广东制鞋行业挥发性有机化合物排放系数使用指引

广东省制鞋行业挥发性有机化合物排放系数使用指南1总则为贯彻落实国家大气污染防治行动计划 、广东省珠江三 角洲清洁空气行动计划 第二阶段（ 2013年-2015 年）（粤环 201314 号）和关于珠江三角洲地区严格控制工业企业挥发 性有机物（VOCs）排放的意见（粤环201218号）提出的加 强对重点 VOCs 排放源进行监管的工作要求，我省开展了广东省 工业源挥发性有机化合物排放系数研究，获得广东省制鞋行业的 挥发性有机化合物排放系数，为统计制鞋行业的 VOCs 排放清单 和典型企业排放量提供参考依据。2. 编制原则指南编制主要遵循以下原则：2.1 实用性原则：该指南说明了系数的来源、系数的适用范 围、系数的分类以及系数的使用方法，并给出了排放量的计算公 式、计算过程，且以具体案例进行举例分析。2.2 使用简便原则： 排放系数主要用于指导行业、 企业 VOCs 排放量计算，便于环保部门掌握行业、企业的 VOCs 排放水平。 以便获取活动水平数据为原则，对于无法获得的数据，如治理设 施的治理效率给出参考值以供参考。3. 适用范围本指南适用于广东省含胶粘工艺的制鞋企业行业，胶粘工艺 是通过胶粘剂将鞋帮、内底、外底连接在一起的工艺方法，如皮 鞋、运动鞋、 休闲鞋等， 不包括缝绱工艺、 模压工艺和注塑工艺。本指南所指原辅材料系指生产过程中使用的含VOCs 原辅材料，包括胶粘剂、处理剂、硬化剂和清洗剂。胶粘剂：包括油性胶粘剂和水性胶粘剂。油性胶粘剂以有机 溶剂作为溶剂，应满足鞋和箱包用胶粘剂(GB19340-2003) 及环境标志产品技术要求 胶粘剂 (HJ/T 220-2005)中关于鞋用胶 粘剂规定，按较严者执行，如 PU 胶、黄胶、粉胶、生胶、万能 胶、喷胶及其他类。水性胶粘剂指以水作为溶剂， VOCs 含量在 15%以下。处理剂：刷胶前对鞋材进行处理，包括油性处理剂和水性处 理剂。油性处理剂以有机溶剂作为溶剂，如橡胶处理剂、 PU 处 理剂、 TR/TPR 处理剂、 EVA 处理剂、 ABS 处理剂、 油皮处理剂、 PVC 处理剂、 UV 处理剂、 人造皮处理剂、 尼龙处理剂及其他类。 水性处理剂指以水作为溶剂， VOCs 含量在 10%以下。硬化剂：用于调配胶粘剂，包括油性硬化剂和水性硬化剂。 水性硬化剂指 VOCs 含量在 25%以下。清洗剂：用于对鞋材进行清洗或处理，包括甲苯、白电油、 快干、去渍油、天那水、二氯甲烷及其他有机溶剂。4. 使用方法4.1 VOCs排放系数排放系数主要用于估算 VOCs排放清单，根据排放量计算方 式的不同，将排放系数分为企业排放系数和行业排放系数。企业 排放系数以单位原辅材料 VOCs排放量（kgVOCs/kg原辅材料）给 出，根据企业含 VOCs原辅材料用量计算单个企业的VOCs排放量，便于自下而上统计行业 VOCs排放量。行业排放系数以单位 产量或单位产值 VOCs排放量给出（gVOCs/单位产品或gVOCs/ 万元），亦可自上而下宏观估算区域内行业VOCs排放总量。制鞋企业和行业的 VOCs排放系数，见表 4.1 -1,表4.1 -2。表4.1-1制鞋企业VOCs排放系数序 号原辅材料名称VOCs产污系数f治理效率（%）VOCs 排污系数fHu Efc水性胶（即用状态下）0.008kg VOCs /kg 水性胶nf(1-n)PU胶（即用状态下）0.83 kg VOCs /kgPU 胶黄胶0.73 kg VOCs /kg 黄胶粉胶0.865 kg VOCs /kg 粉胶生胶0.875 kg VOCs /kg 生胶白胶0 kg VOCs /kg 白胶油性处理剂0.93 kg VOCs /kg油性处理剂水性处理剂0.02 kg VOCs /kg水性处理剂油性硬化剂0.8 kg VOCs /kg油性硬化剂水性硬化剂0.17 kg VOCs /kg水性硬化剂甲苯、快干、白电油、 去渍油、清洗剂、天 那水、稀释剂1kg VOCs /kg注明：成型中段使用的胶水需要加入 3%-5%硬化剂，使用量较少，企业即使给出硬化剂用量，PU胶粘剂排放系数仍按0.83 kg VOCs/ kg PU胶，水性胶粘剂排放系数仍 按0.008 kg VOCs/ kg水性胶计。若企业胶粘剂类型不在上述范围内，可参考上述排放 系数合理取值。表4.1-2制鞋行业VOCs排放系数系数类 型产污系 数类型 权重 （%）行业产污系数F治理设 施权重（%）行业排污系数F （g/双）制 鞋水性胶 使用企 业8.96g/双引nZ 8.96汉引 +44.32“2i-（单位:g/双）6mj 二油性胶 使用企 业44.32g/双指某一种治理设施的治理效率，无治理设施时取 0；-错误！未找到引用源。指行业类，采用同一类治理技术的企业的产 量（产值）占行业总产量（总产值）的权重。错误！未找到引用源。指行业类，采用同一类原辅材料的产量（产 值）占行业总产量（总产值）的权重。4.2活动水平数据获取活动水平是用于估算 VOCs排放量的基础数据，根据排放系数的类别不同，活动水平数据分为两类:4.2.1计算企业排放量所需活动水平数据：主要为含VOCs原辅材料的用量，包括胶粘剂、处理剂、硬化剂、清洗剂等，其 中胶粘剂需注明油性和水性。其次是治理设施的类型及治理设施 的效率。4.2.2估算行业排放量所需活动水平数据：主要指制鞋行业产量，以环境统计数据或统计年鉴数据为基础。其次是使用同一类胶粘剂（主要分为油性胶粘剂和水性胶粘剂两大类）的生产企业产量所占的权重、使用同一类治理设施的生产企业产量所占的权 重及治理效率。4.3企业VOCs排放量的计算制鞋企业VOCs产污系数见表4.1 -1， VOCs主要来源于胶 粘剂、处理剂、硬化剂、清洗剂等含 VOCs原辅材料的使用。因 此根据含VOCs原辅材料用量即可得企业 VOCs产生量，由治理 设施的治理效率可得企业 VOCs排放量。制鞋企业VOCs排放量计算公式如（4.3-1）所示。n, nP 八 mj f 八 mj f (1 - )(4.3-1)j =1j 占式中：P企业VOCs排放量，kg ；mj企业某一含 VOCs原辅材料用量，kg;n 企业含VOCs原辅材料种类数；If 企业排污系数，kgVOCs/kg原辅材料；f 企业产污系数，kgVOCs/kg原辅材料；治理设施的治理效率， %，可通过实测获得，若条件有限不能通过实测获得，可参考表4.3-1所示值。表4.3-1常见治理设施治理效率治理技术治理效率（%）治理设施正常运行无治理设施或治理设施不正常运行活性炭吸附450低温等离子体100备注：治理设施运行不正常包括但不限于以下几种情况：1、车间未能有效密封， 存在大量无组织排放；2、未能按要求及时更换活性炭；3、治理设施未运行；4、 生产车间大，治理设施设计风量不够，工作点没有明显的正压或负压。当存在两种或两种以上治理设施联合治理时，治理效率可按照式4.3-2进行计算= 1-(1-1)(1-2)(1- i)(4.3-2)式中一一某种治理设施的治理效率。案例1某制鞋企业生产凉鞋、皮鞋、靴子等，年产量为320万双，含VOCs原辅材料年使用量分别为：PU胶6吨，水性胶24 吨，675黄胶3吨，393黄胶2吨，176黄胶4吨，505黄胶5吨， 158PU胶3吨，95NPU胶1吨，甲苯1吨，快干2吨，废气统一 收集经活性炭吸附塔净化后排放，估算该企业VOCs年排放量。计算过程： 若活性炭吸附塔设计风量足够，生产过程中正常运转且 定期更换活性炭，参考表4.3-1，治理设施的治理效率为 45%。各 原辅材料的用量分别为：PU胶用量6+3+1=10吨，黄胶用量3+2+4+5=14吨，水性胶用量24吨，甲苯1吨，快干2吨。企业 VOCs年排放量为：P = mj f (1 -)j 4= 10 0.83 14 0.73 24 0.008 1 1 2 1 (1-45%)= 11.94 吨 若活性炭吸附塔设计风量不够，存在大量的无组织排放或者活性炭长期未更换，则可认定治理设施的治理效率为0。企业VOCs年排放量为：P 八 mj f (1 -)j j=10 0.83 14 0.73 24 0.008 1 1 2 1= 21.71 吨4.4行业VOCs排放量的计算制鞋行业VOCs产污系数如表4.1-2所示。排放量估算步骤如下： 确定区域内使用同一类原辅材料企业的产量占行业总产量的权重；。 根据单位产量产污系数及类型权重，得出行业VOCs产污系数F。 确定区域内采用同一类治理设施企业的产量占行业总产量的权重j及不同治理设施的治理效率 i。 根据行业VOCs产污系数F及治理设施效率、权重统计行 业VOCs排污系数F。 采用公式4.4-1估算区域VOCs排放量。(4.4-1)Pq = a F式中：Pq行业VOCs排放量，kg ;a 行业活动水平；F 行业VOCs排污系数；案例2某市共有48家制鞋企业（均是胶粘工艺），年产量为 1Q57Q万双，其中有9家采用水性胶，年产量为2474万双，39家采用油性胶，年产量为 8Q96万双。48家制鞋企业中有6家采 用活性炭吸附治理设施，年产量为1625.3万双，其余为无组织排放。估算该市制鞋行业的 VOCs排放量。计算过程： 水性胶和油性胶使用企业的产量分别占总产量的权重使用水性胶企业类型权重：= 2474/1Q57Q = Q.234使用油性胶企业类型权重：空二8Q96/1Q57Q= Q.766 由水性胶和油性胶使用企业的产污系数8.96g/双、44.32g/双及类型权重得制鞋行业产污系数F - 8.96 Q.234 44.32 Q.766 = 36.Q5g/双 计算具有同一治理设施的企业的产量占总产量的权重活性炭吸附治理设施权重：1 = 1625.3/1Q57Q = Q.154无治理权重： 匚2 =1-0.154=0.846 计算制鞋行业VOCs排污系数 mF廿(H= 36.05 (1-45%) 0.154 (1 - 0) 0.846】 二 33.55g/双某市制鞋行业VOCs排放量为：P0 = a F二 10570万双 33.55g/双二 3546吨10