阿伦尼乌斯公式和活化能

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, , , , , ,*,阿仑尼乌斯公式和活化能,阿仑尼乌斯公式和活化能,范特霍夫规则:,阿仑尼乌斯公式和活化能,r,T,(1),r,T,(2),r,T,(3),r,T,(4),r,T,(5),速率与温度的关系,阿仑尼乌斯公式和活化能,阿仑尼乌斯公式和活化能,阿仑尼乌斯公式和活化能,A.指数式,Ea,是活化能,阿仑尼乌斯公式和活化能,A,指前因子,B,.微分式,D.不定积分式,阿仑尼乌斯公式和活化能,C,.定积分式,阿仑尼乌斯公式和活化能,阿伦尼乌斯公式能解决的问题:,1.,求反应活化能,2.,求反应适宜的温度,3.,求反应适宜的时间,4.,求速率常数,例:溴乙烷分解反应的活化能,E,a = 229.3 kJ,mol,-1,,650K时速率常数,k,= 2.14 10,-4,s,-1,,要使该反应在10min内完成90%,反应温度应控制在多少度?,解:由速率常数,k,的单位可知,此反应为一级反应,k,=3.8410,-3,s,-1,得,阿仑尼乌斯公式和活化能,将,T,1,=600K,,,k,1,=2.1410,-4,s,-1,,,k,2,=3.8410,-3,s,-1,,代入阿伦尼乌斯定积分式得,T,2,=697K,阿仑尼乌斯公式和活化能,活化分子具有的平均能量与全部反应物分子的平均能量之间的差值,活化分子:,反应体系中少数能量较高的分子,注:,基元反应的,E,a,有明确物理意义,复合反应的,E,a,意义不甚明确。复合反应活化能是一个表观活化能,阿仑尼乌斯公式和活化能,活化能(,Ea,) :,其中,阿仑尼乌斯公式和活化能,H,2,和,Cl,2,化合反应历程为,链引发,(,1,),M+Cl,2,2Cl + M,链传递,链终止,k,1,(,2,),Cl+H,2,HCl + H,k,2,(,3,),H + Cl,2,HCl+Cl,k,3,(,4,),2Cl+M,Cl,2,+ M,k,4,根据阿伦尼乌斯公式,指数式,代入,阿仑尼乌斯公式和活化能,(2)活化能越小,反应温度越低,反应速率越大,阿仑尼乌斯公式和活化能,Ea63KJmol,-1,在室温下瞬间反应,Ea100KJmol,-1,在室温或稍高温度下反应,Ea170KJmol,-1,在200左右反应,Ea300KJmol,-1,在800 左右反应,关于活化能:,(1)活化能由实验测定,(3)升高温度对活化能较大的反应影响较大,a,b,阿仑尼乌斯公式和活化能,(4)一般认为活化能大小跟温度无关,当实验温度变化很大时,特别是反应物分子结构复杂时,活化能与温度是有关的。,阿仑尼乌斯公式和活化能,(5)选用催化剂可以改变反应的活化能,催化剂对反应速,率,的影响,是,通过改变反应机理,,,减小活化能,而,达到的。,例:溴乙烷分解反应的活化能,E,a = 229.3 kJ,mol,-1,,650K时速率常数,k,= 2.14 10,-4,s,-1,,要使该反应在10min内完成90%,反应温度应控制在多少度?,解:由速率常数,k,的单位可知,此反应为一级反应,k,=3.8410,-3,s,-1,得,阿仑尼乌斯公式和活化能,
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