紫外吸收辅导课件

紫外可见光谱法紫外可见光谱法基本原理跃迁类型吸收带仪 器单波长分析方法紫紫外外可可见见光光谱谱定性分析定量分析-比尔定律双波长单光束双光束紫外紫外可见吸收光谱是由于构成分子的价电子跃迁所产生的可见吸收光谱是由于构成分子的价电子跃迁所产生的运动的分子外层电子运动的分子外层电子-吸收外来外来辐射吸收外来外来辐射-产产生能级跃迁生能级跃迁-分子吸收谱分子吸收谱分子具有分子具有电子能级、振动能级和转动能级电子能级、振动能级和转动能级带状光谱带状光谱形成单键的形成单键的电子；形成双键的电子；形成双键的电子；杂原子电子；杂原子O、N、S、卤素卤素X等具有的未成键的等具有的未成键的n电子电子饱和烃饱和烃杂原子取代的饱和烃杂原子取代的饱和烃杂原子的双键不饱和有机化合物杂原子的双键不饱和有机化合物-CC-和和-CC-电荷转移跃迁电荷转移跃迁某些分子同时具有电子给予体和电子接受体部分，这种分子在外来辐射某些分子同时具有电子给予体和电子接受体部分，这种分子在外来辐射的激发下，会强烈地吸收辐射能，使电子从给体向接受体迁移的激发下，会强烈地吸收辐射能，使电子从给体向接受体迁移配位场跃迁配位场跃迁在配体的存在下，过渡元素五个能量相等的在配体的存在下，过渡元素五个能量相等的d轨道及镧系和锕系元素七轨道及镧系和锕系元素七个能量相等的个能量相等的f轨道分别分裂成几组能量不等的轨道分别分裂成几组能量不等的d轨道及轨道及f轨道。当它们的轨道。当它们的离子吸收光能后，低能态的离子吸收光能后，低能态的d电子或电子或f电子可以分别跃迁至高能态的电子可以分别跃迁至高能态的d电电子或子或f电子轨道。这两类跃迁分别称为电子轨道。这两类跃迁分别称为d-d跃迁和跃迁和f-f跃迁。跃迁。K吸收带吸收带是含共轭双键分子。是含共轭双键分子。K 吸收带的特点是波长大于吸收带的特点是波长大于200nm，吸收强度很强吸收强度很强，摩尔吸光系数大于，摩尔吸光系数大于105Lmol-1cm-1。B吸收带吸收带是闭合环状共轭双键是闭合环状共轭双键*跃迁所产生的，它是芳环化合跃迁所产生的，它是芳环化合物的主要特征吸收带。物的主要特征吸收带。B吸收带波长较长，但吸收强度比较弱吸收带波长较长，但吸收强度比较弱E 吸收带吸收带也是芳环化合物的特征吸收带，它起源于苯环中三个烯双也是芳环化合物的特征吸收带，它起源于苯环中三个烯双键的键的*跃迁。跃迁。E 吸收带又可分为吸收带又可分为E1 带和带和E2 带，带，E1 带波长低带波长低于于200nm，E2带波长略高于带波长略高于200nm，但吸收强度则是，但吸收强度则是E1带比带比E2带更强带更强R吸收带吸收带是含有氧、氮、硫等杂原子的发色基团，如羰基、硝基中是含有氧、氮、硫等杂原子的发色基团，如羰基、硝基中未成键电子由未成键电子由n轨道向反键轨道向反键轨道跃迁时所产生的。轨道跃迁时所产生的。R 吸收带的吸吸收带的吸收波长比较长，但吸收强度很弱收波长比较长，但吸收强度很弱。吸收带吸收带maxmax 跃迁类型跃迁类型吸收带吸收带特特 征征远紫外区远紫外区 远紫外区测定远紫外区测定*n*端吸收端吸收 紫外区短波长端至远紫紫外区短波长端至远紫外区的强吸收外区的强吸收*E1K(E2)B 芳香环的双键吸收芳香环的双键吸收 共轭多烯、共轭多烯、-C=C-C=O-等的吸收等的吸收 芳香环、芳香杂环化合物的芳香芳香环、芳香杂环化合物的芳香环吸收。有的具有精细结构环吸收。有的具有精细结构 n*R 含含CO，NO2等等n电子基团的吸收电子基团的吸收 250 30002000 1000010000 100红移或蓝移红移或蓝移：在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，：在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰向长波方向（红移）或短波方向移动（蓝移）的现象吸收峰向长波方向（红移）或短波方向移动（蓝移）的现象生色团生色团:分子中含有非键或分子中含有非键或键的电子体系，能吸收外来辐射时并键的电子体系，能吸收外来辐射时并引起引起n-*和和-*跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单元，称为跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单元，称为生色团生色团助色团助色团:指那些本身不产生吸收峰，但与生色团相连时指那些本身不产生吸收峰，但与生色团相连时,使生色团使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度增强的基团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度增强的基团1.共轭体系增大，共轭体系增大，max红移，红移，max增大增大2.空间位阻增大，空间位阻增大，max蓝移，蓝移，max减小。减小。3.含给电子基或吸电子基时，含给电子基或吸电子基时，max红移，红移，max增加。增加。4.分子内电荷转移吸收，分子内电荷转移吸收，max红移，红移，max增加。增加。5.溶剂极性增大，溶剂极性增大，*跃迁吸收带红移，跃迁吸收带红移，n*跃迁吸跃迁吸收带蓝移。收带蓝移。6.极性溶剂使振动精细结构消失极性溶剂使振动精细结构消失影响紫外影响紫外-可见吸收光谱的因素可见吸收光谱的因素共轭效应的影响共轭效应的影响;取代基的影响取代基的影响;溶剂的影响溶剂的影响Lambert-Beer定律定律 摩尔吸光系数，摩尔吸光系数，molar absorptivity,L/mol cm;c 摩尔浓度，摩尔浓度，mol/L l 光程光程,cm吸光度吸光度(absorbance)A=-lgT=lgI0/It=lc1.一定波长和溶剂条件下的特征常数2.温度和波长等条件一定时，仅与吸收物质本身的性质有关3.同一吸收物质在不同波长下的值是不同的4.max越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高摩尔吸光系数摩尔吸光系数在数值上等于浓度为在数值上等于浓度为1mol/L，液层，液层厚度为厚度为1cm时，该溶液在某一波长下的吸光度时，该溶液在某一波长下的吸光度.Lambert-Beer定律的成立条件定律的成立条件 均一溶液，稀溶液（均一溶液，稀溶液（0.01molL-1）入射光为单色光入射光为单色光溶液界面无反射，光度计内无杂散光（溶液界面无反射，光度计内无杂散光（stray light）溶液为真溶液（无溶质、溶剂及悬浊物引起的散射）溶液为真溶液（无溶质、溶剂及悬浊物引起的散射）吸收体系中各组分物质之间相互不发生作用吸收体系中各组分物质之间相互不发生作用(d)胶体、乳状液或悬浮液对光的散射损失。胶体、乳状液或悬浮液对光的散射损失。与测定样品有关的因素与测定样品有关的因素影响影响Lambert-Beer定律的因素定律的因素(a)高浓度样品高浓度样品(b)试液中各组份的相互作用，如缔合、离解、光化反应、异构化试液中各组份的相互作用，如缔合、离解、光化反应、异构化、配体数目改变等，会引起待测组份吸收曲线的变化；、配体数目改变等，会引起待测组份吸收曲线的变化；(c)溶剂的影响：对待测物生色团吸收峰强度及位置产生影响；溶剂的影响：对待测物生色团吸收峰强度及位置产生影响；2.2.仪器因素的影响仪器因素的影响非单色光的影响非单色光的影响;杂散光的影响杂散光的影响1.1.比尔定律自身的局限性比尔定律自身的局限性摩尔吸光系数摩尔吸光系数与浓度无关与浓度无关但与折射率有关。高浓度时，折射率随浓度变化，但与折射率有关。高浓度时，折射率随浓度变化，2.2.化学因素化学因素化学反应如电离、配位、酸碱反应改变吸化学反应如电离、配位、酸碱反应改变吸光物质的浓度，导致偏离光物质的浓度，导致偏离3.3.物理性因素物理性因素仪器，影响光源的稳定性，入射光的单仪器，影响光源的稳定性，入射光的单色性，导致偏离色性，导致偏离偏离朗伯偏离朗伯比耳定律的原因比耳定律的原因光源光源单色器单色器吸收池吸收池检测器检测器氢灯或氘灯氢灯或氘灯钨灯或卤钨灯钨灯或卤钨灯石英棱镜石英棱镜光栅光栅玻璃池玻璃池石英池石英池光电倍增管光电倍增管紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计光源光源单色器单色器光电倍增管光电倍增管单波长单光束单波长单光束单波长双光束单波长双光束光源光源单色器单色器光电倍增管光电倍增管双波长双波长光源光源单色器单色器光电倍增管光电倍增管单色器单色器A1=lgI0/IS A2=lgI0/IR A1-A2=lgIR/IS 通常的分光光度法主要采用一种波长的单色光，采用单光束或双光束通常的分光光度法主要采用一种波长的单色光，采用单光束或双光束的测量方式。通过入射光或参比光及出射光的强度得到吸光度的测量方式。通过入射光或参比光及出射光的强度得到吸光度A。单光束单光束吸光度吸光度A受光源强度的影响受光源强度的影响，双光束吸光度双光束吸光度A与光源强度无关与光源强度无关。双波长采用两个单色器，分别产生波长为双波长采用两个单色器，分别产生波长为1和和2的两束单色光，由切的两束单色光，由切光器使两束光以一定的时间交替通过同一吸收池，并被光电倍增管交替吸光器使两束光以一定的时间交替通过同一吸收池，并被光电倍增管交替吸收，测得吸光度差收，测得吸光度差A，他与被测组分浓度成正比。可，他与被测组分浓度成正比。可测定混浊或成分复测定混浊或成分复杂、背景吸收较大的试样杂、背景吸收较大的试样。测量使用同一吸收池，不需要空白溶液作参比，。测量使用同一吸收池，不需要空白溶液作参比，消除了参比池的不同和制备空白溶液等产生的误差。使用同一光源得到两消除了参比池的不同和制备空白溶液等产生的误差。使用同一光源得到两束单色光，减少光源电压变化产生的误差，因而灵敏度高。束单色光，减少光源电压变化产生的误差，因而灵敏度高。单波长单波长双波长双波长 通常的分光光度法主要采用一种波长的单色光，采用单色通常的分光光度法主要采用一种波长的单色光，采用单色光束测量时入射光强度光束测量时入射光强度I0大于出射光强度大于出射光强度I,A=lgI0/I1;采用双采用双光束测量时，参比池出射光强度光束测量时，参比池出射光强度Is，也比样品池出射光强度，也比样品池出射光强度IR大，大，A=lgIR/IS1。由透光度。由透光度T读数误差引起浓度相对误差公读数误差引起浓度相对误差公式式13.22知，知，A在在0.2-0.8范围内，浓度测量误差较小范围内，浓度测量误差较小 高质量的分光光度计误差主要来源于光电倍增管和光电管高质量的分光光度计误差主要来源于光电倍增管和光电管输出的随机波动。此外通常采用双波长单色光交替照射同一输出的随机波动。此外通常采用双波长单色光交替照射同一吸收溶液，测的是吸光度的差值，吸收溶液，测的是吸光度的差值，2-1可能在很大范围变化，可能在很大范围变化，故可以大于故可以大于1.1.都属于电子吸收光谱，为价电子能级吸收跃迁，光源的波长范围均都属于电子吸收光谱，为价电子能级吸收跃迁，光源的波长范围均位于紫外可见光区位于紫外可见光区2.仪器类型相似，由光源、单色器、检测器、读取装置组成仪器类型相似，由光源、单色器、检测器、读取装置组成3.样品定量依据相同，均符合朗伯比尔定律样品定量依据相同，均符合朗伯比尔定律原子外层电子跃迁产生原子外层电子跃迁产生吸收部分吸收部分不同不同相同点相同点紫外可见紫外可见原子吸收原子吸收样品溶液样品溶液采用火焰或非火焰原子化系统将被采用火焰或非火焰原子化系统将被测元素转化为原子蒸气测元素转化为原子蒸气吸收跃迁类吸收跃迁类型不同型不同分子的价电子跃迁产生分子的价电子跃迁产生光源不同光源不同强连续光源经单色器分成单色光强连续光源经单色器分成单色光采用发射波长窄的锐线光源采用发射波长窄的锐线光源单色器位置单色器位置不同不同置于光源和样品之间置于光源和样品之间置于原子化器和检测系统之间，避免火置于原子化器和检测系统之间，避免火焰原子化器产生辐射对检测器的干扰焰原子化器产生辐射对检测器的干扰干扰不同干扰不同样品溶液性质及样品浓度对测定样品溶液性质及样品浓度对测定结果干扰结果干扰物理干扰、化学干扰、电离干扰、光谱物理干扰、化学干扰、电离干扰、光谱干扰干扰测定对象测定对象不同不同研究分子，可测定其浓度、平衡研究分子，可测定其浓度、平衡常数、分子构型、相对分子量等常数、分子构型、相对分子量等测定元素的含量测定元素的含量利用利用13.4吸光度吸光度A的加和性质，先求出合金式样中的加和性质，先求出合金式样中Cr和和Mn的浓度的浓度A=1lc1+2lc2A440=369lcCr+95lcMnA545=11lcCr+2350lcMncMn=3.2010-4mol/LcCr=2.4410-3mol/L计算合金中计算合金中Cr和和Mn的质量分数的质量分数Mn的质量分数的质量分数=0.2463.2010-454.950.1=0.0357Cr的质量分数的质量分数=0.24622.4410-352.050.1=0.516分子发光光谱法分子发光光谱法荧光及磷光的产生荧光及磷光的产生仪仪 器器分析方法分析方法-定量分析分分子子发发光光光光谱谱荧光光谱的类型及特征荧光光谱的类型及特征影响荧光强度的因素影响荧光强度的因素磷光和化学发光磷光和化学发光S2S1S0T1发发射射磷磷光光E El l 2l l 1l l 3 系间窜越系间窜越l l 2吸吸收收发发射射荧荧光光内转化内转化振动弛豫振动弛豫分子内的激发和衰变过程荧光：荧光：10-710-9s,第一激发单重态的最低振动能级第一激发单重态的最低振动能级基态；基态；磷光：磷光：10-410 s；第一激发三重态的最低振动能级；第一激发三重态的最低振动能级基态；基态；振动弛豫振动弛豫分子将分子将多余的振动能量传递多余的振动能量传递给介质，而衰变到同一电子能级的最低振给介质，而衰变到同一电子能级的最低振动能级的过程。动能级的过程。内转移内转移相同多重态的两个电子态间的非辐射跃迁过程。相同多重态的两个电子态间的非辐射跃迁过程。外部转移外部转移激发态分子与溶剂分子或其它溶质分子相互碰撞，并发生能量转移的激发态分子与溶剂分子或其它溶质分子相互碰撞，并发生能量转移的过程。过程。系间跨跃系间跨跃指不同多重态之间的无辐射跃迁过程，它涉及到受激发电子自旋状态指不同多重态之间的无辐射跃迁过程，它涉及到受激发电子自旋状态的改变。的改变。激发光谱激发光谱通过固定发射波长，扫描激发波长而获得的荧光强度激发波长的关系曲通过固定发射波长，扫描激发波长而获得的荧光强度激发波长的关系曲线，称为激发光谱。激发光谱反映了在某一固定发射波长下，不同激发波线，称为激发光谱。激发光谱反映了在某一固定发射波长下，不同激发波长激发的荧光相对效率。长激发的荧光相对效率。发射光谱发射光谱通过固定激发波长，扫描发射波长所获得的荧光强度发射波长的关系曲通过固定激发波长，扫描发射波长所获得的荧光强度发射波长的关系曲线称为荧光发射光谱。它反映了在相同的激发条件系，不同波长处分子的线称为荧光发射光谱。它反映了在相同的激发条件系，不同波长处分子的相对发射强度。荧光发射光谱可用于荧光物质的鉴别。相对发射强度。荧光发射光谱可用于荧光物质的鉴别。同步荧光光谱同步荧光光谱同时扫描激发和发射两个单色器波长，由测得的荧光强度信号与对应的激同时扫描激发和发射两个单色器波长，由测得的荧光强度信号与对应的激发波长（或发射波长）构成光谱图。发波长（或发射波长）构成光谱图。三维荧光光谱三维荧光光谱以荧光强度为激发波长和发射波长的函数得到的三维荧光光谱，可从三维角以荧光强度为激发波长和发射波长的函数得到的三维荧光光谱，可从三维角度清楚看到激发和发射波长变化时荧光强度的变化度清楚看到激发和发射波长变化时荧光强度的变化荧光光谱的类型荧光光谱的类型（1）恒波长；（）恒波长；（2）恒能量；）恒能量；（3）可变角；（）可变角；（4）恒基体）恒基体荧光量子产率荧光量子产率()：表示物质发射荧光的能力：表示物质发射荧光的能力斯托克斯斯托克斯(Stokes)(Stokes)位移在溶液的荧光光谱中，所观察到的位移在溶液的荧光光谱中，所观察到的荧光发射波长总是大于激发光的波长荧光发射波长总是大于激发光的波长.斯托克斯位移说明了在激发与发射之间存在着一定的能量损失斯托克斯位移说明了在激发与发射之间存在着一定的能量损失荧光光谱的特征荧光光谱的特征产生原因产生原因-振动弛豫及内转换的无辐射跃迁振动弛豫及内转换的无辐射跃迁荧光发射光谱与吸收光谱呈镜像对称荧光发射光谱与吸收光谱呈镜像对称原因原因-能层结构相似性能层结构相似性影响荧光强度的因素影响荧光强度的因素分子结构分子结构跃迁类型跃迁类型共轭效应共轭效应刚性结构刚性结构取代基的影响取代基的影响给电子取代基使荧光加强给电子取代基使荧光加强吸电子基团使荧光减弱而磷光增强吸电子基团使荧光减弱而磷光增强取代基位置的影响取代基位置的影响-邻对增邻对增重原子效应重原子效应-荧光减弱，而磷光增强荧光减弱，而磷光增强环境因素环境因素溶剂效应溶剂效应-折射率（折射率（n）和介电常数（）和介电常数（）温度：温度增加，荧光强度下降（因为内、外温度：温度增加，荧光强度下降（因为内、外转换增加、粘度或转换增加、粘度或“刚性刚性”降低）降低）pH值值-结构，稳定性结构，稳定性内滤作用和自吸现象内滤作用和自吸现象 碰撞猝灭碰撞猝灭 静态猝灭静态猝灭 转入三重态的猝灭转入三重态的猝灭 电子转移猝灭电子转移猝灭 自猝灭自猝灭荧光猝灭荧光猝灭 荧光物质分子、溶剂分子或溶质分子之间相互作用，使荧光强度减荧光物质分子、溶剂分子或溶质分子之间相互作用，使荧光强度减弱甚至消失，这种现象称为荧光的淬灭。弱甚至消失，这种现象称为荧光的淬灭。假如分析物质本身不发荧光，但具有使荧光物质的荧光物质的荧光假如分析物质本身不发荧光，但具有使荧光物质的荧光物质的荧光淬灭的能力，即可通过测量荧光化合物荧光强度下降，间接测量荧光淬灭的能力，即可通过测量荧光化合物荧光强度下降，间接测量荧光淬灭剂的含量。例如大多数过渡金属离子本身不发荧光，具有荧光性淬灭剂的含量。例如大多数过渡金属离子本身不发荧光，具有荧光性质的芳族配位体配合后，往往使配位体的荧光淬灭，从而可间接地测质的芳族配位体配合后，往往使配位体的荧光淬灭，从而可间接地测量这些金属离子的浓度。量这些金属离子的浓度。1.温度降低温度降低，介质粘度增大，溶剂弛豫作用减小，量子效率，介质粘度增大，溶剂弛豫作用减小，量子效率和荧光强度增大，光谱蓝移。和荧光强度增大，光谱蓝移。2.温度升高温度升高，碰撞频率增加，外转换去激发概率增加，量子，碰撞频率增加，外转换去激发概率增加，量子效率和荧光强度减小，光谱红移。效率和荧光强度减小，光谱红移。3.荧光体浓度的改变荧光体浓度的改变，部分基态分子吸收体系发射荧光的内，部分基态分子吸收体系发射荧光的内滤淬灭作用改变，增大浓度滤淬灭作用改变，增大浓度-增加量子效率，反之降低。增加量子效率，反之降低。4.淬灭剂的加入淬灭剂的加入使发射速率减少，系间窜跃和外转换速率发使发射速率减少，系间窜跃和外转换速率发生增大，量子效率下降生增大，量子效率下降5.溶液粘度改变溶液粘度改变，改变碰撞频率，改变外转换去激发概率，改变碰撞频率，改变外转换去激发概率，影响量子效率影响量子效率题题8光源光源样品池样品池荧光光谱仪荧光光谱仪激发单色器激发单色器检测器检测器发射单色器发射单色器记录系统记录系统90直角直角可防止入射光和其他杂散光的干扰；可防止入射光和其他杂散光的干扰；可通过增加入射光的强度或增大信号放大倍数来提可通过增加入射光的强度或增大信号放大倍数来提高灵敏度；高灵敏度；氙灯、高压汞灯、激光氙灯、高压汞灯、激光石英石英荧光光谱法与化学发光光谱法仪器的特点荧光光谱法与化学发光光谱法仪器的特点 荧光光谱仪由荧光光谱仪由光源、激发单色器、样品池、发射单色器、检测器及记录光源、激发单色器、样品池、发射单色器、检测器及记录系统组成系统组成。荧光物质被光源的入射光激发后将向各个方向发射荧光，为防。荧光物质被光源的入射光激发后将向各个方向发射荧光，为防止入射光和其他杂散光的干扰，光源和检测器成直角排列。止入射光和其他杂散光的干扰，光源和检测器成直角排列。化学发光是由化学反应所释放的化学能激发了体系中某种化学物质分子，化学发光是由化学反应所释放的化学能激发了体系中某种化学物质分子，当受激分子以发光形式回到基态，或将能量转移至另一种分子使该分子激当受激分子以发光形式回到基态，或将能量转移至另一种分子使该分子激发再发射光子而产生荧光，发光反应在样品池中进行，因此光谱仪比荧光发再发射光子而产生荧光，发光反应在样品池中进行，因此光谱仪比荧光光谱仪简单。化学发光分析法的测量仪器主要包括光谱仪简单。化学发光分析法的测量仪器主要包括样品室、光检测器、放样品室、光检测器、放大器和信号输出装置大器和信号输出装置。不需要光源、单色器和背景校正。不需要光源、单色器和背景校正。试液试液1试液试液2样品池样品池检测器检测器放大器放大器记录系统记录系统荧光光谱法的灵敏度一般比吸收光谱法的灵敏度高的原因荧光光谱法的灵敏度一般比吸收光谱法的灵敏度高的原因 荧光光谱法的荧光光谱法的光源与检测器通常成直角光源与检测器通常成直角，可通过增加，可通过增加入射光的强度入射光的强度或增大信号放大倍数或增大信号放大倍数来提高灵敏度。来提高灵敏度。吸收光谱法测定的是吸光度或透射率，测定值与吸收光谱法测定的是吸光度或透射率，测定值与I0/I有关，有关，I0增大，增大，I也随之增大，增大放大倍数也会同时影响也随之增大，增大放大倍数也会同时影响I0和和I的检测，因而限制了灵的检测，因而限制了灵敏度的提高。敏度的提高。定量分析定量分析 在室温下大多数分子处于基态的振动能级。当分子吸收光能后电子在室温下大多数分子处于基态的振动能级。当分子吸收光能后电子能级跃迁至第一激发单重态能级跃迁至第一激发单重态S1或第二激发单重态或第二激发单重态S2。通常情况下这种能通常情况下这种能量为量为1-20eV，相应波长为，相应波长为1230-62nm,主要位于紫外可见光区主要位于紫外可见光区，因此用，因此用紫外可见光区的某一单色光照射分子时，若其能量与紫外可见光区的某一单色光照射分子时，若其能量与S1或或S2与与S0能级能级差相同时，便可产生电子跃迁。差相同时，便可产生电子跃迁。处于激发态的分子通过内转化、振动弛豫使能量降低至处于激发态的分子通过内转化、振动弛豫使能量降低至S1的最低振动的最低振动能级上，然后再以发光的形式回到能级上，然后再以发光的形式回到S0的各个振动能级上，发出荧光的各个振动能级上，发出荧光。荧。荧光波长大于入射波长，并与吸收光谱呈镜像关系。光波长大于入射波长，并与吸收光谱呈镜像关系。磷光是第一激发单重态的最低能级经过系间跨越至磷光是第一激发单重态的最低能级经过系间跨越至第一激发三重态，第一激发三重态，并经过振动弛豫至最低振动能级，经禁阻跃迁回到基态并经过振动弛豫至最低振动能级，经禁阻跃迁回到基态产生的。磷光的产生的。磷光的波长比荧光的长，由于禁阻跃迁，分子在第一激发三重态的寿命比第一波长比荧光的长，由于禁阻跃迁，分子在第一激发三重态的寿命比第一激发单重态长，因而磷光停止照射后还能持续一段时间，荧光则不能。激发单重态长，因而磷光停止照射后还能持续一段时间，荧光则不能。化学发光是由化学发光是由化学反应所释放的化学能激发了体系中某种化学物质分化学反应所释放的化学能激发了体系中某种化学物质分子，当受激分子以发光形式回到基态子，当受激分子以发光形式回到基态，或将能量转移至另一种分子使该，或将能量转移至另一种分子使该分子激发再发射光子而产生光发射。分子激发再发射光子而产生光发射。题题2C26K=16.1C2+4.7510-516K=29.6C=2.8310-5 mol/L化学发光强度化学发光强度Icl与被测物的浓度与被测物的浓度c呈线性关系呈线性关系Icl=KcK为常数，与化学发光效率，化学反应速率相关为常数，与化学发光效率，化学反应速率相关题题10