有机复习

,*,*,*,考试时间：,6-17,下午,2024/9/13,1,(1),选主链,定母体,把连有,母体,(P151),的最长碳链。,若最长碳链不止一条，选择其中含较多支链的为主链,(2),编号,使母体的编号最小,;,最接近取代基的一端开始,(,使取代基的位次最小,),。,“最低系列”原则。,(3),命名,取代基的位次、数目、名称,+,母体位次,+,母体名称。,数字与汉字间用“,”,隔开，数字间用“，”分开；,特别注意：“某基”和“某烷”之间不能用“,”,隔开。,排序：次序规则,2024/9/13,2,十一烷,11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1,2,9-,二甲基,-8-,乙基,-4-,丙基,-7-,异丁基,-5-,异丙基,-6-,叔丁基,2024/9/13,3,3-,戊烯,-1-,炔,6-,甲基,-1-,庚烯,-4-,炔,5-,磺酸基,-1-,萘甲酸,4-,磺酸基,-2-,萘甲酸,4-,硝基,-1-,萘酚,3-,羟基,-1-,萘磺酸,2024/9/13,4,2,4,4-,三甲基,-2-,戊醇,(,S,)-1-,苯基,-1-,丙醇,2-,甲基,-3-,丁烯,(-1-),醇,2-,甲基,-4-,苯基,-3-,丁烯醇,2024/9/13,5,(1,R,2,R,)-2-,甲基环己醇,(,Z,)-3,4-,二甲基,-3-,己烯,-2-,醇,(3,Z,2,R,)-3,4-,二甲基,-3-,己烯,-2-,醇,2024/9/13,6,3-,烯丙基,-2,4-,戊二酮,写出二取代环己烷的稳定构象,取代萘环的命名,2024/9/13,7,鉴别,环丙烷,乙烯,乙炔,银氨溶液,Ag(NH,3,),2,NO,3,乙炔,环丙烷,乙烯,白色沉淀,KMnO4,乙烯,环丙烷,褪色,1. P76,，,8T,2. P100,，,6T,2024/9/13,8,3. P118,，,7T,烯丙,(,苄基,),型卤代烃,隔离型卤代烃,乙烯,(,芳基,),型卤代烃,烯丙,(,苄基,),型卤代烃,隔离型卤代烃,乙烯,(,芳基,),型卤代烃,很难发生,发生亲核取代反应的活性顺序：,P118,，,6T,习题,P114,2024/9/13,9,Lucas,试剂：浓,HCl,无水,ZnCl,2,利用,Lucas,试剂与不同类型醇的反应时出现混浊的速率,不同，区别伯、仲、叔醇。,P167,，,5T,2024/9/13,10,1.,与活泼金属的反应,反应活性,:,甲醇,伯醇,仲醇,叔醇,2.,与氢卤酸的反应活性,醇的活性次序：烯丙式醇,叔醇,仲醇,伯醇, CH,3,OH,脱水活性：烯丙型、苄基型醇叔醇,仲醇,伯醇,3.,消除反应 （分子内脱水）,2024/9/13,11,酚能与,FeCl,3,溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。,不同的酚与,FeCl,3,作用产生的颜色不同。见表,6-3, P154,。,2024/9/13,12,（,1,）卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成,2,4,6-,三溴苯酚白色沉淀。,用于苯酚的定性或定量分析。,2024/9/13,13,P181; P190,，,4T,Tollens,试剂,Ag(NH,3,),2,OH,溶液,Tollens,试剂可以氧化脂肪醛、芳香醛，不氧化酮。所以可以用来鉴别醛和酮。,Fehling,试剂,CuSO,4,水溶液和酒石酸钾钠碱溶液的混合液。,Fehling,试剂可以氧化,脂肪醛,，不氧化,芳香醛,和,酮,。,Benedict,试剂,硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠的混合液。,Benedict,试剂可以氧化脂肪醛，不氧化,甲醛,、,芳香醛,和,酮,。,2024/9/13,14,2, 4,二硝基苯腙（黄色固体）,2, 4,二硝基苯肼,羰基试剂,甲基酮,(,醛,),的鉴别,碘仿（淡黄色固体）,2024/9/13,15,P222; 6T,+,Tollens,试剂,-,羟基酸,乳酸,-,酮酸,2024/9/13,16,2024/9/13,17,Hinsberg,反应,此性质可鉴别或分离伯、仲、叔胺,P246; 4T,2024/9/13,18,3,o,胺 + 磺酰氯,反应现象分析：,1,o,胺 + 磺酰氯,沉淀溶解,沉淀,NaOH,H,+,2,o,胺 + 磺酰氯,沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱）,3胺油状物 +,TsO,-,的水溶液 +,NaCl,油状物消失,H,+,-,OH,2024/9/13,19,4.,与亚硝酸反应,醇、烯烃、卤代烃等,重氮盐,1,o,胺,2,o,胺与,HNO,2,反应,N-,亚硝基仲胺为中性的黄色液体或固体，可用以鉴别仲胺。,3,o,胺与,HNO,2,反应,脂肪族叔胺与亚硝酸只能形成不稳定的盐,2024/9/13,20,人名试剂及有机人名反应,烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）,Markovnikov,规则（马氏规则）,Markovnikov,规则：,氢原子,总是加在,含氢较多,的碳上,2024/9/13,21,反马氏方向,CH,3,CH=CH,2,+,HBr,CH,3,CH,2,CH,2,Br,反马氏方向,CCl,3,CH=CH,2,+,HBr,CCl,3,CH,2,CH,2,Br,吸电子基团,反马氏规则,过氧化物,或 光照,2024/9/13,22,付瑞德尔,克拉夫茨（,C.,Friede,J. M. Crafts,）反应, 烷基化反应, 苯与烷基化剂在路易斯酸,(Lewis acid),的催化下生成烷基苯的反应称为付,克烷基化反应。,2024/9/13,23,付,-,克酰基化反应,2024/9/13,24,2.,被烷氧基取代,(Williamson,合成醚的合成方法,),R-X,一般为,1,，（,仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除,反应生成烯烃）。该法是合成不对称醚的常用方法，称为,Williamson (,威廉逊,),合成法。也常用于合成硫醚或芳醚。,2024/9/13,25,增加一个碳原子的羧酸,？,增加两个碳原子的伯醇,增加一个碳原子的伯醇,2024/9/13,26,Saytzeff,规律：脱去含氢较少的,-C,上面的氢，生成双键碳原子上连有较多取代基的烯烃。, 当脱水后能形成共轭体系时，则,优先形成共轭体系,，如：,主,次,2024/9/13,27,Lucas,试剂：浓,HCl,无水,ZnCl,2,利用,Lucas,试剂与不同类型醇的反应时出现混浊的速率,不同，区别伯、仲、叔醇。,沙瑞特,(,Sarrett,),试剂,Jones,试剂：,CrO,3,/ H,2,SO,4,2024/9/13,28,羟醛缩合（,aldol,condensation),有,-H,的醛或酮在碱的作用下，缩合生成,-,羟基醛或,-,羟基酮的反应称为,羟醛缩合。,醇,(alcohol),醛,(,aldehyde,),aldol,condensation,羟醛缩合、醇醛缩合,-,不饱和醛酮,2024/9/13,29,醛,（无,a,氢）,+,醛酮,（有,a,氢）,2024/9/13,30,3.,Cannizzaro,反应,歧化反应,不含,-H,的醛在浓碱作用下，一分子醛被氧化成羧酸，一分子醛被还原成醇，该反应称为,Cannizzaro,反应。,2024/9/13,31,Tollens,试剂,Ag(NH,3,),2,OH,溶液,Tollens,试剂可以氧化脂肪醛、芳香醛，不氧化酮。所以可以用来鉴别醛和酮。,Fehling,试剂,CuSO,4,水溶液和酒石酸钾钠碱溶液的混合液。,Fehling,试剂可以氧化,脂肪醛,，不氧化,芳香醛,和,酮,。,Benedict,试剂,硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠的混合液。,Benedict,试剂可以氧化脂肪醛，不氧化,甲醛,、,芳香醛,和,酮,。,2024/9/13,32,Clemmensen,还原法,适合对酸稳定化合物,合成纯的带侧链的芳烃,Wolff-,Kishner,-,黄鸣龙还原法,碱性条件,NH,2,-NH,2,NaOH,(HOCH,2,CH,2,),2,O,2024/9/13,33,磺酰化反应,(,Hinsberg,反应,),可鉴别或分离伯、仲、叔胺,2024/9/13,34,Hofmann,消除的选择性 主要生成取代基少的烯烃,季铵碱受热分解，,有,H,的季铵碱,发生,Hofmann,消除反应,。,2024/9/13,35,不符合霍夫曼规则,2024/9/13,36,Hofmann(,霍夫曼)降解反应,2024/9/13,37,一些重要的反应,-H,的反应,无,-H,的不被氧化,2024/9/13,38,由于受,OH,的,影响，醇分子中的,-,氢原子比较活泼，容易氧化或脱氢。,2024/9/13,39,醛酮的,-H,的卤代,在酸或碱的催化作用下，醛酮的,-H,被卤素取代,酸或碱,Br,2,+,HBr,卤仿反应（,haloform,reaction,）,2024/9/13,40,在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作用下，卤素取代羧酸,-H,的反应,羧酸,-H,的反应,RCH,2,COOH + Br,2,PBr,3,-,HBr,RCHCOOH,Br,2024/9/13,41,2024/9/13,42,烯醇式,Enol,form,酮式,Keton,form,甲基酮,2024/9/13,43,HI,ROH, CH,3,I,2024/9/13,44,重氮盐的反应,1、重氮盐的取代反应,Cu,2,Cl,2, Cu,2,Br,2, KI,K,3,PO,2,Cu,2,CN,2,H,2,O,2024/9/13,45,弱碱,弱碱,2024/9/13,46,7.2,休克尔规则和芳香性的判别,有,无,有,无,无,有,双键：,2,个,电子,负离子：,2,个,电子,正离子：,0,个,电子,2024/9/13,47,H,H,无,有,有,无,2024/9/13,48,芳香羧酸的情况分析,取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：,邻,对,间,取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：,邻,间,对,诱导吸电子作用大、,共轭给电子作用大、,氢键效应吸电子作用大。,诱导吸电子作用中、共轭给电子作用小,。,诱导吸电子作用小、,共轭给电子作用大。,2024/9/13,49,pK,a,2.21 3.40 3.46 4.17,2024/9/13,50,碱性,在溶液中，胺的碱性强弱次序为：,脂肪胺（213）氨芳香胺,(1,o,2,o,3,o,),芳香胺,芳环上连有给电子基，碱性增强；,芳环上连有吸电子基，碱性减弱；,2024/9/13,51,烯烃制备,醛、酮的制备,醇的制备,胺的制备,羧酸的制备,酰胺的制备,酯的制备,(,交酯，内酯,),取代羧酸的制备,2024/9/13,52,