、原理和方法提要氟化镧单晶膜电极（通常称氟电极）与饱和甘汞电极（参比电极）同时浸在 氟化物的溶液中，即组成原电池，而产生电动势。电动势的大小与溶液中氟离子 活度（浓度）的对数成线性关系，符合能斯特公式：E= W-0.0591 logC f-式中：E电池电动势,VE0常数CF-溶液中氟离子浓度，mol/L某些高价阳离子（例如三价铁、铝，和四价硅）能与氟离子络合而有干扰,其他常见的离子则无影响。水样的pH值以59时最适宜。因水样的pH值过高, 氢氧根离子对电极有响应，使测定值偏高，而 pH值过低，加入总离子强度缓冲 溶液可消除水样中的干扰离子和酸度的影响，并使被测溶液和标准溶液的离子强 度相同。本法的最低检出氟化物质量浓度为 0.1mg/L （以F_计）火电厂的排水一般可直接测定其氟化物。 但对于含油废水和其他成分复杂的 废水，则应在预蒸馏后，再行测定。2、试剂氟化钠（优级纯）二水合柠檬酸三钠（Na3C6H5O 2H2Q硝酸钠氢氧化钠盐酸试剂配制 1+1盐酸 1mol/L氢氧化钠溶液 1mol/L盐酸溶液 总离子强度缓冲溶液称取58.8g二水合柠檬酸钠（NaGHtO 2H2Q和85g硝酸钠，用去离子水 溶解（加水体积不得超过总稀释体积），然后把预先浸泡过的pH玻璃电极和饱和甘汞电极插入溶液中，在酸度计上用1+1的盐酸调节pH至5.56,转入1L容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液浓度为0.2mol/L （NaCQ）柠檬酸钠-1mol/L（NaNQ硝酸钠。 氟化物标准贮备液称取0.2210g基准氟化钠（预先于105120C干燥2小时，而后放在干燥 器内冷却），用水溶解后转入 1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮存在聚 乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子 100微克。 氟化物标准使用液吸取氟化钠标准贮备液100.00ml，注入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇 匀。此溶液每毫升含氟离子10微克。3、分析步骤仪器校准按该仪器使用说明书进行。氟电极预处理按该仪器使用说明书进行。标准系列溶液制备分别吸取 0.00、0.25、0.50、2.50、5.00、10.00 和 25.00ml 氟化物标准使 用液，置于50ml容量瓶中，各加入10ml总离子强度缓冲溶液，用水稀释至标线， 摇匀，净置。这样，在每一容量瓶中含氟量分别为 0.00、2.50、5.00、10.0、 25.0、50、100 和 250ug。排水水样的制备准确吸取一定量的排水水样或馏出液 （要小于40ml）,放入50ml容量瓶中， 用1mol/L氢氧化钠溶液或1mol/L盐酸溶液调节pH至59,加入10ml总离子 强度缓冲溶液，用去离子水稀释至刻度，混合均匀。标准系列溶液的测定将制备好的标准系列溶液转入 50ml烧杯中，按浓度由稀到浓的顺序依次 测定。测定时，将电极插入溶液中，搅拌 35min，待读书稳定时，读取MV值, 注意放电极前，不要搅拌，以免晶体周围进入空气，从而引起错误的读数。在每 次测量前，都要用去离子水冲洗电极，并用滤纸吸干。列出线性回归方程水样的测定标准系列测毕后，将电极冲洗，使之达到电极说明书上的规定。再用同样方 法测定水样，记下稳定后的读数（MV4、计算将毫伏值代入线性回归方程，计算氟化物的质量浓度。5、精密度和准确度精密度平行两次测定结果的允许差规定如表砷的质量浓度范围mg/L允许差值mg/L0.1- 10.11- V 50.255- v 100.5010- v 150.70准确度氟的质量浓度在0.115mg/L范围内时，回收率为93%108%6注意事项标准溶液和待测溶液都是在相同离子强度和一定PH下测得电位，均可用质量浓度（mg/L）表示。污染严重，成分复杂，阳离子浓度高的排水水样可选用0.5mol/L（Na3GH5Q）柠檬酸钠-1mol/L （NaNO）硝酸钠缓冲液或 0.8mol/L （ NaGHQ）柠 檬酸钠-1mol/L （NaNO硝酸钠缓冲液。标准系列溶液与样品要在同一条件下制备和测定。化学药品的安全防护1、防毒实验前，应了解所用药品的毒性及防护措施。操作有毒气体（如H2S、CI2、Br2、NO、浓HCI和HF等）应在通风橱内进行。苯、四氯化碳、乙醚、硝基苯等的蒸气会引起中毒。它们虽有特殊气味， 但久嗅会使人嗅觉减弱，所以应在通风良好的情况下使用。有些药品（如苯、有机溶剂、汞等）能透过皮肤进入人体，应避免与皮肤接 触。氰化物、高汞盐（HgCla Hg（NO）2等）、可溶性钡盐（BaCL）、重金属盐（如 镉、