第十章-胺类化合物课件

第第第第1010章章章章 胺胺胺胺10.1 胺胺 R4N+OH-季铵碱 R4N+X-季铵盐 伯胺伯胺仲胺仲胺叔胺叔胺1.以以烃烃基个数基个数季铵类季铵类RNHRRNRRRNH2一一.胺的分类胺的分类RNRRR+叔醇叔醇 CH3 CH3CNH2 CH3伯胺伯胺 CH3 CH3COH CH3伯胺伯胺仲胺仲胺叔胺叔胺伯醇伯醇叔醇叔醇仲醇仲醇伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇不同伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇不同.2.以以烃基不同烃基不同芳香胺芳香胺脂肪胺脂肪胺-N(CH3)2-NH2-NH-CH3多元胺多元胺一元胺一元胺3.以以氨基数目氨基数目 (NH2)苯胺苯胺1.简单胺的命名：简单胺的命名：在烃基的名称后加在烃基的名称后加“胺胺”，命名为，命名为“某胺某胺”。仲胺和叔胺，当烃基仲胺和叔胺，当烃基相同相同时，在烃基名称前时，在烃基名称前加加“二二”或或“三三”甲胺甲胺乙乙 胺胺二、胺的命名二、胺的命名二二 甲甲 胺胺三三 乙乙 胺胺 仲胺和叔胺，当烃基仲胺和叔胺，当烃基不同不同时，把简单的时，把简单的写在前面写在前面,复杂的写在后面。复杂的写在后面。CH3NHCH2CH3二二 甲甲 乙乙 胺胺甲甲 乙乙 胺胺 芳胺仲胺和芳香叔胺芳胺仲胺和芳香叔胺以苯胺为母体以苯胺为母体，脂肪，脂肪烃基为取代基。命名时再在氮原子上所连取代烃基为取代基。命名时再在氮原子上所连取代基名称前标上基名称前标上“N-”或或“N,N-”，表示此取代基，表示此取代基是直接连在氮原子上。是直接连在氮原子上。N-甲基苯胺甲基苯胺N-甲基甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺2.复杂的胺复杂的胺 以烃为母体,氨基（-NH2）或烃氨基（-NHR、-NR2）作为取代基。5-甲基甲基-2-氨基己烷氨基己烷2-氨基己烷氨基己烷3.季铵类化合物的命名季铵类化合物的命名 与无机铵类化合物命名相类似。与无机铵类化合物命名相类似。将负离子和取代基的名称放在将负离子和取代基的名称放在“铵铵”字前字前季铵盐季铵盐:CH2CH3N+(CH3)3Cl 氯化三甲基乙铵氯化三甲基乙铵 季铵碱季铵碱:(CH3CH2)4N+OH-氢氧化四乙铵氢氧化四乙铵NH4Cl 氯化铵氯化铵 NH4OH 氢氧化铵氢氧化铵“氨氨”、“胺胺”、“铵铵”在有机化学中的区别：在有机化学中的区别：v表示表示基团基团时用时用“氨氨”，NHNH2 2（氨基）（氨基）NHNH3 3（氨）（氨）v表示表示氨的烃基衍生物氨的烃基衍生物时用时用“胺胺”表示；表示；CH CH3 3-NH-NH2 2（甲胺）（甲胺）v表示表示季铵类季铵类时用时用“铵铵”，季铵盐和季铵碱。，季铵盐和季铵碱。三、胺的结构三、胺的结构 脂肪胺与脂肪胺与NH3相似，相似，N原子采用不等性原子采用不等性sp3杂化，分子呈棱锥形杂化，分子呈棱锥形,含孤电子对的含孤电子对的sp3轨道在棱锥形的顶端。轨道在棱锥形的顶端。孤电子对使胺具有孤电子对使胺具有亲核性、碱性亲核性、碱性三甲胺三甲胺氨氨甲胺甲胺苯胺的结构苯胺的结构 苯胺分子中，苯胺分子中，HNH 的键角是的键角是 113.9，HNH 平面平面 和苯环平面的夹角是和苯环平面的夹角是39.5。说明苯。说明苯胺分子中胺分子中N原子的孤对电子和苯环的大键形成了原子的孤对电子和苯环的大键形成了p共轭，使共轭，使N原子上的电子云密度降低。原子上的电子云密度降低。使芳使芳胺胺CN键具有部分双键的性质。键具有部分双键的性质。既不是纯粹的既不是纯粹的p轨道轨道,也也不是纯粹的不是纯粹的sp3轨道轨道.N的的杂化介于杂化介于sp2sp3.NHH140pm 但简单胺易发生对映体的互相转变但简单胺易发生对映体的互相转变.故很难拆分得到其左旋体和右旋体故很难拆分得到其左旋体和右旋体 如果如果N原子上连有三个不同基团的化合物原子上连有三个不同基团的化合物存在存在着对映体着对映体，理论上可以分离出左旋体和右旋体。，理论上可以分离出左旋体和右旋体。如果氮原子上连有的四个不同的基团若能制约或如果氮原子上连有的四个不同的基团若能制约或限制对映体的互相转变，那么，这对对映体就应该可限制对映体的互相转变，那么，这对对映体就应该可以拆分，如：季铵盐、氧化胺等手性化合物就可以拆以拆分，如：季铵盐、氧化胺等手性化合物就可以拆分成一对较为稳定的对映体。分成一对较为稳定的对映体。四四 物理性质物理性质3.3.沸点：比相应的醇、酸低，并伯胺沸点：比相应的醇、酸低，并伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺 正丙胺、甲乙胺、三甲胺的沸点分别为正丙胺、甲乙胺、三甲胺的沸点分别为4949、3535、33。4.4.水溶性：低级易溶于水，随烃基的增大，水溶解水溶性：低级易溶于水，随烃基的增大，水溶解度降低。度降低。2.2.气味：有氨的刺激性气味及腥臭味。气味：有氨的刺激性气味及腥臭味。1.1.状态：甲胺、二甲胺、三甲胺是气体。状态：甲胺、二甲胺、三甲胺是气体。低级胺是液体，高级胺是固体。低级胺是液体，高级胺是固体。芳胺是高沸点液体或低熔点固体芳胺是高沸点液体或低熔点固体5.5.毒性：芳胺的毒性很大毒性：芳胺的毒性很大 五五 胺的化学反应胺的化学反应1 1、碱性与成盐反应碱性与成盐反应 胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子，胺显碱性质子，胺显碱性。A A、电子效应、电子效应 脂肪胺中由于烃基的脂肪胺中由于烃基的I I诱导效应，使诱导效应，使N原子上的电子云密度增高，原子上的电子云密度增高，N原子接受质原子接受质子的能力增强，故脂肪胺的碱性强于子的能力增强，故脂肪胺的碱性强于NH3。胺的碱性强弱顺序为：胺的碱性强弱顺序为：叔胺仲胺伯胺叔胺仲胺伯胺 NH3B B、溶剂化效应、溶剂化效应 胺在水中的碱性还取决于铵离子的稳定性，胺在水中的碱性还取决于铵离子的稳定性，而铵离子上的而铵离子上的H H越多，溶剂化效应越大，铵离子越多，溶剂化效应越大，铵离子的电荷越分散，形成的铵正离子就越稳定。的电荷越分散，形成的铵正离子就越稳定。溶剂化效应：溶剂化效应：NH3 1胺胺 2 胺胺 3 胺胺 氮原子上所连的烃基数目越多或烃氮原子上所连的烃基数目越多或烃基体积增大基体积增大,对对N上孤对电子的屏蔽作用上孤对电子的屏蔽作用(空间阻碍空间阻碍)也增大也增大,使其接受质子的能力使其接受质子的能力减弱减弱,胺的碱性也减弱。胺的碱性也减弱。C C、空间效应、空间效应电子效应电子效应+I 效应，碱性溶剂化效应溶剂化效应溶剂化程度高，碱性空间效应空间效应N连接烃基多，体积大，碱性 芳香胺由于芳香胺由于N原子的孤对电子与苯环形成原子的孤对电子与苯环形成共轭体系，使共轭体系，使N上的电子云密度降低，因此上的电子云密度降低，因此其碱性比其碱性比NH3和脂肪胺要弱得多。和脂肪胺要弱得多。各类胺的碱性强弱顺序：季铵碱脂肪仲胺脂肪伯胺和叔胺NH3芳香胺共轭效应，碱性例题例题:判断下列化合物的碱性强弱判断下列化合物的碱性强弱?1、CH3CH2NH2 (CH3CH2)2NH (CH3)4N+OH-胺有碱性，遇酸能形成盐。胺有碱性，遇酸能形成盐。RH3N+Cl-RNH2 +HCl成盐反应的应用成盐反应的应用不溶于水不溶于水 溶于水溶于水 不溶于水不溶于水 溶于水溶于水1.用于分离提纯用于分离提纯+-2.在制药工业上的应用在制药工业上的应用（二）（二）1.1.酰化反应酰化反应叔胺叔胺 可看作是胺分子中可看作是胺分子中氢氢原子被酰基（原子被酰基（酰氯，酰氯，酸酐酸酐等）取代，产物是等）取代，产物是N N取代酰胺。由于取代酰胺。由于叔胺氮上没有氢，不能被酰化。叔胺氮上没有氢，不能被酰化。（二）（二）2.2.磺酰化反应磺酰化反应分离分离/鉴别伯胺鉴别伯胺,仲胺仲胺,叔胺叔胺P192 如何除去乙胺中的二乙胺？如何除去乙胺中的二乙胺？的的NaOH溶液溶液溶解溶解不溶不溶过滤过滤（三）与亚硝酸反应（三）与亚硝酸反应重氮盐伯胺混合产物混合产物（醇、烯、卤代烃（醇、烯、卤代烃）（三）与亚硝酸反应（三）与亚硝酸反应仲胺(黄色油状物黄色油状物)+HNO2 N-亚硝基胺 （三）与亚硝酸反应（三）与亚硝酸反应叔胺橘黄色橘黄色脂肪伯胺HNO2仲胺黄色油状物脂肪叔胺芳香伯胺芳香叔胺无现象(05)N2 (常温)无现象橘黄色溶液N2（四）芳香胺环上的反应（四）芳香胺环上的反应1.卤代NHNH2Br（H2O）22BrBrBrBr3H3+定量、定性分析定量、定性分析控制一卤代反应控制一卤代反应2.硝化与医药有关的胺类化合物与医药有关的胺类化合物1.生源胺 人体中担负神经传导作用的胺类。人体中担负神经传导作用的胺类。肾上腺素肾上腺素去甲肾上腺素去甲肾上腺素 左左旋旋肾肾上上腺腺素素有有收收缩缩血血管管、舒舒张张支支气气管管等等作作用用，临临床床上上常常用用来来治治疗疗支支气气管管哮哮喘喘、过过敏敏性性休休克等。克等。左左旋旋去去甲甲肾肾上上腺腺素素有有收收缩缩血血管管、升升高高血血压压的的作作用用，临临床床上上常常用用来来治治疗疗外外周周血血液液循循环环功功能能衰衰竭竭而而引引起起的的低血压。低血压。多巴胺多巴胺5-羟基色胺羟基色胺 是是去去甲甲肾肾上上腺腺素素和和肾肾上上腺腺素素生生物物合合成成的的前前体体，也也是是中中枢枢神神经经系系统统某某些些部部位位化化学学传传导导的的递递质质。多多巴巴胺胺常常用用来来治治疗疗Parkinson氏氏病病和和急急性性肾肾功功能衰竭。能衰竭。5-羟羟色色胺胺与与多多巴巴胺胺同同为为中中枢枢神神经经系系统统的的生生源源胺胺，它它是是负担脑中枢的神经传导介质负担脑中枢的神经传导介质 新洁尔灭是一种表面活性剂，具有较强的新洁尔灭是一种表面活性剂，具有较强的杀菌和去垢能力。临床上用杀菌和去垢能力。临床上用 1g L-1新洁尔灭新洁尔灭溶液进行皮肤、粘膜表面和手术器械的消毒。溶液进行皮肤、粘膜表面和手术器械的消毒。2.消毒剂新洁尔灭新洁尔灭溴化二甲基十二烷基苄铵溴化二甲基十二烷基苄铵乙酰胆碱乙酰胆碱3.胆碱和乙酰胆碱 HO CH2CH2N(CH3)3 OH-+胆碱胆碱 胆碱是是一种季铵碱，是卵磷脂的组成部分，因最初是在胆碱是是一种季铵碱，是卵磷脂的组成部分，因最初是在胆汁中发现的，故称为胆碱。在生物体内参与脂肪代谢，具胆汁中发现的，故称为胆碱。在生物体内参与脂肪代谢，具有抗脂肪肝的作用。氯化胆碱可用于治疗脂肪肝和肝硬化。有抗脂肪肝的作用。氯化胆碱可用于治疗脂肪肝和肝硬化。乙酰胆碱是神经传导介质，具有重要的生理作用乙酰胆碱是神经传导介质，具有重要的生理作用。酰胺酰胺 酰胺在结构上可看作是羧酸分子中的酰胺在结构上可看作是羧酸分子中的 羟羟基被氨基（基被氨基（-NH2）或烃氨基（）或烃氨基（-NHR、-NRR）取代后的产物；也可看作是氨或胺）取代后的产物；也可看作是氨或胺分子中的氢原子被酰基取代后的产物。分子中的氢原子被酰基取代后的产物。通式是：通式是：P210P210 酰胺的化学性质酰胺的化学性质1.酸碱性：一般来说酰胺是中性化合物。酸碱性：一般来说酰胺是中性化合物。氮原子与氮原子与两个两个酰基相连酰基相连,构成构成酰亚胺酰亚胺类化类化合物合物,由于两个羰基的吸电子作用，使亚氨由于两个羰基的吸电子作用，使亚氨基的基的NH键极性明显增加，氮上的氢原子键极性明显增加，氮上的氢原子较易变为质子，而呈弱酸性较易变为质子，而呈弱酸性.v酰胺与亚硝酸作用生成相应的羧酸，并放出酰胺与亚硝酸作用生成相应的羧酸，并放出氮气。氮气。(2)水解反应：水解反应：一、一、脲脲(尿素尿素,urea):H2N-CO-NH2，是碳酸的二元酰胺。，是碳酸的二元酰胺。CO(NH2)2+HNO3 CO(NH2)2 HNO3 (1)弱碱性：不能使石蕊试纸变色弱碱性：不能使石蕊试纸变色,只能与强酸成盐只能与强酸成盐.第三节第三节 重要的碳酸衍生物重要的碳酸衍生物CO(NH2)2 +H2O酶CO2+2 NH3 HCl D DCO2 +2 NH4ClNaOH D D2 NH3 +Na2CO3P214白色白色硝酸脲硝酸脲(3)与亚硝酸反应与亚硝酸反应 定量测定尿素的方法之一。定量测定尿素的方法之一。H2N-CO-NH2+HNO2 CO2 +N2 +H2O(4)缩二脲的生成和缩二脲反应缩二脲的生成和缩二脲反应在缩二脲的碱性溶液中，加入少许硫酸铜溶液，溶液显紫红色或紫色，该反应称为缩二脲反应。凡分子中含有两个或两个以上酰胺键结构的化合物，如多肽、蛋白质等都能发生缩二脲反应。二、丙二酰脲二、丙二酰脲 丙二酰脲为无色结晶，熔点为245，微溶于水。丙二酰脲存在酮式-烯醇式的互变异构现象尿素尿素丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯巴比妥巴比妥巴比妥酸巴比妥酸巴比妥类药物巴比妥类药物p198苯丙胺类化合物 苯异丙胺苯异丙胺 化学名：化学名：1-1-苯基苯基-2-2-丙胺，是第丙胺，是第一个合成兴奋剂，其作用类似于麻黄素。一个合成兴奋剂，其作用类似于麻黄素。由于他们的致幻性和成隐性，已将他们列由于他们的致幻性和成隐性，已将他们列为一类精神药物进行管制。结构为为一类精神药物进行管制。结构为:苯异丙胺（安非他明）苯异丙胺（安非他明）甲基苯丙胺甲基苯丙胺MAMA属苯丙胺系列中效力强大的兴属苯丙胺系列中效力强大的兴奋剂奋剂,是一种无味透明晶体，形状象冰糖，是一种无味透明晶体，形状象冰糖，故又称故又称“冰冰”毒，它对人体的伤害更甚于海毒，它对人体的伤害更甚于海洛因，吸、食或注射洛因，吸、食或注射0.2g0.2g既可致死。一般吸既可致死。一般吸食食1 12 2周即产生严重的依赖性而成隐。周即产生严重的依赖性而成隐。摇摇头头丸丸 MDMAMDMA为苯丙胺类环状化合物中的一种，为苯丙胺类环状化合物中的一种，药物进入体内后可改变人的精神活动，药物进入体内后可改变人的精神活动，它同时具有致兴奋和致幻作用。它同时具有致兴奋和致幻作用。3，4亚甲基二氧基甲基苯丙胺亚甲基二氧基甲基苯丙胺 10.2重氮化合物和偶氮化合物 重氮化合物重氮化合物：烃基与重氮基（N+N）相 连的化合物。重氮基（N+N）RN+N NN Cl-+NN SO42-+2氯化重氮苯氯化重氮苯硫酸重氮苯硫酸重氮苯偶氮化合物偶氮化合物：偶氮基（NN）的两端都 分别与烃基相连的化合物。偶氮基（NN）RNNR-N=N-OH-N=N-CH3-N=N-CH3偶氮苯偶氮苯对对-羟基偶氮苯羟基偶氮苯偶氮甲烷偶氮甲烷sp重氮盐的结构：重氮盐的结构：N原子原子sp杂化杂化.p-共轭使共轭使N上正电荷上正电荷分散到苯环，故芳香分散到苯环，故芳香重氮离子比较稳定重氮离子比较稳定+NNCl-+偶联反应偶联反应重氮盐与酚或芳胺等发生亲电取代反应，生成有鲜艳颜色的偶氮化合物偶氮化合物。p经常不断地学习,你就什么都知道。你知道得越多,你就越有力量pStudyConstantly,AndYouWillKnowEverything.TheMoreYouKnow,TheMorePowerfulYouWillBe写在最后谢谢你的到来学习并没有结束，希望大家继续努力Learning Is Not Over.I Hope You Will Continue To Work Hard演讲人：XXXXXX 时 间：XX年XX月XX日