化学工艺学-第五章有机化工反应单元工艺

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,第五章 有机化工反应单元工艺,第一节 烃类热裂解 第二节 氯化 第三节 烷基化,第一节 烃类热裂解,一、概述,1,、定义：,裂解,又称裂化，指有机化合物受热分解和缩合生成相对分子质量不同的产品的过程。,2,、分类：,（,1,）有否使用催化剂：可分为热裂化和催化裂化两大类,;,（,2,）存在介质不同：可分为加氢裂化、氧化裂化、加氨裂化和蒸汽裂化。,有机化工反应单元工艺,烃类热裂解,3,、应用,（,1,）烃类热裂化用来生产低级烯烃,（,2,）氧化裂化用于甲烷制乙炔，重质烃制取混合烯烃、汽油、柴油和合成气等；,（,3,）加氢裂化用于重质油制轻质燃料油、煤制人造天然气；,（,4,）加氨裂化，如酯类加氨生成腈；,（,5,）有机酸酯经裂解生成酸、酮和醇；,（,6,）由卤烷经热裂解可制得卤代烯烃。,有机化工反应单元工艺,烃类热裂解,4,、烃类热裂解工艺综述,（,1,）原料,轻质烃：如天然气、炼厂气、轻油、柴油等,重质烃： 如重油、原油闪蒸馏分油等,（,2,）裂解,99%,以上采用管式炉，裂解后要用急冷换热器,（,3,）分离,a.,净化：除去对后续分离工序有害杂质，如酸性气,体（,H,2,S,和,CO,2,），炔烃和水分等。,b.,分离：首先将,C,5,以下各种烷烃和烯烃分出，然后,采用深冷分离方法在,100,以下将低级烯,烃用精馏方法逐个分离，这种分离方法能,耗相当的大，需考虑节能问题。,有机化工反应单元工艺,烃类热裂解,（,4,）其他裂解方法和分离方法,a.,裂解,裂解重质油的蓄热炉法和砂子炉法，规模不大,b.,分离,除采用深冷分离方法外，还有吸收（精馏）法，吸附法和络合分离法等。,有机化工反应单元工艺,烃类热裂解,（,5,）管式炉热裂解的技术进步,a,、原料多样化：随着催化裂化技术的进步，,原料逐,步向重质化方向延伸,、扩大了原料来源；,b,、裂解方式多样化：发展了过热水蒸气法、部分,氧化法、加氢裂化法和,催化裂化法,，提高了原,料的转化率和选择性；,c,、裂解炉炉型不断更新：为提高裂解温度，缩短,停留时间以,提高低级烯烃产率,，已发展,5,种比较,先进的裂解炉炉型；,d,、废热锅炉（急冷换热器）多样化、高效化；,e,、能量回收更趋合理,有机化工反应单元工艺,烃类热裂解,二、烃类热裂解原理,1.,烃类的热裂解反应,烃类热裂解的过程十分复杂，按反应进行的先后,顺序，分为一次反应和二次反应：,一次反应,：由原料烃类热裂解生成乙烯和丙烯等低级,烯烃的反应。,二次反应,：由一次反应生成的低级烯烃进一步反应生,成多种产物，直至最后生成焦或碳的反应。,在烃类热裂解中应设法加以控制二次反应。,有机化工反应单元工艺,烃类热裂解,有机化工反应单元工艺,烃类热裂解,（,1,）烷烃热裂解的一次反应,1.,脱氢反应：,2.,断链反应：,有机化工反应单元工艺,烃类热裂解,断键规律：,（,用键能大小来判断,）,a.,同碳原子数的烷烃，,C-H,键能大于,C-C,键能，故断,链比脱氢容易；,b.,烷烃的相对稳定性随碳原子数的增大而降低，因,此分子量大的烷烃比分子量小的容易裂解；,c.,烷烃中叔氢最易脱去，仲氢次之，伯氢最难；,d.,带支链,C-C,键或,C-H,键，较直链的键能小，因此支,链烃容易断链或脱氢；,e.,低分子量烷烃的,C-C,键在分子两端断链比在中央断,链容易，较大分子的烷烃则易在中央断裂。,有机化工反应单元工艺,烃类热裂解,（,2,）环烷,烃,烃热裂解,的,的一次反,应,应,环烷烃发,生,生断链和,脱,脱氢反应,，,，生成乙,烯,烯、丁烯,、,、丁二烯,和,和芳烃等,烃,烃类。,断键规律,：,：,a.,带有侧链,的,的环烷烃,，,，首先进,行,行脱烷基,反,反应，若,为,为,长链，则,先,先在侧链,中,中央的,C-C,链断裂，,并,并一直进,行到侧链,全,全部与环,断,断裂为止,，,，然后残,存,存的环再,进,进,一步裂解,，,，裂解产,物,物是烷烃,和,和烯烃等,。,。,b.,五元碳环,比,比六元环,稳,稳定，较,难,难断裂。,c.,由,于,于,伴,伴,有,有,脱,脱,氢,氢,反,反,应,应,，,，,有,有,些,些,碳,碳,环,环,（,（,如,如,六,六,元,元,碳,碳,环,环,）,）,可,可,转,化,化,为,为,芳,芳,烃,烃,；,；,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,烃,类,类,热,热,裂,裂,解,解,（,3,）,芳,芳,烃,烃,热,热,裂,裂,解,解,的,的,一,一,次,次,反,反,应,应,在,一,一,般,般,的,的,裂,裂,解,解,温,温,度,度,下,下不,易,易,发,发,生,生,芳,芳,烃,烃,开,开,环,环,反,反,应,应，,但,但,会,会,发,发,生,生,芳,芳,烃,烃,脱,脱,氢,氢,缩,缩,合,合,、,、,侧,侧,链,链,断,断,裂,裂,和,和,脱,脱,氢,氢,反,反,应,应,。,1.,脱,氢,氢,缩,缩,合,合,：,：,2.,断,侧,侧,链,链,反,反,应,应,：,：,3.,脱,氢,氢,反,反,应,应,：,：,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,烃,类,类,热,热,裂,裂,解,解,（,4,）,烯,烯,烃,烃,热,热,裂,裂,解,解,的,的,一,一,次,次,反,反,应,应,1.,断,链,链,产,产,物,物,为,为,烯,烯,烃,烃,2.,脱,氢,氢,产,产,物,物,为,为,二,二,烯,烯,烃,烃,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,烃,类,类,热,热,裂,裂,解,解,（,5,）,热,热,裂,裂,解,解,规,规,律,律,总,总,结,结,1.,直,链,链,烷,烷,烃,烃,易,易,得,得,乙,乙,烯,烯,、,、,丙,丙,烯,烯,等,等,低,低,级,级,烯,烯,烃,烃,，,，,相,相,对,对,分,分,子,子,质,量,量,愈,愈,小,小,，,，,烯,烯,烃,烃,总,总,收,收,率,率,愈,愈,高,高,；,；,2.,异,构,构,烷,烷,烃,烃,裂,裂,解,解,时,时,低,低,级,级,烯,烯,烃,烃,收,收,率,率,比,比,同,同,碳,碳,数,数,的,的,直,直,链,链,烷,烷,烃,低,低,，,，,随,随,着,着,相,相,对,对,分,分,子,子,质,质,量,量,增,增,大,大,，,，,这,这,种,种,差,差,别,别,减,减,小,小,；,；,3.,环,烷,烷,烃,烃,热,热,裂,裂,解,解,易,易,得,得,芳,芳,烃,烃,，,，,含,含,环,环,烷,烷,烃,烃,较,较,多,多,的,的,裂,裂,解,解,原,原,料,，,，,产,产,物,物,中,中,丁,丁,二,二,烯,烯,、,、,芳,芳,烃,烃,收,收,率,率,较,较,高,高,，,，,乙,乙,烯,烯,收,收,率,率,较,较,低,。,。,4.,芳,烃,烃,不,不,易,易,裂,裂,解,解,为,为,烯,烯,烃,烃,，,，,主,主,要,要,发,发,生,生,侧,侧,链,链,断,断,裂,裂,、,、,脱,脱,氢,氢,和,脱,脱,氢,氢,缩,缩,合,合,；,；,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,烃,类,类,热,热,裂,裂,解,解,5.,烯,烃,烃,热,热,裂,裂,解,解,易,易,得,得,低,低,级,级,烯,烯,烃,烃,、,、,少,少,量,量,脱,脱,氢,氢,生,生,成,成,二,二,烯,烯,烃,，,，,后,后,者,者,进,进,一,一,步,步,反,反,应,应,生,生,成,成,芳,芳,烃,烃,和,和,焦,焦,；,；,6.,在,高,高,温,温,下,下,烷,烷,烃,烃,和,和,烯,烯,烃,烃,还,还,会,会,发,发,生,生,分,分,解,解,反,反,应,应,生,生,成,成,少,少,量,量,碳,。,。,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,烃,类,类,热,热,裂,裂,解,解,2.,烃,类,类,热,热,裂,裂,解,解,反,反,应,应,机,机,理,理,烃,类,类,热,热,裂,裂,解,解,属,属自,由,由,基,基,链,链,反,反,应,应,机,机,理,理，,分,分,链,链,引,引,发,发,、,、,链,链,增,增,长,长,、,、,链,链,终,终,止,止,三,三,个,个,过,过,程,程,。,。,（,1,）,乙,乙,烷,烷,链,链,反,反,应,应,机,机,理,理,a.,链,引,引,发,发,：,：,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,烃,类,类,热,热,裂,裂,解,解,b.,链,转,转,移,移,和,和,链,链,增,增,长,长,：,：,c.,链,终,终,止,止,：,：,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,烃,类,类,热,热,裂,裂,解,解,（,2,）,丙,丙,烷,烷,链,链,反,反,应,应,机,机,理,理,a.,链,引,引,发,发,：,：,b,链,链,增,增,长,长,：,：,形,形,成,成,异,异,或,或,正,正,丙,丙,基,基,自,自,由,由,基,基,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,烃类热裂解,CH,2,-CH,3,+ C,3,H,8,C,2,H,6,+ C,3,H,7,CH,3,-CH-CH,3,CH,3,-CH=CH,2,+ H,CH,2,-CH,2,-CH,3,CH,2,=CH,2,+ CH,3,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,c.,链终止：,3,、烃类热裂,解,解反应动力,学,学,烃类热裂解,的,的一次反应可视作一级,反,反应：,当反应物浓,度,度由,C,0,C,，反应时间,由,由,0t,，将上,式积分可得,：,：,因此,式中,为,为体,积,积增大率。,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,已知反应速,率,率常数,k,随温度的变,化,化关系式为,：,：,由此可知，,当,当,k,已知，则可求出某一,裂,裂解温度下,的,的转化率,x,。,表,5-1-01,几种低分子,量,量烷烃和烯,烃,烃裂解时的,A,和,E,值,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,由于,C,6,以上的烃类,裂,裂解动力学,数,数据比较缺,乏,乏，,可用图,5-1-02,进行估算。,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,4,、烃类热裂,解,解工艺条件,讨,讨论,（,1,）裂解原料,表,5-1-02,列出了不同,原,原料在管式,裂,裂解炉内裂,解,解的产物分,布,布。,表,5-1-02,不同原料裂,解,解的主要产,物,物收率（单,位,位：,%,）,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,表,5-1-03,生产,1t(,乙烯,),所需原料量,及,及联副产物,量,量,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,液态烃特别,是,是轻油是目,前,前世界上广,泛,泛采用的裂,解,解原料。,（,2,）压力,裂解反应是,分,分子数增加,的,的反应，减,压,压对反应有,利,利。但不允,许,许在负压下,操,操作，常加入水蒸气,来,来降低烃分,压,压，水蒸气,还,还起到载热,体,体和清焦的,作,作用。,（,3,）裂解温度,提高裂解温,度,度有利于提,高,高链引发、,链,链增长的反,应,应速率，而,对,对链终止影,响,响不大，因,此,此提高裂解温,度,度对提高乙,烯,烯产率有利，但受到反,应,应管材质的,限,限制。过高的裂解,温,温度会影响,二,二次反应及,裂,裂解产物的,分,分布。,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,（,4,）停留时间,为了控制二,次,次反应，裂解温度愈,高,高，允许的,停,停留时间愈,短,短。,表,5-1-04,石脑油裂解,停,停留时间对,产,产物的影响,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,三、由烃类,热,热裂解制低,级,级烯烃和芳,烃,烃,1.,裂解产品,（,1,）低级烯烃,指乙烯、丙,烯,烯、丁二烯,，,，还有丁稀,、,、异丁烯，,主,主要由石油,烃,烃热裂解制,得,得。,（,2,）芳烃,指苯、甲苯,、,、二甲苯，,还,还有萘，部分由石油,烃,烃热裂解制,得,得，大部分来,自,自石油烃的,催,催化重整。,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,2.,裂解工艺,（,1,）由天然气,生,生产烯烃,天然气的主,要,要成分是甲,烷,烷，用作裂,解,解原料的仅,是,是乙烷、丙,烷,烷和正丁烷,。,。流程见图,5-1-03.,（,2,）由炼厂气,生,生产烯烃,炼厂气是炼,油,油厂各生产,装,装置所产气,体,体的总称。,首,首先分出乙,烯,烯、丙烯、,丁,丁烯和丁二,烯,烯，以及正,丁,丁烷和异丁,烷,烷，将剩余,的,的乙烷、丙,烷,烷等送裂解,炉,炉裂解。,工艺流程见图,5-1-04.,（,3,）由液态烃,生,生产烯烃,是目前制低级,烯,烯烃的主要,方,方法，常用原料,有,有石脑油、,轻,轻油、直馏,汽,汽油、轻柴,油,油等，也有,用,用重质油的,。,。工艺流程,如,如图,5-1-05,所示。,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,图,5-1-05,由轻柴油裂,解,解装置工艺,流,流程图,3.,裂解炉,（,1,）蓄热式裂,解,解炉,生产效率和,热,热效率都低,，,，仅在小型,厂,厂使用。,（,2,）砂子炉,操作复杂、,投,投资大、占,地,地多，没有,得,得到推广。,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,（,3,）管式裂解,炉,炉,在国内外广,泛,泛采用，围,绕,绕如何提高,热,热效率和选,择,择性的问题,，,，发展了多,种,种炉型：,a.,垂直管双面,辐,辐射型管式,炉,炉,简称,SRT,（短停留时,间,间，,SRT-,为,0.210.3S,）裂解炉。图,5-1-06,所示为,SRT-,裂解炉示意,图,图,，,为,4,程管,4-2-1-1,排列，变径,管,管。,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,有机化工反,应,应单元工艺,烃类,热,热裂,解,解,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,烃类,热,热裂,解,解,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,烃类,热,热裂,解,解,图,5-1-06SRT-,裂解,炉,炉示,意,意图,b.,毫秒,裂,裂解,炉,炉（图,5-1-07,、,08,）,停留,时,时间,仅,仅,0.0450.1s,，乙,烯,烯单,程,程收,率,率可,达,达,3234%,，但,裂,裂解,气,气中,炔,炔烃,含,含量,高,高，,清,清焦,周,周期,短,短。,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,烃类,热,热裂,解,解,图,5-1-07,毫秒,裂,裂解,炉,炉示,意,意图,c.,超选,择,择性,USC,型裂,解,解炉,裂解,炉,炉系,统,统图,示,示于图,5-1-09,。,在低,烃,烃分,压,压条,件,件下,，,，停,留,留时,间,间对,裂,裂解,选,选择,性,性的,影,影响,更,更为,显,显著,，,，缩,短,短停,留,留时,间,间最,有,有效,的,的途,径,径是,缩,缩短,辐,辐射,盘,盘管,的,的长,度,度。,W,型为,4,程,4,次变,径,径，停,留,留时,间,间,0.35S,；,U,型为,2,程,2,次变,径,径，停,留,留时,间,间,0.20.25S,。,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,烃类,热,热裂,解,解,图,5-1-09USC,裂解,炉,炉系,统,统,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,烃类,热,热裂,解,解,d.GK,裂解,炉,炉（图,5-1-10,）,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,烃类,热,热裂,解,解,e.LSCC,裂解,炉,炉（表,5-1-09,）,表,5-1-9,不同,炉,炉型,的,的结,构,构特,征,征,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,烃类,热,热裂,解,解,表,5-1-10,我国,引,引进,的,的几,种,种裂,解,解炉,1985,年的,技,技术,经,经济,指,指标,对,对比,管式,裂,裂解,炉,炉优,点,点：,1.,炉型,结,结构,简,简单,，,，能,连,连续,生,生产,。,。,2.,乙烯,、,、丙,烯,烯收,率,率较,高,高，,产,产物,浓,浓度,高,高。,3.,动力,消,消耗,小,小，,热,热效,率,率高,。,。,4.,可以,多,多炉,组,组合,而,而大型,化,化生,产,产。,缺点,：,：,1.,对重,质,质原,料,料的,适,适用,性,性有,一,一定,的,的限,制,制。,2.,对管,材,材要,求,求高,。,。,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,烃类,热,热裂,解,解,4.,裂解,气,气的,分,分离,分离,过,过程,分,分为,三,三大,部,部分,：,：,a.,气体,净,净化,系,系统,包括,脱,脱除,酸,酸性,气,气体,、,、脱,水,水和,脱,脱炔,烃,烃。,酸性,气,气体，主,要,要是,CO,2,和,H,2,S,，,H,2,S,主要,是,是腐,蚀,蚀设,备,备管,道,道，,使,使干,燥,燥用,分,分子,筛,筛缩,短,短寿,命,命，,还,还会,使,使加,氢,氢脱,炔,炔的,催,催化,剂,剂中,毒,毒；,CO,2,主要,是,是因,为,为在,深,深冷,操,操作,中,中会,结,结成,干,干冰,，,，堵,塞,塞设,备,备和,管,管道,。,。脱,酸,酸性,气,气体,，,，工,业,业上,主,主要,是,是用,化,化学,吸,吸收,法,法，,采,采用,NaOH,溶液,作,作吸,收,收剂,，,，称,碱,碱洗,法,法。,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,烃类,热,热裂,解,解,水在低,温,温下,会,会结,冰,冰，,堵,堵塞,管,管通,影,影响,正,正常,生,生产,，,，采,用,用吸,附,附法,脱,脱水,，,，常,用,用分,子,子筛,，,，活,性,性氧,化,化铝,，,，硅,胶,胶等,作,作吸,附,附剂,。,。,炔烃会影,响,响裂,解,解产,物,物的,进,进一,步,步加,工,工利,用,用。,如,如若,在,在乙,烯,烯中,含,含有,乙,乙炔,，,，在,高,高压,聚,聚乙,烯,烯的,生,生产,中,中，,由,由于,乙,乙炔,的,的爆,炸,炸极,限,限很,窄,窄，,会,会有,引,引起,爆,爆炸,的,的危,险,险。,工,工业,上,上脱,炔,炔主,要,要采,用,用催,化,化加,氢,氢法,。,。,有机化工,反,反应单元,工,工艺,烃类热裂,解,解,b.,压缩和冷,冻,冻系统,将裂解气,加,加压、降,温,温、为分,离,离创造条,件,件；,c.,精馏分离,系,系统,用一系列,精,精馏塔将,H,2,、,CH,4,、乙烯、,丙,丙烯、,C,4,以及,C,5,馏分等分,出,出，进入,分,分离系统,的,的物料组,成,成见于表,5-1-11,。,有机化工,反,反应单元,工,工艺,烃类热裂,解,解,表,5-1-11,表,5-1-12,列出了低,级,级烃类的,主,主要物理,常,常数,有机化工,反,反应单元,工,工艺,（,1,）分离方,法,法,a.,深冷分离,法,法,采用,-100,左右的低,温,温将烃类,按,按沸点不,同,同逐个用,精,精馏方法,分,分离出来,。,。产品收率,高,高、质量,好,好，但能,耗,耗大、流,程,程复杂。,b.,吸收（精,馏,馏）法,用系统自,产,产的,C,3,、,C,4,或芳烃作,吸,吸收剂，,在,在,-70,将,C,2,以上馏分,吸,吸收下来,，,，再采用,精,精馏方法,逐,逐个分离,出,出来。能耗低、,流,流程简单,，,，但产品,收,收率低、,纯,纯度不高,，,，达不到,聚,聚合级要,求,求。,c.,吸附分离,法,法,用活性炭,等,等吸附剂,，,，在低温,、,、高压下,将,将,C,2,以上馏分,吸,吸附下来,，,，在高温,、,、低压下,逐,逐个将烃,类,类解吸出,来,来。尚未工业,化,化。,d.,络合物分,离,离法,利用某些,金,金属盐能,与,与烯烃形,成,成络合物,的,的性质，,将,将烯烃从,裂,裂解气中,分,分离出来,。,。得到的是,混,混合烯烃,，,，仍需采,用,用低温分,离,离。,（,2,）分离流,程,程,如图,5-1-11,所示的几,种,种分离流,程,程。,（,3,）深冷分,离,离法工艺,操,操作特征,3,种分离流,程,程的各塔,操,操作条件,如,如表,5-1-13,，从表中,可,可见脱甲,烷,烷塔顶温,度,度有区别,，,，这是因,为,为脱甲烷,塔,塔采取了,不,不同压力,操,操作的原,因,因。,表,5-1-14,表示了高,压,压和低压,脱,脱甲烷的,能,能耗比较,。,。,低压法能,耗,耗较低，,但,但需甲烷,制,制冷系统,，,，投资较,大,大。,表,5-1-13,典型深冷,分,分离流程,工,工艺操作,特,特征比较,有机化工,反,反应单元,工,工艺,表,5-1-14,表示了高,压,压和低压,脱,脱甲烷的,能,能耗比较,（,4,）深冷分,离,离流程评,述,述,顺序分离,流,流程技术比较,成,成熟，对,裂,裂解原料,适,适应性强,，,，但流程,较,较长，裂,解,解气全部,进,进入深冷,系,系统，制,冷,冷量较大,；,；,前脱乙烷,分,分离流程适合分离,重,重组分较,少,少的裂解,气,气，但宜,用,用前加氢,，,，主要问,题,题是脱乙,烷,烷塔压力,及,及塔釜温,度,度较高，,会,会引起二,烯,烯烃聚合,。,。,前脱丙烷分,离,离流程，进入深冷,系,系统物料较,少,少，适合分,离,离重组分较,多,多的裂解气,。,。,世界上主要,乙,乙烯装置都,是,是采用顺序,分,分离流程。,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,四、乙烯工,厂,厂能量的合,理,理利用,1.,乙烯工厂能,量,量的供给和,回,回收统计,表,5-1-15,年产,25,万吨乙烯能,量,量的供给和,回,回收统计,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,2.,热量的回收,a.,急冷废热锅,炉,炉回收,30%,的高能位热,量,量，产生高,压,压蒸,汽用于发电,或,或者驱动水,蒸,蒸气透平；,b.,烟道气回收,5060%,低能位热量,，,，主要用作,预,预热原,料和过热水,蒸,蒸气；,c.,初馏塔系统,回,回收约,1020%,的低能位热,量,量，用作热,源。,3.,制冷方法,a.,蒸汽压缩法,制,制冷,b.,节流法制冷,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,4.,制冷流程,（,1,）制冷基本,原,原理,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,气体，,低温低压,气体，,高温高压,压缩机,蒸发器,冷凝器,液体，,低温低压,液体，,低温高压,节流阀,（,2,）复叠制冷,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,（,3,）多级制冷,循,循环,（,4,）热泵,把热量从低,温,温热源送向,高,高温热源的,体,体系称作热,泵,泵；,有如下四种,形,形式，见图,5-1-16,：,a.,一般制冷,b.,闭式热泵,c.,开式,A,型热泵,d.,开式,B,型热泵,c,式省去了塔,顶,顶冷凝器，,d,式省去了塔,釜,釜再沸器，,而且都不用,冷,冷剂。,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,有机化工反,应,应单元工艺,烃类热裂解,（,5,）中间冷凝器,和,和中间再沸,器,器,在精馏段设,置,置中间冷凝,器,器，可以利,用,用冷冻温度,比,比塔顶冷凝,器,器高的廉价,的,的冷剂，节,省,省塔顶冷凝,器,器温度低的,冷,冷剂的冷量,。,。,有机化工,反,反应单元,工,工艺,烃类热裂,解,解,在提馏段,设,设置中间,再,再沸器，,可,可以利用,温,温度比塔,釜,釜再沸器,稍,稍低的廉,价,价的加热,剂,剂作热源,加,加热塔釜,液,液，节省,温,温度稍高,的,的热剂的,用,用量。,有机化工,反,反应单元,工,工艺,烃类热裂,解,解,（,6,）冷箱,是利用节流,制,制冷分离,CH,4,和,H,2,并回收乙,烯,烯的一个,装,装置，为防止,散,散热常装,在,在一个方,形,形容器中,，,，俗称冷,箱,箱。,有机化工,反,反应单元,工,工艺,烃类热裂,解,解,五、由甲,烷,烷部分氧,化,化制乙炔,由电石制,得,得的乙炔,曾,曾是合成,有,有机化工,产,产品的主,要,要原料，,称,称为电石路线，其电能,消,消耗大、,生,生产成本,高,高。但现,在,在的乙炔,相,相当一部,分,分改由石,油,油烃来生,产,产，成本,低,低。有些,产,产品从乙,炔,炔出发合,成,成比由乙,烯,烯出发合,成,成更为简,便,便（表,5-1-17,），因此,，,，乙炔法,仍,仍有一定,的,的市场。,1.,生产方法,有部分氧,化,化法、电,弧,弧法和蓄,热,热式裂解,法,法，目前,广,广泛采用,的,的是部分,氧,氧化法，,原,原料仍为,天,天然气。,2,部分氧,化,化法生产,工,工艺,（,1,）化学反,应,应,（,2,）反应工,艺,艺,a.,反应器,采用旋焰,炉,炉，结构,示,示于图,5-1-18,图,5-1-18,旋焰炉结,构,构示意图,b.,工艺过程,反应工序,CH,4,和,O,2,分别预热,至,至,600650,，在旋流,混,混合器中,快,快速混合,，,，温度约,1530,，停留时,间,间,0.010.03s,，裂解气,组,组成见表,5-1-18.,表,5-1-18,甲烷部分,氧,氧化法裂,解,解气组成,有机化工,反,反应单元,工,工艺,烃类热裂,解,解,吸收和精,馏,馏工序,吸收方法,可,可分为高,温,温溶剂吸,收,收法和低,温,温溶剂吸,收,收，图,5-1-19,是高温溶,剂,剂吸收法,的,的工艺流,程,程：,有机化工,反,反应单元,工,工艺,烃类热裂,解,解,第二节,氯,氯化,在有机化,合,合物分子,中,中引入一,个,个或者几,个,个卤原子,的,的反应称,为,为卤化，它又可,细,细分为氟,化,化、氯化,、,、溴化和,碘,碘化等。,工业应用,最,最重要的,是,是氯化，,其,其次是氟,化,化。通过,氯,氯化和氟,化,化，可以,制,制得很多,有,有机高分,子,子聚合物,的,的单体、,有,有机合成,中,中间体、,有,有机溶剂,、,、医药、,农,农药等。,氯化物在,工,工业上的,应,应用见表,5-2-01,。,有机化工,反,反应单元,工,工艺,氯化,一、概,述,述,1.,氯化反应,的,的分类,（,1,）按反,应,应类型分,类,类,a.,取代氯化,烃类取代,氯,氯化：,其他有机,化,化合物的,取,取代氯化,：,：,ROH,RCl+ H,2,O,CH,3,CHO+ 3Cl,2, CCl,3,CHO+ 3HCl,有机化工,反,反应单元,工,工艺,氯化,+HCl,b.,加成氯化,烃类的加,成,成氯化：,其他化合,物,物的加成,氯,氯化 例,如,如：光气,合,合成,c.,氧氯化,有机化工,反,反应单元,工,工艺,氯化,d.,氯化物的,裂,裂解,脱氯反应,脱氯化氢,反,反应,氯解,高温裂解,（,（热裂解,）,）,有机化工,反,反应单元,工,工艺,氯化,（,2,）按促进,氯,氯化反应,的,的方式分,类,类,a.,热氯化法,以热能激,发,发氯分子,，,，使其解,离,离成氯自,由,由基，进,而,而与烃类,反,反应生成,各,各种氯衍,生,生物。常,在,在气相中,进,进行。,b.,光氯化法,以光子激,发,发氯分子,，,，使其解,离,离成氯自,由,由基，进,而,而实现氯,化,化反应。,常,常在液相,中,中进行，,反,反应条件,较,较缓和。,c.,催,化,化,氯,氯,化,化,使,用,用,催,催,化,化,剂,剂,降,降,低,低,反,反,应,应,活,活,化,化,能,能,，,，,从,从,而,而,促,促,使,使,氯,氯,化,化,反,反,应,应,进,进,行,行,。,。,有,有,均,均,相,相,和,和,非,非,均,均,相,相,两,两,种,种,。,。,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,氯,化,化,2.,氯,化,化,反,反,应,应,机,机,理,理,（,1,）,自,自,由,由,基,基,链,链,反,反,应,应,机,机,理,理,有,热,热,氯,氯,化,化,和,和,光,光,氯,氯,化,化,两,两,类,类,属,属,于,于,这,这,一,一,机,机,理,理,。,。,a.,脂,肪,肪,烃,烃,的,的,取,取,代,代,氯,氯,化,化,.,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,氯,化,化,b.,脂,肪,肪,烃,烃,的,的,加,加,成,成,氯,氯,化,化,.,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,氯,化,化,c.,苯,的,的,气,气,相,相,热,热,氯,氯,化,化,和,和,芳,芳,烃,烃,的,的,光,光,氯,氯,化,化,常,用,用,过,过,氧,氧,化,化,苯,苯,甲,甲,酰,酰,、,、,偶,偶,氮,氮,二,二,异,异,丁,丁,腈,腈,作,作,引,引,发,发,剂,剂,：,：,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,氯,化,化,（,2,）,离,离,子,子,基,基,反,反,应,应,机,机,理,理,催,化,化,氯,氯,化,化,大,大,多,多,属,属,离,离,子,子,基,基,反,反,应,应,机,机,理,理,苯,苯,的,的,取,取,代,代,氯,氯,化,化,a.,第,一,一,种,种,观,观,点,点,b.,第,二,二,种,种,观,观,点,点,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,氯,化,化,乙,乙,烯,烯,液,液,相,相,加,加,成,成,氯,氯,化,化,的,的,反,反,应,应,机,机,理,理,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,氯化,3,氯,化,化剂,（,1,）工,业,业用,氯,氯化,剂,剂,常用,的,的有,氯,氯气,、,、盐,酸,酸、,次,次氯,酸,酸和,次,次氯,酸,酸盐,。,。,（,2,）适,用,用场,合,合,a.Cl,2,：,气,气相,氯,氯化,，,，一,般,般不,用,用催,化,化剂,b.HCl,：,活,活性,比,比氯,气,气差,，,，一,般,般需,在,在催,化,化剂,存,存在,下,下,c.,次氯,酸,酸和,次,次氯,酸,酸盐,：,：比,氯,氯化,氢,氢强,，,，比,氯,氯气,弱,弱。,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,二、,乙,乙烯,氧,氧氯,化,化制,氯,氯乙,烯,烯,氯乙,烯,烯是,最,最重,要,要的,单,单体,之,之一,，,，主,要,要用,于,于生,产,产聚,氯,氯乙,烯,烯，,还,还用,作,作冷,冻,冻剂,。,。,1.,氯乙,烯,烯生,产,产方,法,法评,述,述,（,1,）乙,炔,炔法,乙炔,的,的转,化,化率,是,是,9798%,，氯,乙,乙烯,产,产率,为,为,8095%,。乙,炔,炔法,技,技术,成,成熟,，,，反,应,应条,件,件缓,和,和，,设,设备,简,简单,，,，副,产,产物,少,少，,产,产率,高,高。,缺,缺点,是,是乙炔,价,价格,贵,贵，,催,催化,剂,剂含,汞,汞，有,毒,毒，,会,会造,成,成环,境,境污,染,染。,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,（,2,）乙,烯,烯法,优点,是,是乙,烯,烯价,格,格比,乙,乙炔,便,便宜,，,，无,汞,汞污,染,染，,缺,缺点,是,是氯的,利,利用,率,率只,有,有,50%,，要,解,解决,好,好副,产,产物,HCl,的利,用,用问,题,题。,（,3,）联,合,合法,将上,述,述（,1,）（,2,）法,合,合并,，,，解,决,决了,HCl,出路,的,的问,题,题，,但,但汞,污,污染,问,问题,及,及乙,炔,炔价,格,格贵,的,的问,题,题依,然,然存,在,在。,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,（,4,）氧,氯,氯化,法,法,本法,仅,仅用,乙,乙烯,一,一种,原,原料,来,来生,产,产氯,乙,乙烯,，,，产,生,生的,HCl,用氧,氯,氯化,法,法除,去,去，,也,也没,有,有新,的,的污,染,染问,题,题产,生,生，,现,现在,已,已成,为,为世,界,界上生产,氯,氯乙,烯,烯的,主,主要,方,方法。,乙烯,转,转化,率,率约,为,为,95%,，二,氯,氯乙,烷,烷产,率,率超,过,过,90%,，由,于,于要,解,解决,副,副产,物,物,HCl,的问,题,题，,故,故生,产,产中,需,需要,平,平衡,各,各种,物,物料,量,量，,以,以保,证,证没,有,有多,余,余的,HCl,产生,。,。本,法,法与,（,（,1,）（,2,）相,比,比，,存,存在,工,工艺,路,路线,长,长，,设,设备,多,多等,缺,缺点,。,。,（,5,）乙,烷,烷法,正在,开,开发,的,的新,方,方法,，,，已,建,建成,1kt/a,的中,试,试装,置,置。,该,该法,采,采用,廉,廉价,的,的乙,烷,烷作,原,原料,，,，但,投,投资,较,较高,。,。,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,表,5-2-02,不同,氯,氯乙,烯,烯工,艺,艺的,经,经济,比,比较,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,表,5-2-03,三种,氯,氯乙,烯,烯生,产,产方,法,法的,原,原料,消,消耗,（,（,t/t,氯乙,烯,烯）,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,氧氯,化,化法,的,的工,艺,艺原,理,理,包括乙烯,氯,氯化,、,、乙,烯,烯氧,氯,氯化,和,和二,氯,氯乙,烷,烷裂,解,解三个,工,工序,。,。这,里,里仅,讨,讨论,乙,乙烯,氧,氧氯,化,化部,分,分。,（,1,）,化,化学,反,反应,主反,应,应,：,副反,应,应：,1.,2.,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,（,2,）反,应,应机,理,理,a.,氧化,还,还原,机,机理,b.,乙烯,氧,氧化,机,机理,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,（,3,）反,应,应动,力,力学,当氧,达,达到,一,一定,的,的值,后,后：,式中,：,：,P,c,，,P,n,，,P,o,分别,表,表示,乙,乙烯,、,、氯,化,化氢,、,、和,氧,氧的,分,分压,。,。,可见乙烯,分,分压,对,对反,应,应速,率,率的,影,影响,最,最大。,（,4,）催,化,化剂,早期,采,采用,负,负载,在,在,-Al,2,O,3,上的,氯,氯化,铜,铜催,化,化剂,。,。,为解,决,决氯,化,化铜,的,的挥,发,发问,题,题，,添,添加,了,了第,二,二组,分,分氯,化,化钾,，,，变,成,成双,组,组分,催,催化,剂,剂；,为了,提,提高,双,双组,分,分催,化,化剂,的,的活,性,性，,又,又添,加,加了,稀,稀土,金,金属,氯,氯化,物,物,（,（如,氯,氯化,铈,铈、,氯,氯化,镧,镧等,）,）变,成,成多,组,组分,催,催化,剂,剂。,采用,的,的反,应,应器,有,有固,定,定床,和,和硫,化,化床,两,两种,。,。,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,（,5,）工,艺,艺条,件,件的,选,选择,a.,反应,温,温度,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,对,CuCl,2,-KCl/-Al,2,O,3,催化,剂,剂而,言,言，,流,流化,床,床为,205235,，固,定,定床,为,为,230290,。,b.,反应,压,压力,高压,对,对反,应,应速,率,率和,选,选择,性,性不,利,利，,工,工业,上,上一,般,般都,采,采用在低,压,压下,操,操作。,c.,配料,比,比,必须,要,要保,证,证乙,烯,烯过,量,量,35%,，氧,也,也应,稍,稍微,过,过量,，,，但氯化,氢,氢不,能,能过,量,量。,工业,上,上采,用,用的,配,配比,是,是,C,2,H,4,:HCl:O,2,=1:2:0.5,d.,原料,气,气纯,度,度,表,5-2-04,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,e.,停留,时,时间,停留,时,时间,对,对,HCl,转化,率,率有,影,影响,，,，停,留,留时,间,间达,10s,时，,HCl,转化,率,率可,接,接近,100%,。,有机,化,化工,反,反应,单,单元,工,工艺,氯化,3.,平衡,型,型氯,乙,乙烯,生,生产,工,工艺,流,流程,（,1,）工,艺,艺流,程,程分,三,三个,工,工序,：,：乙烯,液,液相,加,加成,氯,氯化,、,、乙,烯,烯气,相,相氧,氯,氯化,和,和二,氯,氯乙,烷,烷热,裂,裂解,，,，图,5-2-04,。,a.,乙烯,液,液相,加,加成,氯,氯化,：,：,50,，,FeCl,3,催化,剂,剂,250300ug/g,，,C,2,H,4,:Cl,2,=1.1:1,b.,乙烯,气,气相,氧,氧氯,化,化：,225290,，,1.0MPa,，,CuCl,2,-KCl/-Al,2,O,3,催化剂,，,，,C,2,H,4,:HCl:O,2,=1:2:0.5,c.,二氯乙,烷,烷热裂,解,解：,430530,，,2.7MPa,，催化,剂,剂为浮,石,石或活,性,性炭，,反,反应转,化,化率为,5060%,，氯乙,烯,烯选择,性,性为,95%,。,有机化,工,工反应,单,单元工,艺,艺,氯化,图,5-2-04PPG,公司氧,氯,氯化工,艺,艺流程,图,图,有机化,工,工反应,单,单元工,艺,艺,氯化,（,2,）氧气,法,法流程,特,特点：,乙烯,利,利用率,高,高；,排出,尾,尾气数,量,量少，,其,其中乙,烯,烯浓度,高,高，用,焚,焚烧法,处,处理时,不,不需外,加,加燃料,；,；,有利,于,于提高,反,反应速,率,率和提,高,高催化,剂,剂生产,能,能力；,采用,固,固定床,反,反应器,时,时热点,不,不明显,，,，二氯,乙,乙烷选,择,择性高,，,，,HCl,的转化,率,率亦高,。,。,有机化,工,工反应,单,单元工,艺,艺,氯化,表,5-2-05,固定床,乙,乙烯氧,氯,氯化结,果,果比较,平衡型,氯,氯乙烯,生,生产工,艺,艺流程,介,介绍,（,3,）氧氯,化,化生产,氯,氯乙烯,的,的物料,平,平衡,4.,氧氯化,反,反应器,（,1,）固定,床,床氧氯,化,化反应,器,器,与通常,的,的列管,式,式固定,床,床反应,器,器基本,相,相同。,（,2,）流化,床,床氧氯,化,化反应,器,器,结构示,于,于图,5-2-06.,有机化,工,工反应,单,单元工,艺,艺,氯化,三、,环,环氧氯,丙,丙烷的,合,合成,环氧氯,丙,丙烷为,无,无色有,刺,刺激性,气,气味的,油,油状液,体,体，是,合,合成甘,油,油的中,间,间体，,也,也是合,成,成环氧,树,树脂、,氯,氯醇橡,胶,胶的原,料,料，还,用,用来制,造,造增塑,剂,剂、阻,燃,燃剂、,纸,纸张湿,强,强度剂,、,、表面,活,活性剂,和,和医药,等,等。,环氧氯,丙,丙烷的,生,生产方,法,法，仍,为,为氯丙烯,法,法为主。醋酸丙,烯,烯酯法、美国,DOW,的丙烯,醛,醛法、,日,日本旭,川,川公司,的,的丙酮,法,法、日,本,本三井,东,东压化,学,学公司,的,的有机,过,过氧化,氢,氢法、,索,索尔维,公,公司和,中,中国的,氯,氯丙烯,直,直接环,氧,氧化法,等,等。氯,丙,丙烯直,接,接环氧,化,化法，,不,不但有,较,较好的,技,技术经,济,济性，,同,同时还,是,是清洁,生,生产工,艺,艺，发,展,展前途,远,远大。,有机化,工,工反应,单,单元工,艺,艺,氯化,1.,氯丙烯,法,法生产,环,环氧氯,丙,丙烷工,艺,艺,（,1,）化,学,学反应,a.,丙烯高,温,温氯化,b.,氯丙烯,次,次氯酸,化,化,c.1.2-,二氯丙,醇,醇皂化,有机化,工,工反应,单,单元工,艺,艺,氯化,（,2,）生产原,理,理及工艺条,件,件分析,a.,氯丙烯的合,成,成,温度对取,代,代氯化的影,响,响,表,5-2-06,温度对氯丙,烯,烯产率的影,响,响,由表可见，反应温度以,450500,为宜。,有机化工反,应,应单元工艺,氯化,原料配比,对,对氯丙烯产,率,率的影响,表,5-2-07 n,（丙烯）,/ n,（氯气）对,氯,氯丙烯产率,的,的影响,工业上采用,45:1,丙烯预热,温,温度对氯丙,烯,烯产率的影,响,响,适宜的预热温度为,280400,。,反应压力,和,和停留时间,生产中多在,0.1MPa,下操作，停,留,留时间控制,在,在,24s.,有机化工反,应,应单元工艺,氯化,表,5-2-08,丙烯氯化法,典,典型操作条,件,件,有机化工反,应,应单元工艺,氯化,二氯丙醇的,合,合成,主反应：,（,1.3-,二氯丙醇）,（,（,1.2-,二氯丙醇）,w=30%w=70%,副反应：,氯气过量会,导,导致二氯丙,醇,醇收率下降,；,；低温操作,可,可,抑制三氯丙,烷,烷的生成；,分,分段加入氯,气,气，可抑制,四,四氯丙,醚的生成。,有机化工反,应,应单元工艺,氯化,环氧氯丙烷,的,的制取,主反应：,副反应：,采用提高温,度,度和水蒸气,汽,汽提的办法,可,可使生成的,环,环氧氯丙烷,尽,尽快离开反,应,应区，防止,其,其进一步水,解,解或缩合；,Ca(OH),2,不能过量太,多,多，否则易,引,引起环氧氯,丙,丙烷的水解,。,。一般控制,Ca(OH),2,:(,二氯丙醇,+HCl),=(1.11.15):1,，温度,98100,。,有机化工反,应,应单元工艺,氯化,（,3,）工艺流程（如图,5-2-07,所示）,a.,氯丙烯的合,成,成和精制,二氯丙醇的,合,合成,环氧氯丙烷,的,的合成与精,制,制,表,5-2-09,工艺主要技,术,术经济指标,（以每吨环,氧,氧氯丙烷计,）,）,有机化工反,应,应单元工艺,氯化,有机化工反,应,应单元工艺,氯化,2.,醋酸丙烯酯,法,法生产环氧,氯,氯丙烷工艺,（,1,）工艺原,理,理,乙酰氧基化,反,反应,主反应：,副反应：,表,5-2-10,日本昭和电,工,工醋酸丙烯,酯,酯工序技术,参,参数,有机化工反,应,应单元工艺,氯化,水解反应,醋酸丙烯酯,水,水解为烯丙,醇,醇：,表,5-2-11,醋酸丙烯酯,水,水解反应液,/,组分的沸点,和,和共沸点,、,有机化工反,应,应单元工艺,氯化,采用萃取工,艺,艺将烯丙醇,从,从醋酸丙烯,酯,酯中萃取出,来,来，可影响,水,水解平衡。,氯化反应,反应条件：,温,温度,010,，压力,00.3MPa,，烯丙醇转,化,化率可达,100%,，收率可达,9097%,。,有机化工反,应,应单元工艺,氯化,环氧氯丙烷,的,的合成,主反应：,副反应：,反应温度,60100,。,（,2,）工艺流,程,程,日本昭和电,工,工工艺流程,示,示于图,5-2-08.,a.,醋酸丙烯酯,/,烯丙醇的合,成,成和精制工,序,序,b.,烯丙醇氯醇,化,化和精制工,序,序,有机化工反,应,应单元工艺,氯化,3.,氯丙醇法和,醋,醋酸丙烯酯,法,法技术经济,评,评价,表,5-2-12,两种生产方,法,法的技术经,济,济比较,可见，醋酸,丙,丙烯酯法产,品,品收率高，,原,原材料消耗,及,及能耗低，,但,但反应步骤,多,多，需用不,锈,锈钢设备。,第三节 烷,基,基化,烷基化是指,利用取代反,应,应或加成反,应,应，在有机,化,化合物分子,中,中的,N,、,O,、,C,、金属或非,金,金属,Si,、,S,等原子上引,入,入烷基,R-,或芳烃基,如苄基,(C,6,H,5,CH,2,),的反应。,常用的烷基化剂有：烯烃、,卤,卤代烷烃、,卤,卤代芳烃（,如,如一氯苯、,苯,苯氯甲烷）,、,、 硫酸烷,酯,酯（如硫酸,二,二甲酯）和,饱,饱和醇（如,甲,甲醇和乙醇,）,）等。,烷基化反应,的,的生成物品,种,种甚多，用,途,途广泛。最,典,典型的是烷,基,基化汽油、甲,基,基,叔,叔,丁,丁,基,基,醚,醚,、,、,乙,乙,苯,苯,、,、十,二,二,烷,烷,基,基,苯,苯,等,等,。,。,有,机,机,化,化,工,工,反,反,应,应,单,单,元,元,工,工,艺,艺,烷,基,基,化,化,一,、,、,由,由,异,异,丁,丁,烷,烷,和,和,烯,烯,烃,烃,合,合,成,成,烷,烷,基,基,化,化,汽,汽,油,油,烷,基,基,化,化,汽,汽,油,油,辛,辛,烷,烷,值,值,高,高,，,，,敏,敏,感,感,性,性,小,小,，,，,具,具,有,有,理,理,想,想,的,的,挥,挥,发,发,性,性,和,和,清,清,洁,洁,的,的,燃,燃,烧,烧,性,性,。,。,所,占,占,比,比,例,例,：,：,美,美,国,国,2002,年,为,为,14%,，,我,我,国,国,2003,年,为,为,0.5%,，,主,主,要,要,受,受,原,原,料,料,异,异,丁,丁,烷,烷,的,的,制,制,约,约,。,。,有,热,热,烷,烷,基,基,化,化,法,法,和,和,催,催,化,化,烷,烷,基,基,化,化,法,法,，,，,催,催,化,化,剂,剂,有,有,硫,硫,酸,酸,和,和,氢,氢,氟,氟,酸,酸,，,，,硫,硫,酸,酸,法,法,为,为,主,主,要,要,的,的,生,生,产,产,方,方,法,法,。,。,康,菲,菲,公,公,司,司,开,开,发,发,成,成,功,功,的,的,降,降,低,低,酸,酸,（,（,HF,）,挥,挥,发,发,度,度,的,的,烷,烷,基,基,化,化,工,工,艺,艺,；,；,尚,尚,在,在,开,开,发,发,的,的,固,固,体,体,酸,酸,烷,烷,基,基,化,化,法,法,；,；,石,石,科,科,院,院,正,正,在,在,开,开,发,发,的,的,间,间,接,接,烷,烷,基,基,化,化,技,技,术,术,。,。,1.,化,学,学,反,反,应,应,异,丁,丁,烷,烷,和,和,乙,乙,烯,烯,在,在,反,反,应,应,条,条,件,件,下,下,不,不,能,能,发,发,生,生,烷,烷,基,基,化,化,反,反,应,应,；,；,异,异,丁,丁,烷,烷,和,和,丙,丙,烯,烯,反,反,应,应,：,：,异,异,丁,丁,烷,烷,和,和,1-,丁,烯,烯,反,反,应,应,：,：,异,丁,丁,烷,烷,和,和,异,异,丁,丁,烯,烯,反,反,应,应,：,：,