羧酸和取代酸实用教案

1第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 有机分子中含有羧基的化合物称为有机分子中含有羧基的化合物称为(chn wi)羧酸羧酸(carboxylic acids)。第十章第十章 羧酸羧酸(su sun)(su sun)和取代羧酸和取代羧酸(su sun) (su sun) 羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团取代的羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团取代的化合物称为化合物称为取代羧酸取代羧酸(substituted carboxylic acids)。 RCOOH ArCO2H 上页上页下页下页首页首页第1页/共53页第一页，共53页。2第一节第一节 羧羧 酸酸 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类(fn li)命名 ) 一、羧酸的结构、分类一、羧酸的结构、分类(fn li)和命名和命名 (一一) 羧酸羧酸(su sun)的结构的结构 羧酸羧酸(su sun)的官能团是羧基的官能团是羧基(COOH). 羰基和羟基通过羰基和羟基通过 构成一个整体构成一个整体, 故羧故羧基不是羰基和羟基的简单加合。基不是羰基和羟基的简单加合。136pm123pm醇的醇的CO 键长键长143pm 上页上页下页下页首页首页第2页/共53页第二页，共53页。3游离游离(yul)羧酸分子中的羧酸分子中的 p- 共轭共轭 羧酸羧酸(su sun)根负离子的根负离子的 p- 共轭共轭 127pm127pm136pm123pm第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构(jigu)分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页第3页/共53页第三页，共53页。4l 键长键长 平均化平均化 l 羰基的正电性羰基的正电性 降低降低, 亲核加成变难亲核加成变难 l 羟基羟基 H 的酸性的酸性(sun xn) 增加增加 l -H 的活性的活性 降低降低122pm143pm136pm123pm第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类(fn li)命名 ) 上页上页下页下页首页首页第4页/共53页第四页，共53页。5 不管羧基所连接的是脂肪烃基不管羧基所连接的是脂肪烃基(饱和或不饱和饱和或不饱和)还是还是(hi shi)芳基芳基,取代的还是取代的还是(hi shi)未取代的未取代的,羧基的性质基本羧基的性质基本上是相同的。上是相同的。饱和一元饱和一元(y yun)脂肪酸的通式：脂肪酸的通式：CnH2n+1CO2H第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页第5页/共53页第五页，共53页。6脂肪族和芳香族羧酸均以脂肪酸作母体脂肪族和芳香族羧酸均以脂肪酸作母体(mt)命名。命名。常见常见(chn jin)(chn jin)的羧酸的羧酸多用俗名。多用俗名。HCOOH 甲酸甲酸 (蚁酸蚁酸 Formic acid)CH3COOH 乙酸乙酸 (醋酸醋酸 Acetic acid)CH3CH2CH2CO2H 丁酸丁酸 (酪酸酪酸 Butyric acid)HOOC-COOH 乙二酸乙二酸(草酸草酸 Oxalic acid)HO2CCH2CH2CO2H 丁二酸丁二酸(琥珀酸琥珀酸 Succinic acid)C6H5CH=CHCO2H 肉桂酸肉桂酸 (Cinnamic acid)第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页第6页/共53页第六页，共53页。7 羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的脂肪酸也常用脂肪酸也常用 、 等希腊字母等希腊字母(Xl zm)表示取代基的位次；羧基永远作为表示取代基的位次；羧基永远作为C-1。5 4 3 21 g g b a b a3-甲基戊酸甲基戊酸-甲基戊酸甲基戊酸4 3 2 1g b ag b a2-甲基甲基-4-溴丁酸溴丁酸-甲基甲基-溴丁酸溴丁酸第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构(jigu)分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页第7页/共53页第七页，共53页。82-甲基甲基-3-丁烯酸丁烯酸 3-硝基硝基(xio j)-4-氯苯甲酸氯苯甲酸 邻苯二甲酸邻苯二甲酸(酞酸酞酸) 反反-1,4-环己烷二甲酸环己烷二甲酸-萘甲酸萘甲酸(ji sun) 1-萘甲酸萘甲酸(ji sun) 第十章 羧酸和取代(qdi)羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页命名举例命名举例： 第8页/共53页第八页，共53页。9二十二十 四烯酸四烯酸己二酸己二酸 5,8,11,14-(花生花生(hu shn)四烯酸四烯酸)3-羧甲基羧甲基的不饱和酸的不饱和酸在碳数后加在碳数后加“碳碳”字！字！碳碳第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第一节 羧酸(su sun)(一、结构分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页命名命名(mng mng)举例：举例： 第9页/共53页第九页，共53页。10 CH3CH3-C-CO2H C2H5-CO2HCO2HClCl COOH CH2HCCO2H CHOH CH2CO2H1.2.3.4.2,2-二甲基丁酸二甲基丁酸环丙基甲酸环丙基甲酸(ji sun)2,4-二氯苯甲酸二氯苯甲酸12453-羧基羧基(su j)-4-羟基己羟基己二酸二酸第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(一、结构分类命名 ) 上页上页下页下页首页首页第10页/共53页第十页，共53页。11二、羧酸二、羧酸(su sun)的物理性质的物理性质 第十章 羧酸和取代(qdi)羧酸 第一节 羧酸(二、物理性质 ) 1. 性状：常温下，性状：常温下，19C饱和一元酸为具有强烈饱和一元酸为具有强烈(qin li)气味的液体气味的液体; 高级脂肪酸为无味无臭蜡高级脂肪酸为无味无臭蜡状固体状固体; 二元酸和芳香酸是结晶固体。二元酸和芳香酸是结晶固体。 2.溶解性：溶解性：低级脂肪酸易溶于水低级脂肪酸易溶于水,但随相对分子质量的但随相对分子质量的增加水溶度降低增加水溶度降低:甲、乙、丙、丁酸与水互溶甲、乙、丙、丁酸与水互溶, 己酸己酸0.96%, 辛酸辛酸0.08%。高级一元酸不溶于水，但能溶于乙。高级一元酸不溶于水，但能溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。多元酸的水溶性大于相同醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。多元酸的水溶性大于相同碳数的一元酸。芳酸的水溶性极微。碳数的一元酸。芳酸的水溶性极微。 上页上页下页下页首页首页第11页/共53页第十一页，共53页。12 与相对分子与相对分子(fnz)质量相近的其它类型有质量相近的其它类型有机物相比机物相比, 羧酸具有特别高的沸点：羧酸具有特别高的沸点：第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第一节 羧酸(su sun)(二、物理性质 ) 上页上页下页下页首页首页第12页/共53页第十二页，共53页。13三、羧酸三、羧酸(su sun)的化学性的化学性质质 第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第一节 羧酸(su sun)(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第13页/共53页第十三页，共53页。14 共轭大共轭大键的形成键的形成(xngchng)使羧酸根的键长完全平使羧酸根的键长完全平均化均化, 增加了羧基负离子的稳定性增加了羧基负离子的稳定性,有助于有助于H+的离解。的离解。127pm127pm第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第14页/共53页第十四页，共53页。15 羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸与羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸与NaHCO3反应放出反应放出CO2,可以可以(ky)鉴别、分离苯酚和羧酸。鉴别、分离苯酚和羧酸。 羧酸羧酸(su sun)盐与强的无机酸作用盐与强的无机酸作用, 又可转化为原来的羧又可转化为原来的羧酸酸(su sun)。 第十章 羧酸和取代(qdi)羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第15页/共53页第十五页，共53页。16l 酸性酸性(sun xn)比较（比较（pKa）：）： 羧酸的酸性强弱羧酸的酸性强弱(qin ru)与羧酸分子与羧酸分子的电子效应、立体效应和溶剂化效应相关。的电子效应、立体效应和溶剂化效应相关。第十章 羧酸和取代(qdi)羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第16页/共53页第十六页，共53页。17 就电子效应而言，吸电子取代基使酸性就电子效应而言，吸电子取代基使酸性(sun xn)增强增强, 供电子取代基使酸性供电子取代基使酸性(sun xn)减弱。减弱。 Gr: releasing group供电子供电子(dinz)基基减弱酸性减弱酸性Gw: withdrawing group吸电子吸电子(dinz)基基增强酸性增强酸性第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第17页/共53页第十七页，共53页。18pKa 3.77 4.76 第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第一节 羧酸(su sun)(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第18页/共53页第十八页，共53页。19取代基具有取代基具有(jyu)吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻邻 对对 间间取代基具有取代基具有(jyu)供电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：供电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻邻 间间 对对l 芳香羧酸芳香羧酸(su sun)的的情况分析情况分析第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第19页/共53页第十九页，共53页。20第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第一节 羧酸(su sun)(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第20页/共53页第二十页，共53页。21 二元羧酸的酸性二元羧酸的酸性(sun xn)与两个与两个羧基的相对距离和在空间的位置有关。羧基的相对距离和在空间的位置有关。 第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第一节 羧酸(su sun)(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第21页/共53页第二十一页，共53页。22CO2H CO2H 3CO2H(1) (2) 第十章 羧酸和取代(qdi)羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第22页/共53页第二十二页，共53页。23 羧基中的羧基中的 OH 被其它原子或基团取代被其它原子或基团取代(qdi)后生后生成的化合物称羧酸衍生物成的化合物称羧酸衍生物(derivatives of carboxylic acid)。 酰基酰基离去基离去基第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第23页/共53页第二十三页，共53页。241酰卤的生成酰卤的生成(shn chn) mp. 112 bp. 197 bp. 77 酰卤具有高度酰卤具有高度(god)反应活性，广泛应用于药物合成中。反应活性，广泛应用于药物合成中。 第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第一节 羧酸(su sun)(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第24页/共53页第二十四页，共53页。252酸酐酸酐(sungn)的生成的生成 羧酸羧酸(除甲酸外除甲酸外)在脱水剂在脱水剂(如乙酰氯、乙酸酐、如乙酰氯、乙酸酐、P2O5等等)作用下或加热，分子作用下或加热，分子(fnz)间失去一分子间失去一分子(fnz)水生成水生成酸酐酸酐(acid anhydride)。 甲酸甲酸(ji sun)与脱水剂共热，分解为一氧化与脱水剂共热，分解为一氧化碳和水：碳和水：酐键酐键第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第25页/共53页第二十五页，共53页。26马来酸马来酸 马来酸酐马来酸酐(sungn) 5、6员环的环状酸酐易通过加热员环的环状酸酐易通过加热(ji r)相应二元羧酸得相应二元羧酸得到。到。第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第一节 羧酸(su sun)(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第26页/共53页第二十六页，共53页。273酯的生成酯的生成(shn chn) 羧酸与醇在酸催化下加热羧酸与醇在酸催化下加热(ji r)反应生成酯反应生成酯(ester)和水，这和水，这个反应称为酯化反应个反应称为酯化反应(esterification)。同样条件下，酯水解又可生。同样条件下，酯水解又可生成羧酸和醇。所以酯化反应是可逆反应。成羧酸和醇。所以酯化反应是可逆反应。 苯甲酸甲酯苯甲酸甲酯 (85-95%) 乙酸乙酯乙酸乙酯 增加反应物之一，或不断从反应体系中移去增加反应物之一，或不断从反应体系中移去一种生成物一种生成物, ,可促使平衡右移可促使平衡右移, ,提高提高(t go)(t go)酯酯的收率。的收率。酯键酯键第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第27页/共53页第二十七页，共53页。28 伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应，通常伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应，通常是按酸脱羟基是按酸脱羟基(qingj)醇脱氢的方式生成醇脱氢的方式生成酯。酯。 第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第一节 羧酸(su sun)(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第28页/共53页第二十八页，共53页。29CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CH-OH (CH3)3C-OH不同不同(b tn)(b tn)醇的酯化反应由易到难醇的酯化反应由易到难: : 不同不同(b tn)酸的酯化反应由易到难酸的酯化反应由易到难: HCO2H CH3CO2H (CH3)2CHCO2H (CH3)3CCO2H 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第29页/共53页第二十九页，共53页。304酰胺的生成酰胺的生成(shn chn) 羧酸与氨羧酸与氨(或胺或胺)反应首先形成铵盐反应首先形成铵盐, 然后然后(rnhu)加热脱水得到酰胺加热脱水得到酰胺 (amide)。 酰胺键酰胺键 酰胺是一类很重要的化合物酰胺是一类很重要的化合物, 很多药物很多药物和化工产品的分子和化工产品的分子(fnz)中都含有酰胺键中都含有酰胺键 。第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第30页/共53页第三十页，共53页。31羧酸失去羧基放出羧酸失去羧基放出(fn ch)CO2的反应称脱羧反应的反应称脱羧反应(decarboxylation)。几乎所有羧酸或其盐类在强烈几乎所有羧酸或其盐类在强烈(qin li)的条件下都可脱羧的条件下都可脱羧: 若若 上有强吸电子基，则易脱羧。上有强吸电子基，则易脱羧。 丙二酸丙二酸 乙酸乙酸 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页上页下页下页首页首页第31页/共53页第三十一页，共53页。32第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第二节 取代羧酸(su sun) 第二节第二节 取代取代(qdi)(qdi)羧酸羧酸 羧酸分子羧酸分子(fnz)中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸。中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸。上页上页下页下页首页首页第32页/共53页第三十二页，共53页。33一、羟基一、羟基(qingj)酸酸 第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第二节 取代羧酸(su sun)(一、羟基酸 ) 羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。: 醇酸醇酸(,); 酚酸酚酸乳酸乳酸(Lactic acid) 苹果酸苹果酸 (Malic acid) 2-羟基丙酸羟基丙酸 2-羟基丁二酸羟基丁二酸 上页上页下页下页首页首页第33页/共53页第三十三页，共53页。34酒石酸酒石酸(Tartaric acid) 柠檬酸柠檬酸 枸橼酸枸橼酸(Citric acid)2,3-二羟基二羟基(qingj)丁二酸丁二酸 3-羧基羧基(su j)-3-羟基羟基戊二酸戊二酸水杨酸水杨酸(salicylic acid) 邻邻-羟基苯甲酸羟基苯甲酸 没食子酸没食子酸(gallic acid) 3,4,5-三羟基苯甲酸三羟基苯甲酸第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第34页/共53页第三十四页，共53页。35l 醇酸一般是粘稠状液体或晶体。由于分子中醇酸一般是粘稠状液体或晶体。由于分子中的羟基和羧基都能与水形成分子间氢键，因此醇的羟基和羧基都能与水形成分子间氢键，因此醇酸比相应的羧酸酸比相应的羧酸(su sun)或醇更易溶于水。或醇更易溶于水。l 酚酸都为晶体，大多微溶于水。酚酸都为晶体，大多微溶于水。l 羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸(su sun)高。高。 第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第二节 取代羧酸(su sun)(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第35页/共53页第三十五页，共53页。36共性：羟基酸具有羟基和羧基共性：羟基酸具有羟基和羧基(su j)(su j)的典型反应的典型反应特性：根据羟基和羧基特性：根据羟基和羧基(su j)(su j)的相对位置不同而有所不的相对位置不同而有所不同同l 羟基：氧化羟基：氧化, 卤代卤代, 脱水脱水, 成酯成酯, 等等l 酚羟基：与酚羟基：与FeCl3显色显色, 等等l 羧基：酸性羧基：酸性(sun xn)，成盐，成酯，成盐，成酯, 等等l 相互影响相互影响: 受热脱水受热脱水, 易于氧化易于氧化, 等等第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第36页/共53页第三十六页，共53页。371羟基羟基(qingj)酸的酸性酸的酸性 羟基的吸电子诱导效应羟基的吸电子诱导效应(xioyng)一般使醇酸比一般使醇酸比相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基, 其酸其酸性就越强。性就越强。 pKa4.883.834.51第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第二节 取代羧酸(su sun)(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第37页/共53页第三十七页，共53页。38 酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显(mngxin)的差异。的差异。 : 效应效应及分子内氢键及分子内氢键.后者后者使酸性明显增强使酸性明显增强第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第38页/共53页第三十八页，共53页。392醇酸的氧化醇酸的氧化(ynghu)反应反应 受羧基吸电子效应的影响受羧基吸电子效应的影响(yngxing)，醇酸分子中的，醇酸分子中的羟基比醇的羟基容易被氧化。例如：稀硝酸一般不能氧羟基比醇的羟基容易被氧化。例如：稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸；化醇，但却能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸；Tollens 试剂不与醇反应，却能将试剂不与醇反应，却能将-羟基酸氧化成羟基酸氧化成-酮酸。酮酸。第十章 羧酸和取代(qdi)羧酸 第二节 取代(qdi)羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第39页/共53页第三十九页，共53页。403醇酸的脱水醇酸的脱水(tu shu)反应反应 脱水方式因羟基和羧基脱水方式因羟基和羧基(su j)的相对位置不同而异的相对位置不同而异 。 -羟基丙羟基丙酸酸丙交酯丙交酯交酯多为结晶物质交酯多为结晶物质, ,在酸或碱存在下易水解成原来的醇酸。在酸或碱存在下易水解成原来的醇酸。 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第40页/共53页第四十页，共53页。41第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第二节 取代羧酸(su sun)(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第41页/共53页第四十一页，共53页。42 （3）、-醇酸的脱水：醇酸的脱水：-醇酸分子中的羟基和羧基在常温醇酸分子中的羟基和羧基在常温下可自动下可自动(zdng)脱水脱水,生成稳定的五元环内酯生成稳定的五元环内酯(lactone)。 游离的游离的-醇酸很难存在醇酸很难存在,通常通常(tngchng)以以-醇酸盐的醇酸盐的形式保存。形式保存。(麻醉剂麻醉剂) 第十章 羧酸和取代(qdi)羧酸 第二节 取代(qdi)羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第42页/共53页第四十二页，共53页。43-戊内酯易开环戊内酯易开环, 常温常温(chngwn)即可水解即可水解, 生成生成-戊戊醇酸。醇酸。 第十章 羧酸和取代(qdi)羧酸 第二节 取代(qdi)羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第43页/共53页第四十三页，共53页。444酚酸的脱羧反应酚酸的脱羧反应(fnyng) o-或或p-羟基羟基(qingj)苯甲酸的特性：加热到熔点以上时发生苯甲酸的特性：加热到熔点以上时发生脱羧脱羧 第十章 羧酸和取代(qdi)羧酸 第二节 取代(qdi)羧酸(一、羟基酸 ) 上页上页下页下页首页首页第44页/共53页第四十四页，共53页。45第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第二节 取代羧酸(su sun)(二、酮 酸 ) 二、酮二、酮 酸酸 羰基酸是分子中具有羧基和羰基两种官能团的化羰基酸是分子中具有羧基和羰基两种官能团的化合物。可分为合物。可分为(fn wi)(fn wi)醛酸和酮酸。根据酮基和羧醛酸和酮酸。根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为基的相对位置不同，酮酸可分为(fn wi)(fn wi)、 酮酸。酮酸。 乙乙醛酸醛酸-丙丙酮酸酮酸 -丁丁酮酸酮酸 上页上页下页下页首页首页第45页/共53页第四十五页，共53页。46(一一) 酮酸的命名酮酸的命名(mng mng) 以羧酸为母体以羧酸为母体, 酮基作取代基酮基作取代基, 酮基的位次酮基的位次(wi c)用阿拉伯数字或希腊字母标明。用阿拉伯数字或希腊字母标明。 酮基也可称为氧代。酮基也可称为氧代。 CH3COCH2CH2COOH-戊酮酸戊酮酸 (4-戊酮酸戊酮酸)丁酮二酸丁酮二酸(草酰乙酸草酰乙酸) -酮戊二酸酮戊二酸2-氧代氧代戊二酸戊二酸第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第二节 取代羧酸(su sun)(二、酮 酸 ) 上页上页下页下页首页首页第46页/共53页第四十六页，共53页。47 酮酸除了酮酸除了(ch le)具有酮的通性和羧酸的通性具有酮的通性和羧酸的通性外，外，-酮酸酮酸 和和 -酮酸酮酸 还具有一些特殊的性质。还具有一些特殊的性质。(二二) 酮酸的化学性质酮酸的化学性质(huxu xngzh) 1酸性酸性(sun xn) 酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。pKa2.49 3.513.86 pKa4.51 4.88第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(二、酮 酸 ) 上页上页下页下页首页首页第47页/共53页第四十七页，共53页。482脱羧反应脱羧反应(fnyng) -酮酸在稀硫酸作用下，受热发生酮酸在稀硫酸作用下，受热发生(fshng)脱羧反应，生成少一个碳原子脱羧反应，生成少一个碳原子的醛。的醛。 -酮酸比酮酸比-酮酸更易脱羧酮酸更易脱羧, 通常通常(tngchng)-酮酸只能在低温下保存。酮酸只能在低温下保存。 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(二、酮 酸 ) 上页上页下页下页首页首页第48页/共53页第四十八页，共53页。49 -酮酸由于酮酸由于(yuy)羧基受羧基受-羰基的影响羰基的影响, 同时也由同时也由于于(yuy)形成形成6员环的分子内氢键而使脱羧更加容易员环的分子内氢键而使脱羧更加容易:由于由于(yuy)-酮酸脱羧产物是酮，故称为酮式酮酸脱羧产物是酮，故称为酮式分解。分解。第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第二节 取代羧酸(su sun)(二、酮 酸 ) 上页上页下页下页首页首页第49页/共53页第四十九页，共53页。50 -酮酸与浓碱共热，分解为两酮酸与浓碱共热，分解为两分子分子(fnz)羧酸盐，称为酸式分解。羧酸盐，称为酸式分解。 第十章 羧酸(su sun)和取代羧酸(su sun) 第二节 取代羧酸(su sun)(二、酮 酸 ) 上页上页下页下页首页首页第50页/共53页第五十页，共53页。51 -羟基羟基(qingj)丁酸、丁酸、-丁酮酸丁酮酸和丙酮和丙酮, 三者在医学上称为酮体。三者在医学上称为酮体。 -羟基羟基(qingj)丁酸丁酸 -丁酮酸丁酮酸 丙酮丙酮 血中正常血中正常(zhngchng)分布：分布：70% 30% 微量微量 血中酮体正常参考值：血中酮体正常参考值：350mg/L酮血症酮血症：3000mg/L 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(二、酮 酸 ) 上页上页下页下页首页首页第51页/共53页第五十一页，共53页。521. 羧酸的结构羧酸的结构 羰基与羟基通过羰基与羟基通过 p-共轭构成整体共轭构成整体2. 羧酸的命名羧酸的命名(mng mng) 俗名；俗名； 系统命名系统命名(mng mng)(似醛似醛)3. 羧酸的性质羧酸的性质 酸性酸性; 生成羧酸衍生物生成羧酸衍生物; 脱羧脱羧4. 羟基酸羟基酸酸性；氧化；脱水；酚酸脱羧酸性；氧化；脱水；酚酸脱羧5. 酮酸酮酸 酸性酸性; 脱羧脱羧; 酮体酮体本本 章章要要点点上页上页首页首页第52页/共53页第五十二页，共53页。感谢您的观看(gunkn)！第53页/共53页第五十三页，共53页。