矿物的内部结构和化学成分

,Click to edit Master text styles,Second Level,Third Level,Fourth Level,Fifth Level,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second Level,Third Level,Fourth Level,Fifth Level,Click to edit Master title style,第二部分,矿物的化学成分和内部结构,矿物的,化学成分,和,内部晶体结构,矿物的,物理性质,和,化学性质,矿物中,离子、分子,或,原子,在晶体内的,分布规律,一,、,地壳的化学成分,人们一直想了解地壳中元素的分布情况各种元素占的比例。美国科学克拉克根据采自全球地,5159,个样品分析结果计算出了,16km,厚地壳内,50,种元素的平均质量百分含量，以克拉克值来表示。,克拉克值,元素在地壳中的平均质量的百分比（元素的丰度）。,地壳主要元素克拉克值,46.30,Na,2.63,前两位,74.45,i,28.15,K,2.09,前四位,88.31,Al,8.23,Mg,2.33,前十位,99.96,Fe,5.63,Ti,0.57,Ca,4.15,H,0.15,研究元素克拉克值的矿物学意义,地壳中元素的丰度反映的是地壳的平均化学成分，决定着地壳中各种地质作用过程的总的地质背景。元素的丰度在一定意义上影响着元素在成岩成矿作用中的浓度，从而支配着矿物的生成。,1.,地质作用各种元素的浓度受丰度的限制。,2.,丰度值高的元素形成矿物种类也多。,O,、,Si,、,Al,、,Fe,、,Ca,、,Na,、,K,、,Mg,八种元素占地球总质量的,98.59%,，它们构成的矿物种占已知矿物种数的绝大部分。,二、元素的离子半径及离子类型,1,、离子半径的几个规律,阴离子半径一般较大，阳离子一般较小,在周期表上，同一族元素的离子半径自上而下，随周期数增加而加大,核外电子数不变，同一周期，自左向右，半径迅速变小,La,系（,La,Lu,）收缩现象。,惰性气体型离子,（,n,s,2,n,p,6,，,1,s,2,）,铜型离子,（,n,s,2,n,p,6,n,d,10,）,过渡型离子,（,n,s,2,n,p,6,n,d,1-9,）,2,、元素的离子类型,惰性气体型离子,（,n,s,2,n,p,6,，,1,s,2,）,1,、哪些属于此类型？（在周期表中的分布）,-,惰性气体型离子区；,2,、特点：,外电子层轨道满（,n,s,2,n,p,6,，,1,s,2,），,不易变价,；,元素的电负性,小，趋于形成离子键；,常形成卤化物、氧化物或含氧盐；,萤石（,Ca,F,2,),石英（,Si,O,2,),方解石（,Ca,CO,3,),钾长石（,K,AlSi,3,O,8,),铜型离子,（,以,Cu,为代表,）,1,、哪些属于此类型？（在周期表中的分布）,-,铜型离子区；,2,、特点：,外电子层轨道满（,n,s,2,n,p,6,n,d,10,；,n,s,2,n,p,6,n,d,10,（,n+1,）,s,2,），,不易变价,；,元素的电负性,较大，趋于形成共价键；,常形成硫化物或含硫盐，,辉铜矿（,Cu,2,S),方铅矿（,Pb,S),闪锌矿（,Zn,S,）,过渡型离子,（,n,s,2,n,p,6,n,d,1-9,）,1,、哪些属于此类型？（在周期表中的分布）,过渡型离子区,2,、特点：,外电子层轨道不满，,易变价,；（,Fe,2+,和,Fe,3+,),电负性,介于以上二者之间，键性趋于过渡；,元素最外层电子接近,8,的，易与氧结合，即亲氧性强，,元素最外层电子接近,18,的，易与硫结合，即亲硫性强；,此种离子构成的化合物常呈现一定的颜色，故称其为,色素离子,或,致色离子,(,如,Cr,3,使,红宝石,致,红色,，,翡翠,致,绿色,等）,不同价态的同种元素可能分属不同的离子类型,过渡型离子,过渡元素离子,注意,三、矿物的化学键、晶格类型及性质,键型,离子键,共价键,金属键,分子键,晶格类型,离子晶格,原子晶格,金属晶格,分子晶格,常见实例,石盐,萤石,方解石,金刚石,自然铜,自然金,自然硫,雄黄,质点间,结合力,一般较强,很强,中等（由自由电子联结）,较弱,矿物性质,硬度中高,透明，玻璃光泽,硬度高,透明，金刚光泽,低中，延展性强；,不透明，金属光泽,很低,不透明半透明，玻璃光泽,四、晶体结构的紧密堆积原理,球体的最紧密堆积,晶体结构,球体堆积,Why,?,具有一定有效半径的离子或原子 刚性小球,金属键和离子键都,没有方向性和饱和性,晶体中原子或离子的化合遵循内能最小的原则,单元素晶体,等大球体,化合物,不等大球体,1,、等大球体的最紧密堆积（方式一）,A,B,注意：,第三层球的堆积位置有两种（,A,或,B,）,第一种方式是第三层球的位置重复第一层球的位置；即按,ABAB,两层重复一次的规律重复堆积。,此时球体在空间的分布恰好与空间格子中的六方格子一致，故这种方式的堆积称之为,六方最紧密堆积。,两层重复,ABABAB.,最紧密堆积面（,0001,）,六方最紧密堆积,1,、等大球体的最紧密堆积（方式二）,A,B,注意：,第三层球的堆积位置有两种（,B,）,第二种则是第三层球堆积在既不重复第一层也不重复第二层球的位置上。即按,ABCABC,三层重复一次的规律重复堆积。,则球体在空间的分布与空间格子中的立方面心格子一致。此种方式的堆积称之为,立方最紧密堆积,。,三层重复,ABCABCABC.,最紧密堆积面（,111,）,立方最紧密堆积,X,八面体空隙,四面体空隙,最紧密堆积 空隙率,25.95%,当,n,个球做最紧密堆积时,四面体空隙数,=2n,八面体空隙数,=n,空隙的类型和数目,A,空隙,B,空隙,2,、不等大球体的最紧密堆积,阴离子作最紧密堆积,阳离子充填其,空隙,最紧密堆积原理可适用于许多晶体结构，,特别是,金属晶格,和,离子晶格,配位数,(,coordination number C.N.,),每个原子或离子周围与之呈配位关系的原子或,异号离子,的数目,配位多面体,(,coordination polyhedron,),以任一原子或离子为中心，将其周围与之呈配位关系的原子或异号离子的中心联线所形成的,几何图形,影响配位数的因素,质点的相对大小，堆积的紧密程度及质点间化学键的性质,3,配位数和配位多面体,配位数,由金属键,离子键,共价键,降低,金属键,且做最紧密堆积时具最高配位数,（,12,）,典型,共价键,或以共价键为主的单质或化合物都,具有最低的配位数,（,CN=3,4),离子化合物晶体,，配位数大小主要取决于阴、阳,离子半径的比值,r,1,r,2,=0.414,r,1,阳离子半径,r,2,阴离子半径,当环境,温度升高,时，晶体结构紧密度降低，容纳离子的空隙变大，为保证异号离子间能接触，阳离子通常转入,低配位,空隙中。,反之，在,压力大,的环境中配位数会,增高,。,温度增高 配位数减小,压力增大 配位数增高。,影响配位数的外因：,如夕线石（高温）,Al,3,的配位数为,4;,蓝晶石（高压）,Al,3,的配位数为,6,；,配位多面体的自我调整,常见阳离子的配位数及配位多面体,配位数及配位多面体的形状,配位多面体的连接方式,晶体结构可视为由配位多面体,相互联结而成的体系,五、同质多象,1,、概念,同种化学成分的物质，在不同的物理化学条件,下，形成不同结构的晶体的现象,石墨和金刚石结构及物性对比,金刚石,石墨,晶系,等轴晶系,六方晶系,配位数,4,3,原子间距,0.154nm,层内,0.142nm,层间,0.340nm,键性,共价键,层内共价键，层间分子键,形态,八面体,六方片状,颜色,无色或浅色,黑色,透明度,透明,不透明,光泽,金刚光泽,金属光泽,解理,111,中等,0001,完全,硬度,10,1,相对密度,3.52,2.25,导电性,不良导体,良导体,附加说明,同质多象的每一种变体都是矿物学中独立的矿物种,单独命名,同种物质的同质多象变体根据它们的形成温度,从低到高,在其名称或成分之前冠以,-,-,-,等希腊字母,2,、,同质多象变体的转变,地质温压计,可逆转变,-,石英,-,石英,573,不可逆转变,文石 方解石 石墨 金刚石,-,石英 柯石英,700,，,2.8GPa,副像,现象：一种变体继承了另一种变体之,晶形,的现象,-,石英,-,石英,2,-,鳞石英,-,方石英,573,870,1470,1720,熔体,六,类质同象,1,概念,晶体结构中某种质点（原子、离子或分子）被其他类似的质点所代替，仅晶格常数发生不大的变化，而结构型式并不改变的这种现象,MgCO,3,(Mg,Fe)CO,3,(Fe,Mg)CO,3,FeCO,3,菱镁矿 含铁的菱镁矿 含镁的菱铁矿 菱铁矿,ZnS(Zn,Fe)S Fe Zn,26%,共同结晶成均一的、呈单一相的混合晶体（类质同像混晶）,白云石,(CaMgCO3),?,2,分类,完全的类质同象：,两种质点可以任意比例相互取代,有限类质同象：,两种质点的相互代替局限在一个有限,的范围内,异价的类质同象,Na,+,Ca,2+,Al,3+,Si,4+,等价的类质同象,Fe,2+,Mg,2+,Fe,2+,Zn,2,+,根据不同组分在晶格中的替代范围,根据晶格中的相互替代的离子电价是否相等,（保持晶格的电中性）,3,类质同象的形成条件,内因,原子和离子半径,(,r,1,-r,2,),15%,时,完全的,类质同象,r,2,(,r,1,-r,2,),30%,时,高温有限类质同象,低温,不形成,类质同象,r,2,（大小尽可能接近）,离子电价,不同的方式,(,如下）,总电价平衡,简单的代替,橄榄石,Mg,2+,Fe,2+,成对的代替,不等量的代替,云母中,2Al,3+,3Mg,2+,3Mg,2+,2Al,3+,斜长石,Na,+,+Si,4+,Ca,2+,+Al,3+,磷灰石,Ce,3+,+Na,+,2Ca,2+,萤石,Ca,2+,Y,3+,+F,-,绿柱石,Li,+,+Cs,+,Be,2+,离子类型和化学键,离子类型相同，化学键相近,Ca,2+,(0.100nm),Hg,2+,(0.102nm),Al,3+,(0.026nm),Si,4+,(0.039nm)Si-O(0.161nm)Al-O(0.176nm),外因,温度增高有利于类质同象的产生，而温度降低则,将限制类质同象的范围并促使离溶,压力增大将限制类质同象代替的范围并促使其离溶,组分浓度 满足矿物组分之间的量比,4,、研究类质同象的意义,有助于阐明矿物床中元素赋存状态、寻找稀有分散元素、进行矿床的综合评价,有助于了解成矿环境。,类质同象代替所引起的矿物化学成分的规律变化，必然会导致矿物的一系列物理性质（如颜色、光泽、条痕、折光率、比重、硬度、熔点等等）的规律变化，系统地研究这些规律变化的相互关系就可以使我们根据矿物物性的测定来,确定矿物组分的变化,七、水在矿物中的存在形式,根据水是否参加矿物晶格而把水分为三类,不参加矿物晶格的水：,吸附水,参加矿物晶格的水：,结晶水和结构水,过渡类型的水：,层间水和沸石水,中性水，不带电荷，,不进入,矿物,晶体结构,，存在于矿物的表面、裂隙中，失水温度很低（,0-110,之间）。含量不固定，随环境温度和湿度而变，不计入化学式,(,胶体水除外,),。吸附水的存在不影响矿物的结构,吸附水,以中性水分子的形式,存在,于,晶体结构,中，有,固定的,位置和配位数，有固定的含量，失水温度高（,200-500,）,，失水后不再获得，并影响矿物的结构和性质。,结晶水多出现于具有大半径络阴离子的含氧盐矿物中，有一个或几个固定的脱水温度，如,Cu SO,4,5H,2,O,Cu SO,4,3H,2,O,CuSO,4,H,2,O,CuSO,4,胆矾 三水胆矾 泼水胆矾 铜锭石,30,C,100,C,400,C,结晶水,结构水