超分子化学课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第五章 与离子结合的主体化合物,第一节 含电子体系的主体化合物与阳离子的结合第二节 与Fe, Ru 结合的主体化合物,第三节 与阴离子结合的主体化合物,第四节 与中性分子结合的主体化合物,Chapter 5 Binding of Cation, Anion, Neutral Ion,Donor Cation,Binding of Fe, Ru,Binding of Anion,Binding of Neutral Ion,第五章 与离子结合的主体化合物Chapter 5 Bind,1,第五章 与离子结合的主体化合物,第一节 含电子体系的主体化合物与阳离子的结合第二节 与Fe, Ru 结合的主体化合物,第三节 与阴离子结合的主体化合物,第四节 与中性分子结合的主体化合物,Chapter 5,Binding of Cation, Anion, Neutral Ion,Donor Cation (-Host for Cation),Binding of Fe, Ru,Binding of Anion,Binding of Neutral Ion,第五章 与离子结合的主体化合物Chapter 5 Bind,2,供电子体形成阳离子复合物与Ag+复合,供电子体形成阳离子复合物与Ag+复合,3,嗡盐复合物季胺盐正电荷在H上而不是在N 上与乙酰胆碱成键, NMR图中是嗡离子而不是R填充在环芳的孔穴中,嗡盐复合物季胺盐正电荷在H上而不是在N 上与乙酰胆碱成键,4,乙酰胆碱乙酯.与乙酰胆碱成键的全都是芳香键的侧边,乙酰胆碱乙酯.与乙酰胆碱成键的全都是芳香键的侧边,5,非共价键作用:阳离子,电子间的作用. -在生物过程中, 苯与K+的结合很重要.苯基苯氨, 胳氨酸(3-羟苯基丙氨酸, trptophan苯-Ag+部分共价, Na+ and K+气态时的相互作用能 双键, 三键, 芳香体系,非共价键作用:阳离子电子间的作用. -在生物过程中, 苯,6,超分子化学课件,7,超分子化学课件,8,超分子化学课件,9,与铁钌成键,第五章 与离子结合的主体化合物,第一节 含电子体系的主体化合物与阳离子的结合第二节 与Fe, Ru 结合的主体化合物,铁离子载体,光能量转换器,第三节 与阴离子结合的主体化合物,第四节 与中性分子结合的主体化合物,Chapter 5 Binding of Cation, Anion, Neutral Ion,Donor Cation (-Host for Cation),Binding of Fe, Ru Siderophores，,LightConversion Devices（bpy),Binding of Anion,Binding of Neutral Ion,与铁钌成键第五章 与离子结合的主体化合物Chapter 5,10,铁载体-Fe复合物, 生物可获得的铁:Fe(H,2,O),6,3+, 溶解性10,-18,mol,-1,要求:10,-7,molL,-1,粪生素, 肠道菌素, 假碱,2.1 铁离子载体,成人： 45g铁，65与血红蛋白结合,肠肝菌素（三个儿茶酚单元）,铁离子载体：含儿茶酚,酰胺， 羟胺等官能团,2,3二羟基苯甲酰丝氨酸的环状三酯,铁载体-Fe复合物, 生物可获得的铁:Fe(H2O)63+,11,铁载体-Fe复合物:天然的肠道菌素，合成，与Fe3+的成键常数ca1059(Voegtle), 硬的O-硬的Fe3+, 六倍的络合能力，成键常数为1052,庞大的双环， 类似穴醚， 六个羟基Fe3+ 八面体超极载铁配体,肠肝菌素,铁载体-Fe复合物:天然的肠道菌素，合成，与Fe3+的成键,12,合成铁载体衍生的接受体及类似物,双环三联吡啶类载体，联二吡啶代替儿茶酚， 不易氧化,三酯环桥链不易水解,合成铁载体衍生的接受体及类似物双环三联吡啶类载体，联二吡啶代,13,二联吡啶络合物光收集，能量转移，光发射配体保护Eu+ 不受溶剂的影响，溶剂取到荧光淬灭的作用，联六吡啶,LightConversion Devices,2.2,二联吡啶络合物,光化学分子器件,三个步骤：A、ET、E,二联吡啶络合物光收集，能量转移，光发射配体保护Eu+ 不,14,与铁钌成键,第五章 与离子结合的主体化合物,第一节 含电子体系的主体化合物与阳离子的结合第二节 与Fe, Ru 结合的主体化合物,铁离子载体,光能量转换器,第三节 与阴离子结合的主体化合物,第四节 与中性分子结合的主体化合物,Chapter 5 Binding of Cation, Anion, Neutral Ion,Donor Cation (-Host for Cation),Binding of Fe, Ru Siderophores,Light conversition devices,Binding of Anion,Binding of Neutral Ion,与铁钌成键第五章 与离子结合的主体化合物Chapter 5,15,第三节 与阴离子结合的主体化合物,与阴离子结合历史,与阴离子结合特点,从与阳离子结合到与阴离子结合,形状的选择性,胍离子作为受体（与碳酸根，磷酸根,通过氢键与其他的阴离子结合）,变构型对阴离子的结合,质海绵与负氢离子海绵,反冠醚对阴离子的结合,阳离子主体,通过协同配位与阴离子的结合,3,Binding of Anion,History,Characters,From Cation binding to Anion binding,Shape selectivity,Guanidinium-Based Receptors with,5.1Carboxylate,5.2 phosphte,hydrogen binding,Allosteric,Proton sponge vs hydrate sponge,Anticrown,Cationic Hosts,Anion binding by Coordination,第三节 与阴离子结合的主体化合物3 Binding of,16,阴离子成键 阴离子成键：C.H.Park, H.E.Simmonds(Du Pont)Nov 1967 与阳离子成键：C.Pedersen(Du Pont):April 1967，4.1b1,11二氮杂双环(9,9,9)二十九碳烷n=0不能跟阴离子成键，n=1，Cl-1Br,-1, n=2, Cl,-1,Br,-1,I,-1, 弱的成键力，低的选择性Katapinands, ,在生物体系中有75%阴离子成键，大多为磷酸根， 碳酸根和Cl,-1,History,阴离子成键 阴离子成键：C.H.Park, H.E.Simm,17,阴离子键：阴离子相对较大(需要大的受体), 阴离子有不同的形状, 线型的SCN-1, N3平面型的NO3-, PtClo42-, 四面体型的(PO43-, SO42-, 八面体型的(PF6-, Fe(CN)63-, g更复杂的寡聚磷酸阴离子, -与相应大小的阳离子相比, 阴离子在溶液中具有更高的自由能, 既主体必须与溶剂进行强烈的竞争能力.阴离子是饱和配位, 仅有弱的成键力(H-键, Van der waals 力),Character,阴离子键：阴离子相对较大(需要大的受体), 阴离子有不同的形,18,katapinands是无预构型的主体, 低的成键常数, 外外到内内布局-大尺寸,高极性, 分散作用重要(无方向)静电相互作用(无方向)离子氢键预构型和complimentary 对阴离子成键很重要,P205,katapinands是无预构型的主体, 低的成键常数, 外,19,瀑布性复合物,大环多核配体（多齿配体）， 空腔大， 同时与几个金属离子配位,载氧配体， 活性金属配位化合物， 金属离子的选择性萃取极催化,瀑布性复合物大环多核配体（多齿配体）， 空腔大， 同时与几个,20,