大气和废气监测教材实用课件

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结束,采样时间和采样频率,监测项目,采样时间和采样频率,二氧化硫,隔日采样,每天连续采,240.5,小,时,每月,14-16,天,每年,12,个月。,氮氧化物,总悬浮颗粒物,隔双日采样,每天连续采,240.5,小时,每月,5-6,天,每年,12,个月。,灰尘自然降尘量,每月采样,302,天,每年,12,个月。,硫酸盐化速率,每月采样,302,天,每年,12,个月。,污染物监测数据统计有效性的规定,污染物,取值时间,数据有效性规定,SO,2,、,NO,x,、,NO,2,年平均,每年至少有分布均匀的,144,个日均值,每月至少有分布均匀的,12,个日均值,TSP,、,PM,10,、,Pb,年平均,每年至少有分布均匀的,60,个日均值,每月至少有分布均匀的,5,个日均值,SO,2,、,NO,x,、,NO,2,、,CO,日平均,每日至少有,18 h,的采样时间,TSP,、,PM,10,、,B(,a,)P,、,Pb,日平均,每日至少有,12 h,的采样时间,SO,2,、,NO,x,、,NO,2,、,CO,、,O,3,1,小时平均,每小时至少有,45 min,的采样时间,Pb,季平均,每季至少有分布均匀的,15,个日均值,每月至少有分布均匀的,5,个日均值,F,月平均,每月至少采样,15 d,以上,植物生长季平均,每一个生长季至少有,70%,个月平均值,日平均,每日至少有,12 h,的采样时间,1,小时平均,每小时至少有,45 min,的采样时间,3.3,大气样品的采集和采样仪器,直接采样法,注射器,塑料袋,采气管,真空瓶,富集(浓缩)采样法,溶液吸收法,填充柱阻留法,滤料阻留法,低温冷凝法,静电沉降法,扩散或渗透法,自然积集法,直接采样法,真空管,闭管压力计,真空泵,100,500ml,采气管,真空采气瓶,500,3.3 SO,2,的测定,3.3.1,来源,天然源:火山爆发,海水的浪花,人工源:含,S,燃料的燃烧,矿石冶炼,化工生产过程的产物,全世界人为排放的,SO,2,为,1.5,亿吨,/,年,3.3.2 SO,2,性质及毒性,无色,易溶于水,有刺激性气味的气体,会引起呼吸系统疾病,附着于颗粒物上,损害呼吸道粘膜,阈值,=0.3ppm,达,30-40ppm,时,人会感到呼吸困难,3.3.3,测定方法,分光光度法,过氧化氢,-,高氯酸钡、钍试剂法,碘量法,紫外荧光法,红外线吸收法,火焰光度检测法,电导法,库仑滴定法,四氯汞钾溶液吸收,-,盐酸副玫瑰苯胺分光光度法原理,用氯化钾(,KCl,)和氯化汞(,HgCl,2,)配制成四氯汞钾溶液,气样中的,SO,2,用该溶液吸收,生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物,该络合物再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用,生成紫色络合物,用分光光度计在,548nm,处测定。用,Na,2,SO,3,制作标准曲线。,HgCL,2,+2KCL,K,2,HgCL,4,HgCL,4,2-,+ SO,2,+H,2,O HgCL,2,SO,3,2-,+ 2H,+,+ 2CL,-,HgCL,2,SO,3,2-,+ HCHO + 2H,+, HgCL,2,+ HOCH,2,SO,3,H,HOCH,2,SO,3,H +,盐酸副玫瑰苯胺,紫色络合物,反应式,羟甲基磺酸,HClH,2,N,C,NH,2,HCl,NH,2,HCl,Cl,盐酸副玫瑰苯胺,HClH,2,N,C,NH,2,HCl,N+,H,CH,2,SO,3,H,Cl,紫色络合物,甲醛吸收,-,副玫瑰苯胺分光光度法,SO,2,被,甲醛缓冲溶液,吸收后,生成稳定的,羟甲基磺酸,加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解,释放出的,SO,2,与盐酸副玫瑰苯胺作用,生成紫红色化合物,用分光光度计在,577nm,处进行测定。,避免四氯汞钾的毒性,OH,HCOH+SO,2,+H,2,O H-C-H,SO,3,H,钍试剂分光光度法原理,大气中的,SO,2,用过氧化氢溶液吸收并氧化为硫酸。,SO,4,2-,与过量的高氯酸钡反应,生成硫酸钡,(BaSO,4,),沉淀,剩余钡离子与钍试剂作用生成钍试剂,-,钡络合物,(,紫红色,,max,=520nm),。根据颜色深浅,间接进行定量测定。,反应方程式,紫红色络合物,+,钍试剂,钍试剂,-,钡,(多余的),3.4,氮氧化物(,NOx,)的测定,氮的氧化物,NO,NO,2,N,2,O,N,2,O,3,N,2,O,4,N,2,O,5,石化燃料高温燃烧,硝酸化肥生产废气,汽车排气,棕红色,强刺激性臭味,能引起支气管炎等疾病,毒性比,NO,大,5,倍,NO NO,2,O,产生光化学烟雾,(,1,)盐酸萘乙二胺分光光度法,用冰乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液采样,大气中的,NO,2,被吸收,生成的亚硝酸(和硝酸),再与吸收液中的对氨基苯磺酸起重氮化反应,最后与盐酸萘乙二胺偶合,生成玫瑰红色的偶氮化合物,其颜色深浅与气样中,NO,2,浓度成正比,用分光光度法测定。用亚硝酸钠制作标准曲线。,max=540,545nm,反应方程式,2NO,2,+H,2,O,HNO,2,+HNO,3,HO,3,S,NH,2,+ HNO,2,+ CH,3,COOH,HO,3,S,N,N,CH,3,COO,-,+ H,2,O,NH,CH,2,CH,2,NH,2,NH,2,H,Cl,HO,3,S,N,=N,NH,CH,2,CH,2,NH,2,玫瑰红色的偶氮化合物,盐酸萘乙二胺,结果计算,吸收液吸收空气中的,NO,2,后并不是,100%,生成亚硝酸盐,还有一部分生成了硝酸盐所以计算时存在着一个转换系数,K,。,K=0.72-0.76,WHO,推荐,K=0.74,计算时需除以,K,(,2,)酸性高锰酸钾溶液氧化法,空气中,NO,2,,被串联的第一支吸收瓶中吸收液吸收生成玫瑰红色偶氮染料。空气中的,NO,不与吸收液反应,通过,氧化管,被氧化为,NO,2,后,被串联的第二支吸收瓶中吸收液吸收生成玫瑰红色的偶氮染料,分别于波长,540,545nm,之间处测定其,OD,值。,酸性高锰酸钾溶液,空气中氮氧化物采样流程,空,气,入,口,显色吸收液瓶,酸性高锰酸钾溶液氧化瓶,显色吸收液,瓶,流量计,干燥瓶,止水夹,抽气泵,NO NO,2,O,(三)三氧化铬,-,石英砂,空气中的氮氧化物经过三氧化铬,-,石英砂氧化管后,以,NO,2,的形式与吸收液中的对氨基苯磺酸进行重氮化反应,再与盐酸萘乙二胺偶合,生成玫瑰红色的偶氮化合物,用分光光度法测定。,max=540,545nm,3.5,颗粒物的测定,悬浮颗粒物,气溶胶,烟,煤烟,尘粒,雾,烟气,粉尘,降尘,固体,液体,检测项目,总悬浮颗粒物,可吸入颗粒物及粒径分布,降尘量,颗粒中化学组分,颗粒物质的毒性作用,颗粒物本身的化学和物理特性决定的内在毒性,如有毒颗粒石棉、,BeO,、,Pb,、,Cd,、,As,、,Hg,、,H,2,SO,4,及多环芳烃等;,颗粒物质对呼吸道清理机制的干扰;,由于颗粒物质表面携带和吸附了有毒物质而带来的毒性,如煤烟是一种良好的吸附剂,常常会吸附象,SO,2,那样的有害气。,3.5.1,总悬浮颗粒(,TSP,)的测定,通过具有一定切割特性的采样器,以恒速抽取一定体积的空气,则空气中粒径小于,100m,的悬浮颗粒物被截留在已恒重的滤膜上,根据采样前后滤膜重量之差及采样体积,即可计算,TSP,的质量浓度。,滤膜经处理后,可进行化学组分测定。,TSP,采样器,大流量采样器:,1.1-1.7m,3,/min,中流量采样器:,50-150L/min,低噪声中流量,TSP,采样器,智能中流量,TSP,采样器,3.5.2,可吸入尘,(,飘尘,,IP,,,PM,10,),的测定,使用带有,10m,以上颗粒物切割器的大流量采样器采样;,首先使一定体积的大气通过采样器,将粒径大于,10m,的颗粒物分离出去,小于,10m,的颗粒物被收集在预先恒重的滤膜上,根据采样前后滤膜重量之差及采样体积,即可计算出飘尘的浓度;,有机物、金属离子和无机盐的分析。,环境空气质量标准污染物的浓度限值,(GB 3095,1996),污染物名称,取值时间,浓度限值,一级标准,二级标准,三级标准,二氧化硫,SO,2,年平均,日平均,1,小时平均,0.02,0.05,0.15,0.06,0.15,0.50,0.10,0.25,0.70,总悬浮颗粒物,TSP,年平均,日平均,0.08,0.12,0.20,0.30,0.30,0.50,可吸入颗粒物,PM,10,年平均,日平均,0.04,0.05,0.10,0.15,0.15,0.25,氮氧化物,NOx,年平均,日平均,1,小时平均,0.05,0.10,0.15,0.05,0.10,0.15,0.10,0.15,0.30,空气污染指数,API,API,50,100,200,500,含,义,一级,二级,三级,明显危害人体健康,自然保护区,居住区,工业区,污染分指数,I,i,计算项目,SO,2,NO,x,TSP,I,imax,=,API,4,空气污染生物监测,大气污染的生物监测是利用生物对存在于大气中的污染物的反应,监测有害气体的成分和含量,以确定大气的环境质量水平。,4.1,利用植物监测,植物更易遭受大气污染的伤害,:,庞大的叶面积与空气接触,;,缺乏动物的循环系统来缓冲外界的影响,;,固定生长无法避开污染物的伤害。,4.1.1,指示植物及其受害症状,大气污染的指示植物。,植物遭受破坏受害症状,:,叶绿素被破坏,细胞组织脱水,叶面失去光泽,出现不同颜色的斑点,叶片脱落,全株枯死,二氧化硫指示植物,堇菜,苔藓,白蜡树,云杉,棉花,白杨,地衣,光化学氧化物,(O,3,),指示植物,矮牵牛花,葡萄,菠菜,黄瓜,马铃薯,洋葱,雪松,葡萄,金钱草,杏树,慈竹,郁金香,氟化物指示植物,乙烯的指示植物,万寿菊,皂荚树,黄瓜,兰花,番茄,氮氧化物指示植物,向日葵,菠菜,秋海棠,番茄,烟草,4.2.2,监测方法,植物监测器示意图,栽培指示植物监测法,植物群落监测法,植物对污染物的抗性等级,敏感,抗性中等,抗性强,叶部受害轻度污染,部分受害,中度污染,部分受害,严重污染,排放,SO,2,的某化工厂附近植物群落受害情况,植 物,受 害 情 况,悬铃木、加拿大白杨,桧柏、丝瓜,向日葵、葱、玉米、菊、牵牛花,月季、蔷薇、枸杞、香椿、乌柏,葡萄、金银花、枸树、马齿苋,广玉兰、大叶黄杨、栀子花、腊梅,80,100%,叶片受害,甚至脱落,叶片有明显大块伤斑,部分植株枯死,50%,叶面积受害,叶片脉间有点、块状伤斑,30%,叶面积受害,叶脉间有轻度点、块状伤斑,10%,左右叶面积受害,叶片上有轻度点状斑,无明显症状,4.2,利用动物监测,对矿井内瓦斯毒气敏感的动物,金丝雀,金翅雀,鸡,老鼠,对,SO,2,敏感的,动物,敏感性水平,本鸟最高,俺,狗,狗,第,二,耐受力最好的当属我们家禽了,金丝雀,狗,家禽,利用动物种群数量的变化,受不了啦,快跑吧!,大型哺乳动物、鸟类不堪忍受空气污染而迁徙,甲醛测定,一、概述,1,甲醛的性质,2,甲醛的用涂,3,甲醛的危害,4,测定意义,脲醛树脂,酚醛树脂,合成纤维,胶粘剂,有机原料,5,测定方法,刺激作用,毒性作用,致癌作用,眼部,呼吸系统,肺功能,神经系统,免疫系统,测定甲醛的方法,碘量法,酚试剂比色法,乙酰丙酮比色法,变色酸比色法,色谱法,脉冲极谱法,亚硫酸钠法,二、,Na,I,O,氧化法测定原理,I,2,+ 2NaOH,Na,I,O + Na,I,+ H,2,O,HCHO + Na,I,O + NaOH,HCOONa + Na,I,+ H,2,O,HCHO +,I,2,+ 3NaOH,HCOONa + 2Na,I,+ 2H,2,O,NaIO + Na,I,+ H,2,SO,4,I,2,+ H,2,O+ Na,2,SO,4,(剩余的),I,2,+ 2 Na,2,S,2,O,3,Na,2,S,4,O,6,+ 2Na,I,+,),副反应,3,I,2,+ 6NaOH,3Na,I,O + 3H,2,O + 3Na,I,3Na,I,O,Na,I,O,3,+ 2Na,I,加酸酸化:,I,O,3,-,+ 5,I,+ 6H,+,3,I,2,+ 3 H,2,O,副反应是否干扰测定?,原理总结,在氢氧化钠溶液中加入过量的碘,可得到具有氧化能力的次碘酸钠,以此为氧化剂将甲醛氧化,多余的次碘酸钠和因副反应所产生的碘酸钠经过彻底酸化,得回相当量的碘,用硫代硫酸钠滴定之,同时做空白试验标定碘,从而得到多余碘消耗硫代硫酸钠的用量,换算出甲醛的含量。,三、试剂,0.05mol/L,I,2,标准溶液,1mol/L NaOH,0.5mol/L H,2,SO,4,1%,淀粉溶液,0.1mol/L Na,2,S,2,O,3,标准溶液,四、操作,15ml NaOH + 5ml,试液,+ 25ml,I,2,液,放置,10,分钟,+ 18ml H,2,SO,4,红茶色,Na,2,S,2,O,3,滴定,淡黄色,+ 1ml,淀粉,蓝色,Na,2,S,2,O,3,滴定,无色,换,5ml H,2,O,代,替试液做空白,五、计算,反应摩尔比:,1mol HCHO,1mol I,2,2mol Na,2,S,2,O,3,甲醛,= ,1000,mg/L,2V,样,(,V,0,-V,1,),C,Na,2,S,2,O,3,30.04,1,空白实验,碘易挥发,,,现场标定;,消除试剂、操作误差。,六、讨论,2,酸化,15ml NaOH,18ml H,2,SO,4,C,OH,-,C,H,+,3,加液次序,碘易挥发,甲醛易挥发和被空气中氧所氧化,动力学因素,K,1,、,V,1,K,2,、,V,2,I,2,Na,I,O,Na,I,O,3,最佳加液次序,NaOH HCOH I,2,I,2,HCOH NaOH,I,2,NaOH HCOH,NaOH I,2,HCOH,HCOH NaOH I,2,HCOH I,2,NaOH,最好,4,注意事项,(,1,)碘、甲醛均易挥发,应注意保护,(,2,)吸液前充分摇匀,(,3,)吸取试液要准确,(,4,)滴定尽量快,减少,I,2,挥发及,I,被氧化,(,5,)指示剂不能加入过早,(,6,)采用,NaOH HCOH,I,2,的加液次序,5.,测定甲醛含量的其它方法,肟化法,利用甲醛的加成反应,利用甲醛的还原性,利用甲醛与氨的特殊反应,(,1,),利用醛与氨类衍生物的缩合反应,肟化法,肟:,R-C=NOH,H,2,C=O + NH,2,OHHCl,H,2,C=NOH + HCl + H,2,O,盐酸羟氨 甲醛肟,5.,测定甲醛含量的其它方法,NaOH,滴定,OH,HCHO + Na,2,SO,3,+ H,2,O,H-C-H + NaOH,SO,3,Na,羟基磺酸钠,(,2,)利用醛与,NaHSO,3,的加成反应,HCl,滴定,(,3,)利用甲醛的还原性,次碘酸盐氧化法,HCHO + H,2,O,2,+ NaOH,HCOONa + 2 H,2,O,HCl,滴定,过氧化氢法,(,4,)利用甲醛与氨的特殊反应,4NH,4,Cl + 6HCHO,(,CH,2,),6,N,4,+ HCl + 6 H,2,O,NaOH,滴定,七、乙酰丙酮分光光度法原理,在过量铵盐存在下,甲醛与乙酰丙酮生成黄色化合物,于,414nm,波长处测,OD,。,黄色络合物,乙酰丙酮分光光度法试剂,乙酸铵(,NH,4,CH,3,COO,),,AR,冰乙酸(,CH,3,COOH,),,AR,乙酰丙酮(,CH,3,COCH,2,COCH,3,),0.25%,乙酰丙酮溶液:称,25g,乙酸铵,加少量水溶解,加,3ml,冰乙酸及,0.25ml,新蒸馏,的乙酰丙酮,混匀再加水至,100ml,,调,pH = 6.0,,于,2,5,储存一个月。,乙酰丙酮分光光度法试剂,0.05mol/L,I,2,标准溶液,1mol/L NaOH,0.5mol/L H,2,SO,4,1%,淀粉溶液,0.1mol/L Na,2,S,2,O,3,标准溶液,甲醛储备液的配制与标定,甲醛标准贮备液,吸取,2.8ml,甲醛溶液(,37%,38%,)稀释至,1000ml,容量瓶中。,(,1mgHCOH/ml,),用,NaIO,氧化法测定甲醛含量。,甲醛标准使用溶液,在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每,10g/ml,甲醛的标准使用溶液,使用时当天配制。,标准曲线的制作,取数支,25ml,具塞刻度管,分别加入,0.0,、,0.5,、,1.0,、,3.0,、,5.0,、,8.0ml,甲醛标准使用溶液。,移取,2.5ml,乙酰丙酮溶液,加水至,25ml,,摇匀,于,4560 ,水浴中加热,30min,,取出冷却。,用,1cm,比色皿,,414nm,波长下,测定,OD,。,吸光度和对应的甲醛含量绘制校准曲线,标准曲线的制作,甲醛(,10g/ml,),,ml,0.0,0.5,1.0,3.0,5.0,8.0,HCOH,,,g,0,5,10,30,50,80,0.25%,乙酰丙酮,,ml,2.5,加水到,25 ml,45,60 ,水浴显色,30min,10mm,比色皿,,max,=414nm,,测定,OD,绘制标准曲线,OD,HCOH,的量,,g,0,5,10,30,50,80,OD,m,水样测定,吸取适量试样;,移取,2.5ml,乙酰丙酮溶液,加水至,25ml,,摇匀于,45,60 ,水浴中加热,30min,,取出,冷却。,用,10mm,比色皿,,414nm,波长下,测定,OD,。,用,25ml,蒸馏水代替水样做空白试验。,甲醛含量,HCOH,(,mg/L,),=,m,V,m,从标准曲线上查出的,HCOH,的量,,g,;,V,试样的体积,,ml,。,大气和废气监测教材,PPT,实用课件,(107,页,),大气和废气监测教材,PPT,实用课件,(107,页,),样品预处理,无色、不浑浊的清洁地表水调至中性后,可直接测定。,受污染的水样按下述方法进行蒸馏,取,100ml,试样于蒸馏瓶内,另外加,15ml,水,加,3-5ml,浓硫酸及数粒玻璃珠,用,100ml,容量瓶接收馏出液,打开冷凝水,加热,待蒸出近,100ml,的馏出液时,停止蒸馏,取下接收瓶,用水稀释至标线,大气和废气监测教材,PPT,实用课件,(107,页,),大气和废气监测教材,PPT,实用课件,(107,页,),工业废气和空气中的甲醛,采样器:流量范围为,0.2-1.01L/min,的空气采样器;,皂膜流量计;,多孔玻板吸收管:,50ml,或,125ml,、,ml,,采样流量,0.5L/min,时阻力为,6.7,0.7kPa,,单管吸收效率大于,99%,;,吸收液:不含有机物的重蒸馏水。,大气和废气监测教材,PPT,实用课件,(107,页,),大气和废气监测教材,PPT,实用课件,(107,页,),固体试样,皮革及其制品,木材,毛线,纺织品,蔬菜,用水萃取后测定,大气和废气监测教材,PPT,实用课件,(107,页,),大气和废气监测教材,PPT,实用课件,(107,页,),1.,命题,者暗中将两个概念调换,造成选项中表述概念的属性、本质特征、作用、发展趋势等概念内涵的改变,乍看与原文的说法一样,但仔细推敲就会发现实际上并不是一回事,。,2.,从,理论上说,宗教是中国文化的整体结构中不可或缺的组成部分,宗教与中国文化的各种形态构成了具有内在统一性的完整的文化共同体。这是一种动态互补结构,宗教与中国文化整体之间在长期的历史行程中彼此认同,相互影响,共同发展,。,3.,命题,者设置选项时在事物的性质上设置干扰,有意将阅读材料中肯定了的事物加以否定,或者将否定了的事物加以肯定。在阅读文章或选项句时,要注意区别作者对每一种事物的观点态度,特别注意含有作者观点态度的语句,。,4.,文化,自信,当然不是文化的自我自信。文化并非主体,主体是人。在当代中国,文化自信的主体是中国共产党和中华民族,。要,坚定文化自信,不能只看到物,看到文化的载体,而要理解中华文化的深层内涵。无论是文物还是典籍,都只是文化的载体,而灵魂是载体中的内在精神,。,5.,心态,强起来应增强自尊自信。中华民族是一个自尊自信的民族,自尊自信是中华民族精气神的集中体现。新时代,自尊自信源于深入了解“我们从哪里来”,“我们,走向何方,”,6.,心态,强起来应更加理性平和。理性平和就是冷静全面看待事物,不为不良情绪所左右;就是辩证客观分析问题,不偏激也不片面;就是实事求是解决问题,不扣帽子不打棍子,。,7.,只有,清醒认识我国历史走向、准确定位我国历史方位,才能更加自尊自信。只有不断增强自尊自信,才能更加敢于正视自身不足、敢于承认别人长处,进而取长补短,更好迈向伟大复兴,。,8.,一,个国家的社会心态与其发展实际密切相关,是时代的“晴雨表”“风向标”;它同时会影响每个社会成员的价值取向和行为方式,甚至影响整个国家发展大局。积极健康的社会心态是个人、社会、,国家,发展进步的重要社会心理基础,也是国家软实力的重要组成部分,。,9.,事物,和事理有时往往是比较复杂的,要对某一事物的特点准确、清楚地说明,还必须根据事物本身的条理性和特征,选取合理的顺序进行说明。合理的说明顺序,是指能充分表现事物或事理本身特征的顺序,它必须清晰、有层次地展现事物各方面,也需要符合人们认知事物的规律。,大气和废气监测教材,PPT,实用课件,(107,页,),大气和废气监测教材,PPT,实用课件,(107,页,),
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