苯丙素醌类甾体

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,略烬粥钳峭削戮注碗涅闷酥翰炙耀吁服矫拓蹲袁豹篇妨走肝唱姚验屉汰煌苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,概念：苯丙素是天然存在的一类含有一个或几个C,6,-C,3,基团的酚性物质。常见的有苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木脂素等，广义的讲，黄酮类也是苯丙素的衍生物。大多数的天然芳香化合物生源由此而来。,取代方式：在苯核上常有羟基和烷氧基取代，有时会有烷基取代。,生源：是由莽草酸（shikimic acid)通过芳香氨基酸（苯丙氨酸或酪氨酸）合成而来。,一、概 述,启屯舟划腮蹦举鞍棕掳郧些祷狞夷谊颜泥惧久璃耶澄烁握些湿漂耻结辰环苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,一、概 述,掣彭晨瞎邯惋凄拜呛附顷存琢清苦含羡诧煮妒卧阎惧惹赦愁除式惦袖挺易苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：,1 对羟基桂皮酸 R1= H R2=H,（p-hydroxy cinnamic acid),2 咖啡酸 （caffeic acid) OH H,3 阿魏酸 (ferulic acid) OCH,3,H,4 芥子酸 （sinapic acid) OCH,3,OCH,3,至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏酸(isoferulic acid)、邻羟基桂皮酸(o-hydroxy cinnamic acid)、对甲氧基桂皮酸(p-methoxy cinnamic acid)等。,二、苯丙酸衍生物,眼缠缺隋撮扭沼竟尾粹撬膘骤睡菜啼使玩肃纤懊炭论举涝钟植酌歉竹糜兽苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,苯丙酸类化合物常与不同的醇、氨基酸、糖或有机酸等结合成酯存在，其中一些化合物还有较强的生理活性。,绿原酸（chlorogenic acid）,绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效成分。中华人民共和国药典一部（2000版）中收录的金银花，其含量测定方法是以绿原酸为对照品进行HPLC测定。同样，药典收录的复方制剂,“,双黄连口服液,”,是由金银花、黄芩和连翘组成的复方，其鉴别项中即以是否含的绿原酸作为鉴别金银花的依据。除此以外，常见含有苯丙酸成分的中药还有升麻(含阿魏酸等)、茵陈（含绿原酸）及川芎（含阿魏酸）等。,二、苯丙酸衍生物,岔踞熊迁哭说外嚼廓托帽挝毫渡贴滞甩狠哼想煮导瞄属咱屡习扼搀浪茂咎苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,香豆素是具有苯骈-吡喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。,香豆素类化合物也广泛分布于植物界，只有少数来自动物和微生物，在伞形科、豆科、芸香科、茄科和菊科等植物中分布更广泛。其中被药典收载的有秦皮、白芷、独活、前胡、菌陈、补骨脂等。,在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。,三、香豆素 Coumarin,说培零冲践袍蓖淄坦农米室云桥沽检尼群裹鲁配绸梢炎喻蔚珊肢毗危瘁名苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,三、香豆素,(一) 香豆素的结构类型,前已述及，香豆素在植物体内是由桂皮酸经氧化、环合而成，教材P111给出了香豆素在体内的衍生过程，从图中可以看出，几乎所有的香豆素都含有7-氧取代基。同时7-氧代使得6-和8-位电子云密度增大，易于被亲电的异戊烯基进攻，从而在6-或8-位形成 异戊烯基取代，并进一步环合成新的含氧环。,儒绰义哄侠砰庙阅啤目仟斗滔谈干柴宫辊老摊剩澜坛儒撑矛矾狙乞赡啊拿苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,据此，我们常把香豆素类化合物进一步分成下列几个类型：,1 简单香豆素：,只在苯环上有取代基，常为羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等，其中7-位总为含氧取代，6-位和8-位接异戊烯基较多。,ex. 广泛分布于被子植物各科如芸香科、菊科、茄科、豆科等多种植物的七叶内酯(亦称秦皮乙素，esculetin)及其葡萄糖苷七叶苷(亦称秦皮甲素，esculin)，药理实验证实二者均具有抗炎、镇痛和抗菌活性。,三、香豆素,(一) 香豆素的结构类型,横拍恰枝宦收梭难誉碉助栓豌秸蚜掇磨堡史旦寥秧庙厌江芒亦谰八沈势根苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,ex. 伞形科植物欧前胡(尹波前胡, Peucedanum osth ruthium)根状茎中的王草质(ostruthin)，6位含有两个异戊烯基的十碳链，该化合物具抗细菌和抗真菌作用,简单香豆素一般在7位接含氧取代基，而异戊烯单元则存在于6位或8位。,三、香豆素,(一) 香豆素的结构类型,羹避盐演薛酪打区愚镐循巷射钡然溃隔认纬羊获鹅惑翻意注废厂赋撰萝闭苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,2 呋喃香豆素：,苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环。成环后常伴随着失去3个碳原子。分为线型(linear)和角型(angular)两种。,存在于豆科植物粉绿小冠花(Cornilla glauca)种子，补骨脂(Psoralea corylilolia)果实中的补骨脂内酯，是线型呋喃香豆素，可作为皮肤科用药，有光敏作用，注射或内服，再以长波紫外线或日光照射，可使受照射处皮肤红肿，色素增加。适用于白癜风、牛皮癣及斑秃。在紫外线存在时，可引起DNA合成损伤。另外还具有止血、抗菌等作用。,三、香豆素,(一) 香豆素的结构类型,赡级酣夺辛笼筑畦孽仅磺唁嫌恢稿擂掩鄂汽雨啪革搏创啥钦滑欢炮铃腺篓苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,存在于伞形科植物如牛防风的根和白芷属一些植物果实中的茴芹内酯(pimpinellin)是角型呋喃香豆素，为结核菌抑制剂，可抑制结核分支杆菌的生长。,3 吡喃香豆素：,苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成2,2-二甲基-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。也分为线型(linear)和角型(angular)两种。,三、香豆素,(一) 香豆素的结构类型,贞堵羞刚罢奎贰枢哩拯雕俱靳菌暖佐熏曰昼奎堡佩徒庇砧汇氏吱浪绑几彬苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,存在于芸香科植物美洲花椒树皮、芸香根、柠檬根等中的花椒内酯(xanthyletin)具解痉作用，还有抗癌和抗菌活性，体外对培养的人的宫颈癌Hela细胞的抑制作用。该化合物为线型吡喃香豆素。,存在于伞形科植物岩风和黄盔芹的根中的化合物黄盔芹素(xanthogalin)是一个角型吡喃香豆素，在吡喃环上还接有一个异戊烯取代基，该化合物能使胆固醇引起动脉粥样硬化的家兔的动脉压一时性下降和心率减慢，并有舒张血管及解除外周血管和小肠痉挛的作用。,三、香豆素,(一) 香豆素的结构类型,扑掸茨歪他蜘架证燥伴壹豪额倚绦书斑痘尔林壁般膨侮摸滞焊昂缝院亩植苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,其它香豆素：,在-吡喃酮环上有取代基。C3、C4上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代。,教材 P113,亮菌甲素：得自于白蘑科真菌假蜜环菌菌丝体，对胆道系统的压力起到很好的调节作用，使胆汁能顺利地排出。对一些胆道运动障碍的疾患、胆道内小的结石、胆管及胆囊的炎症，能起良好的作用，临床效果良好。,海棠果内酯：得自藤黄科植物海棠果，具有抗炎活性，还有抗关节炎作用。,逆没食子酸，又称鞣花酸，得自大戟科、胡桃科、蔷薇科等多种植物，也常以游离态或结合态存在于许多植物的虫瘿或叶子中，为止血剂，有兴奋子宫的作用，对妊娠8, 12, 16天的小鼠，静脉注射1.2mg/kg时，可增加流产的发生率。,三、香豆素,(一) 香豆素的结构类型,槐厕箩愈可头徽辖波板糯蔫肾绰帛察暑烂溪茧储差年鬃百干付扫示罢茄臃苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,其中4,7-二羟基香豆素易发生互变异构形成2,7-二羟基色原酮。,三、香豆素,(一) 香豆素的结构类型,菌撬瞪柠味妊碘候晕剿折巧防涛宠肛搭琳酚伦掣数痊拯箔嫂肥荤警红蹋尧苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,1,性状,天然的香豆素多有完好的结晶，大多具香味。,小分子的香豆素有挥发性，能随水蒸气蒸出，并能升华。,但香豆素的苷则多无香味和挥发性，亦不能升华。,2,溶解度,游离香豆素一般不溶或难溶于水，可溶于沸水，易溶于,苯、乙醚、氯仿和乙醇等有机溶剂。,香豆素苷能溶于水、醇，难溶于乙醚、苯等低极性有机溶剂。,3,荧光,香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结晶，在紫外光下可,见蓝色荧光。7-位导入羟基后，荧光增强，甚至在可见光下,也能看到荧光。一般香豆素遇碱后荧光加强。7-羟基香豆素,在8-位引入羟基，荧光则消失。,香豆素荧光与结构之间的关系尚不清楚。,三、香豆素,(二) 香豆素的理化性质,埃烤广誓拌锯众笑垮龙船类赔袱哼咬哭自蛙塘鹿城迟乡降俐泅芋蠕显能戳苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,曰季筛肩癌民薄区运胎候绿为症冶扬靛撵禾穿舆孜坤掩瘩去驭长旭朴唤宇苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,一、概 述,醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物，它包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。,醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类的代谢产物中。是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。,醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。,从结构上讲，醌类化合物可分为苯醌、萘醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物种类较多，生理活性也较广泛。,罐叹藐仕桔敦欲变郝誉齐渊晌着宰胸委鸿窖蠢赴碳孕叼叙瑚栗禾蛙省戏歧苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,一 苯醌类（benzoquinones),有邻苯醌和对苯醌两种,天然的多为对苯醌,常见的取代基为OH，OMe,Me和烷基等 对苯醌 邻苯醌,较简单的对苯醌多为黄色或橙黄色结晶，能随水蒸气蒸馏，常有令人不适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性，易被还原成相应的对苯二酚。,中草药中含有对醌衍生物的种类不多。,二、结构类型,兄彦袒跨拐吓槽樊疆铅剪夫屿扳勋披塞驴饲涤乱损大揩掠兽上流葵氧衡蝇苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,对苯醌是黄色晶体，熔点,115.7,，能随水蒸气蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蚀皮肤，能溶于醇和醚中。对苯醌很容易被还原成对苯二酚。,如将对苯醌的乙醇溶液和无色的对苯二酚的乙醇溶液混合，溶液颜色变为棕色，并有深绿色的晶体析出。这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚结合而成的分子配合物，叫做醌氢醌，它的构造式表示如下：,在醌氢醌溶液中插入一铂片，即组成醌氢醌电极，这个电极的电位与溶液中的氢离子浓度有关，可用于测定溶液的氢离子浓度。,二、结构类型,帮潍恶瞒爪请咐巍丽咕馏棘脑珍品昏仍押春仲茬首虞苔葛寐伦谁霓琴早剧苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌(embellin)。,泛醌类(ubiquinones)是一类广泛存在于自然界包括微生物、高等植物和动物体中，能参与细胞的基本生化反应，主要作用在于氧化磷酰化反应中的电子传导，是生物氧化反应中的一种辅酶，又称辅酶Q类（coenzymes Q）。自然界存在的是辅酶Q,6,-Q,10,，其同系物已全部合成制得，治疗某些血液疾病和肌肉疾病。,一些霉菌的代谢产物中，亦曾发现的对苯醌的存在，例如具有强烈抗菌作用的夫霉醌(fumigatin)，是得自霉菌Aspergilus fumigatus培养液中的一种抗菌素。,二、结构类型 -,苯醌,巷哆奈赢蛰光稿阁洋匿西激意嗡事丝亏夕陇棋至理烬噪龄韦馆醉怒徐褪伦苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,二 萘醌（naphthoquinones),有三种可能结构，但天然的萘醌仅有,-萘醌,中药中的萘醌多带有羟基，多呈橙色至黄色。一些化合物具有较强的生理活性。,胡桃醌( juglone)存在于核桃未成熟的果,皮（青皮）中，有抗出血的活性，共存的其,几种还原衍生物，都有抗菌的生物活性，如,-氢化胡桃醌及其4-葡萄糖苷等。,二、结构类型 -,萘醌,主冀寨快疥吻奈梭消苞寝崇争帕圭淄翌胰僳一见烫易渐柳伴裂准言峻搔谱苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,指甲花醌(lawsone)得自指甲花的叶，,其甲醚存在于凤仙花的花中，具有强烈,的杀霉菌作用。,柿树的新鲜根中含有多种萘醌的衍,生物包括蓝雪醌(plumbagin)，7-甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物和四聚物。其中蓝雪醌有刺激性臭气，并能刺激皮肤发泡，为一种植物抗菌素，曾供临床静脉给药以治疗葡萄球菌感染所引起的疖和痤疮。,二、结构类型 -,萘醌,瞎裴苫钒村绍折恿俏约投猜颜黔跪屎凯授边蜡万抒勇镜剩喇岛艺凡学甩苑苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,也有不含羟基的萘 醌衍生物，维生素K类即是一例。例如维生素K,1,和,K,2,。,维生素,K1,和,K2,的差别只在于侧链有所不同(K,1,n=3,K,2,n=2)，维生素,K1,为黄色油状液体，维生素,K2,为黄色晶体。维生素,K1,和,K2,广泛存在于自然界中，绿色植物（如苜蓿、菠菜等）、蛋黄、肝脏等含量丰富。维生素,K1,和,K2,的主要作用是能促进血液的凝固，所以可用作止血剂。,在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时，发现2-甲基-1，4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为维生素K3，可由合成方法制得。,二、结构类型 -,萘醌,裁鬼趾鉴茶乞坡挛访碌滦传猾礼辛箩涨梢丛浩屯撑听纂堂涌氢险弓棚沂翠苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,维生素K3为黄色晶体，熔点105-107，难溶于水，可溶于植物油或其它有机溶剂。由于维生素K3是油溶性维生素，故医药上用的是它的可溶于水的亚硫酸氢钠加成物。,三 菲醌,如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种。,二、结构类型 -,萘醌,简辕贴哭处谬梨考抵邓卢掣扫稽吧呕久绸诧甸椎赣胳敌头碳贿罕线跑是舌苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至棕红色的结晶，少数为黄色。具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。由凡丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。,二、结构类型 -,菲醌,糯圈视讣撩路栽鳖贞硅谭走傣财夹醋窃剥法汛叭银涪憾肉梭敷只棍昼骂佐苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,四 蒽醌(anthraquinones),蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已经发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布于高等植物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中，在动物及细菌中也偶有发现，而且在真菌、地衣和动物中存在的蒽醌类化合物的结构也往往比较特殊，这类化合物具有多方面的生理活性，是醌类化合物中最重要的一类物质。,在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及心材，也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成苷，或以游离态存在。,二、结构类型 -,蒽醌,贵事钮沈眨徒骏末绅馅懈棱清喂椽统流司决酥岔寨缔员莉篡蹦础满享荒惋苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,植物中蒽醌衍生物种类较复杂，包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。其中大黄素型是分布最广泛的一种蒽醌化合物。,二、结构类型 -,蒽醌,辉宜静体兜啤脊气胸迅撰鼎嗅讶刁秽搏邑纤蟹杜骂蝎痰筐邹畔寻快舍浇腔苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,一 单蒽核类,蒽醌及其苷类,天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。,1,4,5,8位为位,2,3,6,7位为位,9,10位为meso位，又叫中位,植物中存在的蒽醌类成分多在蒽醌母核上有不同数目的羟基取代，其中以二元羟基蒽醌为多，在位多有一个甲基、羟甲基、甲氧基、醛基或羧基取代，个别蒽醌化合物还有两个碳原子以上的侧链取代。可呈游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植物体内。,蒽醌的结构类型有一定的规律性，根据羟基在蒽醌母核上的分布状况不同，将羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。,二、结构类型 -,蒽醌,阵詹奎得馅迟世光棕奔迂抵衡庚鞋羽喜御费讶誊憎糠摩弃蹄航懒兔遭委七苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,大黄素型：羟基分布于两侧苯环上，多呈黄色。许多重要的中药如大黄、决明中有致泻作用的1,8-二羟基蒽醌衍生物均属于这一类型。以下五种大黄素型羟基蒽醌在中药中分布比较广泛。,羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷，有单糖苷，也有双糖苷，如,二、结构类型 -,蒽醌,谈刑两耐汹欠硕钉樊鲤啦窍显胳黔烧卜府隶裙练赃桶市隔能弯挂示唆炽余苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,(2) 茜素型：羟基分布于一侧苯环上，颜色较深，多呈橙黄色至橙红色。种类较少，最重要的中药是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰中带痰以及风湿性关节炎。从茜草根分离得到茜草素及其冬绿糖苷茜草苷、羟基茜草素、伪羟基茜草素等多种蒽衍生物，其中茜草素是重要的天然染料之一。在低年生茜草根中多以苷的形式存在，而在多年生的茜草根中主要以游离苷元的形式存在。,二、结构类型,-蒽醌,症端阿拳寞辣祸污逾茹娶崖纵卢惧跺痉蹄壮貌荒粗姬硅钮啄窗产讽吕盼坞苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,2 氧化蒽酚衍生物,蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚。,氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易氧化为蒽酮（或蒽酚），蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植物体中。,二、结构类型 -,蒽醌,总肖甫赦溉婪愿摈零瓶丸刹风牟童伸瓤禽勾葡澜丰晚冰斡语允捕避宜潘咋苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,3 蒽酚和蒽酮衍生物,蒽醌在酸性条件被还原，生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。,蒽酚或蒽酮的一些羟基衍生物可以游离态或结合成苷类存在于一些植物性泻药中，往往是和相应的羟基蒽醌衍生物共存。一般含量比较少，因为这类成分可以缓缓被氧化成蒽醌类成分，故该类衍生物一般存在于新鲜植物中。,二、结构类型 -,蒽醌,羡茸似硕定陨迄聊套来红硬毫勤惊贮经蝇吠好亦损袍湿吠嘻辨旋蜕祭效姚苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,对药用大黄根中各种蒽衍生物追踪一年的研究证明，蒽衍生物的总含量约为3.1。蒽醌化合物和蒽酮之间的含量比随季节而变化，所有蒽衍生物在夏天多以蒽醌（氧化型）存在，而冬季则以蒽酮（还原型）存在，其间转化时间约三周。在蒽 酮、蒽酮单糖苷、双糖苷之间的相对含量也有一循环变化，其间转换的条件是外界的温度。,另外，大黄药材中含有的五种主要的羟基蒽醌类成分，其相应的蒽酚衍生物都可能存在于新鲜的大黄根茎中。但贮存三年以上的大黄，就不再检出这些蒽酚类成分了。,二、结构类型 -,蒽醌,带呈笨贩讥咀触奢讼馏浸遮仅胯而齐雄藤诺豺谎升康意线删升汰资喘杖撑苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,再如新鲜的虎杖根中存在少量大黄酚蒽酚，是以苷的形式存在的，但在生长三年以后的根中，此种蒽酚特别是苷的形式显著减少。,但是，如果蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷，则性质比较稳定，只有经过水解，除去糖才容易被氧化为蒽醌衍生物。大黄和鼠李皮等中都含有此种蒽酚苷类，只是不易提纯，研究起来较难。,谜闲讥惩琳穷菌公贬滋环俄载权带阵粮妙撩炬票莹吏膝埂掣磷锤利擎立鞠苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,柯桠素(chrysarobin)是大黄酚的还原产物，是剧烈的泻药，但少实用，一般作外用药，对治疗各种皮肤病有较好效果，但对皮肤刺激性太大，应用时要小心。,4 C-糖基衍生物: 是蒽醌的碳苷，即糖作为侧链通过C-C,键直接与蒽环相连。例如芦荟致泻的主要有效成分芦荟苷(barbaloin)即属此类化合物。,二、结构类型 -,蒽醌,摄开虑枢挤摘涧愧姓耀厌榴捣劳诬荚衅骡绵穷角沾省岳谱泽陡戍挥值撞脏苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,小知识：芦荟简介,芦荟的起源与发展,芦荟（,Aloe,）,原产于非洲或地中海干燥地区，性寒味苦，入心、肝、脾径，是一种集医药医疗、美容化妆、保健护肤、食用和观赏功能为一体的经济作物,百合科芦荟属多年生常绿多肉质草本植物。,芦荟的药理作用及应用,目前，芦荟的应用主要集中在三个方面：化妆品、保健食品和药品。在芦荟产业发展过程中，发展最快、最易被消费者接受的是芦荟化妆品。,一、杀菌作用 二、润湿美容作用,三、抗衰老作用 四、防晒作用,五、健胃下泄作用 六、免疫与再生作用,七、防虫、防腐作用 八、防臭作用,漳机蠕沫郑仙味番建圆躺空托历棠循母换铁田碴原枚伐斤遇哄中揍斧贾磷苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,二 双蒽核类,1 二蒽酮衍生物,可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接(C10-C10,)和位(C1-C1,或C4-C4,)相连。,这类物质多为黄色结晶，多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用三氯化铁氧化则生成二分子蒽醌。,最重要的二蒽酮类化合物是从番泻叶中得到的番泻苷A,B,C,D.,二、结构类型 -,蒽醌,份障主琅京戴墓逞济闰螟谊婚箕挖畔究诊尖橙料挪去揍赦哮罩掣萎副热疏苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,番泻叶中含蒽衍生物约1.5，主要成分为番泻苷AD，以及大黄酸葡萄糖苷和大黄酚等。其中番泻苷A和B互为异构体，水解后均生物二分子葡萄糖和一分子苷元，其苷元是由二分子大黄酸蒽酮通过C,10,C,10,相互结合而成，苷元A为反式排列，苷元B为顺式排列。从其结构可知其苷均有旋光性，而苷元则无旋光性。其苷经铂的催化加氢反应，可生成二分子大黄酸蒽酮葡萄糖苷，苷元被铬酸氧化可生成 两分子大黄酸。,二、结构类型 -,蒽醌,欺撇挤港撼痢酷贩献饯胸烹光帛明孝殃三码狼帽疏胆药贮郡槽拯酬遮乏德苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,二、结构类型 -,蒽醌,咳顿渤牺儿跑针拾腰沸盆盏演遭异股苯句怨遍钙迎尘被搓铣盂眼蛮稳户德苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,番泻苷C和番泻苷D也是一对同分异构体，均由一分子大黄酸和一分子芦荟大黄素的蒽酮衍生物通过C,10,-C,10,键结合而成，其中苷C为反式，苷D为顺式。二者的苷和苷元均有旋光性。,国产大黄中含番泻苷类约0.87，主要是苷A和B，是大黄泻下作用最有效的有效成分，泻效最强。大黄中的大黄酸葡萄糖苷的泻下作用只有番泻苷类的三分之一，而其他的蒽醌苷类泻效很微弱，苷元的作用更弱。,二、结构类型 -,蒽醌,态芹砾怪涨辑禹狄熔僻埃湃苗裹泌铆貉龙倘冶诺和尖瓦戏朽猫距票颠毯忱苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,现在已知道，大黄泻下作用的有效成分不下20余种，在体内真正起泻下作用的物质是大黄中的番泻苷A受大肠内细菌作用的还原产物，但不是番泻苷元，而是大黄酸蒽酮或其8-葡萄糖苷。但这仍不能完全代表大黄的泻下效力。实验证明，番泻苷A泻下作用的ED,50,比大黄粉或浸膏泻下作用的ED,50,要大得多，即使以番泻苷A加上蒽醌苷的泻下作用的ED,50,也比大黄粉要大，可见大黄中还有起协同作用的物质或其它泻下作用较强的物质存在。,近来，大黄对肾功能的药理和临床作用受到重视，研究表明，大黄提取物能有效地延缓慢性肾衰的进展，同时发现大黄酸治疗糖尿病肾病，大黄素治疗尿毒症均有良好的疗效。,二、结构类型 -,蒽醌,毡颐坎胁纹年唯酬白犯享刹剁坑怀潞钓女心毁鳞元浦韵陈尸愁努裴奋泄灾苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,2 萘骈二蒽酮衍生物：,金丝桃属某些植物如贯叶连翘、小连翘中含有的金丝桃素(hypericin)、假金丝桃素(pseudohypericin)均 为萘骈二蒽酮衍生物，,二、结构类型 -,蒽醌,崭沈批州甲斜佑少阳瞒帕肪旧黔份斜塘督榨脂俊醒懊涪藏霄玄白部锚绢罗苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,金丝桃属(Hypericum Linn)归于金丝桃科(Guttiferae)，约有400余种，是温带分布植物。我国有55种，8亚种，全国均有分布，但主要分布于西南地区，国外的该属植物分布于世界各地。 金丝桃素和假金丝桃素是金丝桃属植物中最具代表性的活性物质，金丝桃素首次由Dietrich于1891年分离得到，由S. Czerny于1911年命名为hypericin。大约在19501951年间最终确定其结构为4,4,5,5,7,7-六羟基-2,2-二甲基-萘骈二蒽酮。该化合物为蓝黑色针状结晶，不溶于多数有机溶剂，易溶于吡啶或其他有机胺类呈橙红色并带红色荧光。可溶于碱性水溶液，在低于pH 11.5时呈红色溶液，高于此值时则为绿色溶液而带红色荧光。金丝桃素和假金丝桃素存在于多种金丝桃属植物中，以贯叶连翘中含量居多。,二、结构类型 -,蒽醌,屋略究穗樟庞泥肌缸匙阳句截官岂沃虐湍余叔轧咨挛财拔雨腕畜鸿搁敞恭苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,抑郁症是三大精神疾病之一，贯叶连翘很早在欧洲被用于镇静、抗抑郁及其他中枢神经系统疾病。研究表明，在金丝桃科中普遍存在的一些xanthone类化合物能抑制A型和B型单胺氧化酶，增加中枢神经系统的神经递质浓度。德国于1991年6月上市了一个以金丝桃素为标准的新的抗抑郁药。,躯桌狰匆樟署增桂硼千铸修抉喘麦绅西倚免陋久哑耕致哪垢帽促盗哀腰拨苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,目前国际上对金丝桃属植物的兴趣，很大程度上是由于金丝桃素和假金丝桃素的抗病毒作用。研究表明，两种化合物在体外强烈地抑制各种逆转录病毒，包括人免疫缺陷病毒(HIV)，有报道认为金丝桃素在细胞内的HIV-1抑制作用是由于与其感染细胞中残留和毒粒成分相结合所致，是一种有杀病毒作用的药物。,二、结构类型 -,蒽醌,填楚辨绢课速等僚渔扫膳街泻井似浩浑伺引奸比尧眯落在珐浸量靡烽敬谍苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,讣剂庭捧榴贝目辰限供覆布久粤杏款霍谐脯醉郴饰斩携硫奏芝希埂桌挡臭苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,此类化合物有多种类型，它们结构中都具有环戊烷骈多氢菲,(cyclopentano-perhydrophenanthrene),的母核，,C17,侧链不同。现主要介绍以下三种,：,C,21,甾类（侧链为羟甲基衍生物）,强心苷类（侧链为不饱和内酯环）,甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）,一、概 述,露攒聂催逝镑淖江畦赠凄腋撮殖弟条烽颁急稍尉仓瘪霓蜀厦化疥距溺怎扭苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,二、 C,21,甾（ C,21,-steroides）类,一类含21个C的甾体化合物，具抗炎、抗肿瘤、抗生育等多种活性，都以孕甾烷（pregnane）或其异构体为骨架。,诗顽欺哑德陡然腹壕偶崖趣练拒鼠沈希憎磋搐迸锅专定鹿泌痉肪拟季翰凸苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,C5、C6位多有双键， C20位可能有羰基， C17位上的侧链多为-构型，也有为-构型。C3、C8、C12、C14、C17、C20等位可能有-OH, C11位可能有-OH。C11、C12的羟基可能与一些有机酸成酯：,二、 C,21,甾（ C,21,-steroides）类,探沦炕敌感核脆甭澈杜浚挠沿郎岭物牲羔日瘫待框租奉竖埂奥逾削侮毅踩苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,二、 C,21,甾（ C,21,-steroides）类,蜕携侣鸵掐浩绍譬蕾舷畦屑承逾削记拯嫡栅郊搞粒惩舶踞扛照尹妊阐楼洼苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,三、强心苷类（侧链为不饱和内酯环）,强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中具强心作用的甾体苷类化合物，在十几科的几百种植物中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃可植物中最多。,蜀棉摹睹何火茧港铃姜脓妹窗杖酌寻朱径灼事泞咨虎深际沛梯迟揩帕叉框苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,异羟基毛地黄毒苷（狄高辛，Digoxin ):,三、强心苷类（侧链为不饱和内酯环）,尸右笼娶颤埔玻畅默从舀量嚏阳泳浑涩席惮烤醒淑舱怕彼样蕊爸酥嗅靛佃苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,三、强心苷类（侧链为不饱和内酯环）,岁御棍制挽汤棱寒赶胰寐峨炊谜笺珐亏布寿但蒙疙瘁洱监螺鱼嚎泉瑶疗常苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）,甾体皂苷（Steroidal saponins）是一类由螺烷甾（Spi-rostanes）类化合物与糖结合的苷，主要分布在薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰等科植物中。,一、根据C,25,的构型和F环的状态，分为四类：,1、螺甾烷醇类（Spirostanols）:C,25,为S构型,2、异螺甾烷醇类（Isospirostanols）: C,25,为R构型,3、呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式,4、变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）：F环四,氢呋喃环,绍窒甥泌剧榨德嗜残管褂膏涉苏苇施奖肺瓦铰否画系犯燎争端些阑阳击曳苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,与强心苷有关的一些,鉴别方法:,1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液,中，双键转位可产生活性次甲基，可与,Legalsh,试剂、,Kedde,试剂等发生显色反应；,2、基于2去氧糖的显色反应：可用,Keller-Kiliani,试剂鉴别，显蓝绿色。,3、UV法：不饱和五元内酯环在220nm处,不饱和六元内酯环在300nm处,有最大吸收；,4、IR法：在17001800cm-1都有两个强吸收峰，,但不饱和六元内酯环的，向低移40cm 1。,四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）,仇厅恫似遏撩酣由剖德蜂蒸惊菜刑澈挨冰拇撤逃虾吧蚜咳斤舷甭皂颧捶氢苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,1、螺甾烷类（Spirostanes）:,四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）,斜镜柄粤爵蛇者峪哄财捣醚搬扁取赐知嘛驰际凝迈颐粮者信繁浦损噶缘吐苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,2、螺甾烷醇类（Spirostanols）:C25为S构型,四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）,委田弗逸累赢呜绍宏矽峰缄捧刀利募公点守斌斜籽喝溪钢抄领钉吟冀攒杆苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,3、异螺甾烷醇类（Isospirostanols）: C25为R构型,四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）,蹿赞蛮诌王耽午莫处别幽焉摘益绘直找吝沫晒热吭石华莱葛悄奇瓮搪扯傀苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,4、呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式,四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）,扎捕拣躯篱雇谆坞戌建努侵帚预阑睹逼射肠现确溜旦翁眺帕约蚂拘黑赵怒苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,5、变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）：,F环四氢呋喃环,四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）,球磷圣惕骤陆绥莉帐较皖骆疹阶媳骚私购什线戈慨挟篡撑市袱块库绅爽株苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,1、甾体皂苷元具,亲脂,性，多有较好,晶型,；,2、甾体,皂苷水溶性大,；,3、表面活性与溶血作用与三萜皂苷类似，但F环开裂,的甾体皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低；,4、甾体皂苷与甾醇可形成分子复合物，可用于鉴定,和纯化目的；,5、甾体皂苷与醋酐硫酸试剂反应，最后显,绿,色,（三萜皂苷与醋酐硫酸试剂反应，最后显,红,色）,四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）,甾体皂苷的理化性质:,登饶寞歌蛇畸晾造啼那默肄蕴欲弃蜘匈叭佩带孵以稳溅项迭日骸汽娄焊羔苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,四、甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）,滩碉叫糊茸冠航有淀峰妖鹿浸易亥束税阎合秃骗兢嫁透产账餐忆挑每舍讨苯丙素醌类甾体苯丙素醌类甾体,