第四章-化学物质应用的安全性-食品安全-教学课件

第四章第四章 化学物质应用的安全性化学物质应用的安全性l农药及其残留对食品安全性的影响农药及其残留对食品安全性的影响 l兽药及其残留对食品安全性的影响兽药及其残留对食品安全性的影响 l重金属对食品安全性的影响重金属对食品安全性的影响 l食品添加剂对食品安全性的影响食品添加剂对食品安全性的影响 l有机污染物有机污染物l辐照食品的安全辐照食品的安全l物理因素的影响物理因素的影响第一节第一节 概述概述第二节第二节 农药及其残留农药及其残留一、农药的定义和分类一、农药的定义和分类 农药是指用于预防、消灭或者控农药是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害物质以及有目的地调节植物、昆虫生长害物质以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学药品或者来源于生物、其他天然物的化学药品或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或几种物质的混合物及其制质的一种物质或几种物质的混合物及其制剂。剂。按用途可以分为以下几类：按用途可以分为以下几类：1 1、杀虫剂、杀虫剂2 2、杀螨剂、杀螨剂3 3、杀菌剂、杀菌剂4 4、除草剂、除草剂5 5、杀鼠剂、杀鼠剂6 6、植物生长调节剂、植物生长调节剂1.1.杀菌剂杀菌剂l杀灭杀灭真真菌的药剂菌的药剂l指在一定剂量或浓度下，对危害农作物生长发育指在一定剂量或浓度下，对危害农作物生长发育或其他的多种病原菌，具有毒害、杀死或抑制其或其他的多种病原菌，具有毒害、杀死或抑制其生长发育而又不影响农作物正常生长的农药。生长发育而又不影响农作物正常生长的农药。l按作用原理分类按作用原理分类：保护性杀菌剂 内吸(治疗)性杀菌剂 免疫性杀菌剂l按化学成分分类按化学成分分类：(1)(1)无机杀菌剂无机杀菌剂 (2)(2)有机杀菌剂有机杀菌剂：非内吸剂(二硫代氨基甲酸酯类、酞酰亚氨类等)内吸剂：苯并咪唑类、二甲酰亚胺类、有机磷类、苯基酰胺类、甾醇生物合成抑制剂等 (3)(3)生物杀菌剂生物杀菌剂l保护性杀菌剂：在植物体表或体外，直接与病原保护性杀菌剂：在植物体表或体外，直接与病原菌接触，杀死或抑制病原菌，保护植物免受其害，菌接触，杀死或抑制病原菌，保护植物免受其害，如波尔多液、代森锌等。如波尔多液、代森锌等。l内吸性杀菌剂：药剂施于植物体的一部分处，如内吸性杀菌剂：药剂施于植物体的一部分处，如根部、叶部、茎部，被植物吸收后传导到植物周根部、叶部、茎部，被植物吸收后传导到植物周身，发挥杀菌作用，如灭蚜松、乐果等。身，发挥杀菌作用，如灭蚜松、乐果等。l免疫性杀菌剂：施药后，可使植物产生抗病性能，免疫性杀菌剂：施药后，可使植物产生抗病性能，不易遭受病原生物的侵染和危害，如三唑酮、甲不易遭受病原生物的侵染和危害，如三唑酮、甲基托布津。基托布津。三唑酮三唑酮（triadimefontriadimefon，粉锈宁粉锈宁）具有内吸性，）具有内吸性，施用量低，防治范围广，对哺乳动物属于低毒。施用量低，防治范围广，对哺乳动物属于低毒。表表 杀菌剂杀菌剂 三唑三唑 酮酮(TriadimefonTriadimefon)的的残留限量残留限量(mg(mg kgkg-1-1)食物食物最大残留量最大残留量食物食物最大残留量最大残留量稻谷稻谷0.5豌豆豌豆0.05小麦小麦0.1梨果类水果梨果类水果0.5玉米玉米0.5甜菜甜菜0.1黄瓜黄瓜0.12.杀虫剂杀虫剂l农药杀虫剂作用方式各不相同，有胃毒剂、触杀农药杀虫剂作用方式各不相同，有胃毒剂、触杀剂、熏蒸剂、内吸剂、引诱剂、驱避剂、拒食剂、剂、熏蒸剂、内吸剂、引诱剂、驱避剂、拒食剂、不育剂、昆虫激素等不育剂、昆虫激素等 。l l胃毒剂是一种昆虫通过消化器官将药剂吸胃毒剂是一种昆虫通过消化器官将药剂吸收而显示毒杀作用，如敌百虫。主要防治收而显示毒杀作用，如敌百虫。主要防治咀嚼口器害虫。咀嚼口器害虫。l l触杀剂主要是药剂接触到昆虫，通过昆虫触杀剂主要是药剂接触到昆虫，通过昆虫体表侵入体内而发生作用来杀死昆虫，如体表侵入体内而发生作用来杀死昆虫，如大多数拟除虫菊酯类杀虫剂以及很多有机大多数拟除虫菊酯类杀虫剂以及很多有机磷、氨基甲酸酯类杀虫剂等。磷、氨基甲酸酯类杀虫剂等。l l熏蒸剂可以以气体状态散发于空气中，通熏蒸剂可以以气体状态散发于空气中，通过昆虫的呼吸道侵入虫体使其致死。过昆虫的呼吸道侵入虫体使其致死。l l内吸剂一般是通过药剂被植物的根、茎、内吸剂一般是通过药剂被植物的根、茎、叶或种子吸收，当昆虫吸食这种植物的液叶或种子吸收，当昆虫吸食这种植物的液汁时，将药剂吸入虫体内使其中毒死亡，汁时，将药剂吸入虫体内使其中毒死亡，如甲拌磷处理棉子可使棉苗带毒，防治蚜如甲拌磷处理棉子可使棉苗带毒，防治蚜虫、红蜘蛛。虫、红蜘蛛。l l特异性昆虫生长调节剂特异性昆虫生长调节剂l l(1)(1)昆虫生长调节剂：这种药剂通过昆虫胃昆虫生长调节剂：这种药剂通过昆虫胃毒或触杀作用，进入昆虫体内，阻碍几丁毒或触杀作用，进入昆虫体内，阻碍几丁质形成，影响内表皮生成，使昆虫蜕皮变质形成，影响内表皮生成，使昆虫蜕皮变态时不能顺利蜕皮，卵的孵化和成虫的羽态时不能顺利蜕皮，卵的孵化和成虫的羽化受阻或虫体成畸形而发挥杀虫效果。化受阻或虫体成畸形而发挥杀虫效果。(如如除虫脲除虫脲)l l(2)(2)引诱剂：药剂能将昆虫诱集在一起，以引诱剂：药剂能将昆虫诱集在一起，以便捕杀或用杀虫剂毒杀。属于外激素类杀便捕杀或用杀虫剂毒杀。属于外激素类杀虫剂，例如烯蒎和萜松醇对云杉八齿小蠹虫剂，例如烯蒎和萜松醇对云杉八齿小蠹的控制。的控制。l l(3)(3)驱避剂：将昆虫驱避开来，使作物或被驱避剂：将昆虫驱避开来，使作物或被保护对象免受其害，如驱蚊油。保护对象免受其害，如驱蚊油。l l(4)(4)不育剂：在药剂作用下，昆虫失去生育不育剂：在药剂作用下，昆虫失去生育能力，从而降低害虫数量。能力，从而降低害虫数量。l l(5)(5)拒食剂：昆虫受药剂作用后拒绝摄食，拒食剂：昆虫受药剂作用后拒绝摄食，从而饥饿而死。从而饥饿而死。除草剂除草剂l按作用性质分类：选择性除草剂按作用性质分类：选择性除草剂 灭生性除草剂灭生性除草剂l按作用方式分类：内吸传导型除草剂按作用方式分类：内吸传导型除草剂 触杀型除草剂触杀型除草剂l按使用方法分类：土壤除草剂按使用方法分类：土壤除草剂 茎叶处理剂茎叶处理剂按化学成分分类：按化学成分分类：无机除草剂无机除草剂 有机除草剂：苯氧羧酸类、均三氮苯类、有机除草剂：苯氧羧酸类、均三氮苯类、取代脲类、氨基甲酸酯类、酰胺类、取代脲类、氨基甲酸酯类、酰胺类、苯甲酸类、二苯醚类、二硝基苯胺类、苯甲酸类、二苯醚类、二硝基苯胺类、有机磷类、磺酰脲类等有机磷类、磺酰脲类等 生物除草剂生物除草剂 矿物油除草剂矿物油除草剂l l除草剂多在作物发芽出土前施用，一年中除草剂多在作物发芽出土前施用，一年中使用次数少，用量小，故作物吸收量少。使用次数少，用量小，故作物吸收量少。大多数除草剂急性毒性低，但有的致畸、大多数除草剂急性毒性低，但有的致畸、致突变、致癌性，以及代谢物和所含杂质致突变、致癌性，以及代谢物和所含杂质的毒性问题，已引起重视。的毒性问题，已引起重视。灭草松灭草松(bentazonebentazone)、2,4-2,4-滴滴(2,4-D)(2,4-D)、敌草快敌草快(diquatdiquat)、草甘磷、草甘磷(glyphosateglyphosate)、敌稗敌稗(propanilpropanil)、丙草胺、丙草胺(pretilachlorpretilachlor)急性毒性属低毒；百草枯急性毒性属低毒；百草枯(paraquatparaquat)属中属中等毒。等毒。表 几种除草剂最大农残限量农药种类农药种类食食 物物最大残留限量最大残留限量(mg(mg kgkg-1 1)灭草松灭草松灭草松灭草松(BentazoneBentazone)稻谷稻谷0.10.1麦类麦类0.10.1大豆大豆0.050.052,4-2,4-滴滴滴滴 (2,4-(2,4-D)D)小麦小麦0.50.5大白菜大白菜0.20.2果菜类蔬菜果菜类蔬菜0.10.1敌草快敌草快敌草快敌草快(DiquatDiquat)小麦小麦2 2小麦粉小麦粉0.50.5全麦粉全麦粉2 2续表农药种类农药种类农药种类农药种类食食食食 物物物物最大残留限量最大残留限量最大残留限量最大残留限量(mg(mg kgkg-1 1)敌草快敌草快敌草快敌草快(DiquatDiquat)油菜籽油菜籽2 2食用植物油食用植物油0.050.05草甘膦草甘膦草甘膦草甘膦GlyphosateGlyphosate稻谷稻谷0.10.1小麦小麦5 5小麦粉小麦粉0.50.5全麦粉全麦粉5 5玉米玉米1 1水果水果0.10.1甘蔗甘蔗2 2续表农药种类农药种类农药种类农药种类食食食食 物物物物最大残留限量最大残留限量最大残留限量最大残留限量(mg(mg kgkg-1 1)百草枯百草枯百草枯百草枯ParaquatParaquat小麦粉小麦粉0.50.5玉米玉米0.10.1蔬菜蔬菜0.050.05柑橘柑橘0.20.2菜籽油菜籽油0.050.05敌稗敌稗敌稗敌稗PropanilPropanil大米大米2 2丙草胺丙草胺丙草胺丙草胺PretilachlorPretilachlor大米大米0.10.14.4.杀鼠剂杀鼠剂n n杀鼠剂是指防治啮齿类动物的一类农药，杀鼠剂是指防治啮齿类动物的一类农药，包括通过胃毒和熏蒸作用直接毒杀或通过包括通过胃毒和熏蒸作用直接毒杀或通过化学绝育和趋避作用间接防治的各种药剂。化学绝育和趋避作用间接防治的各种药剂。n n目前所使用的一些专用杀鼠剂均为胃毒剂，目前所使用的一些专用杀鼠剂均为胃毒剂，鼠类取食后，通过消化系统的吸收而发挥鼠类取食后，通过消化系统的吸收而发挥毒效，使鼠中毒死亡。一些熏蒸性农药也毒效，使鼠中毒死亡。一些熏蒸性农药也可作杀鼠剂使用，如磷化铝、氯化苦等，可作杀鼠剂使用，如磷化铝、氯化苦等，这些药剂的毒气通过鼠类的呼吸系统进入这些药剂的毒气通过鼠类的呼吸系统进入体内而使老鼠中毒死亡。体内而使老鼠中毒死亡。n n分类分类 按杀鼠作用的速度可分为速效性和缓按杀鼠作用的速度可分为速效性和缓效性两大类。速效性杀鼠剂或称急性单剂效性两大类。速效性杀鼠剂或称急性单剂量杀鼠剂，如磷化锌、安妥等。量杀鼠剂，如磷化锌、安妥等。其特点其特点是是作用快，鼠类取食后即可致死。缺点是毒作用快，鼠类取食后即可致死。缺点是毒性高，对人畜不安全，并可产生第性高，对人畜不安全，并可产生第2 2次中毒次中毒,鼠类取食一次后若不能致死，易产生拒食鼠类取食一次后若不能致死，易产生拒食性。缓效性杀鼠剂或称慢性多剂量杀鼠剂，性。缓效性杀鼠剂或称慢性多剂量杀鼠剂，如杀鼠灵、敌鼠钠、鼠得克、大隆等。其如杀鼠灵、敌鼠钠、鼠得克、大隆等。其特点是药剂在鼠体内排泄慢，鼠类连续取特点是药剂在鼠体内排泄慢，鼠类连续取食数次，药剂蓄积到一定剂量方可使鼠中食数次，药剂蓄积到一定剂量方可使鼠中毒致死，对人畜危险性较小。按来源可分毒致死，对人畜危险性较小。按来源可分为为3 3类类:无机杀鼠剂有黄磷、白砒等；植物无机杀鼠剂有黄磷、白砒等；植物性杀鼠剂有马前子、红海葱等；有机合成性杀鼠剂有马前子、红海葱等；有机合成杀鼠剂有杀鼠灵、敌鼠钠、大隆等。杀鼠剂有杀鼠灵、敌鼠钠、大隆等。5.植物生长调节剂植物生长调节剂l植物生长调节剂植物生长调节剂(plant growth regulators)(plant growth regulators)是是一类与植物激素具有相似生理和生物学效应的物一类与植物激素具有相似生理和生物学效应的物质。已发现具有调控植物生长和发育功能物质有质。已发现具有调控植物生长和发育功能物质有生长素、赤霉素、乙烯、细胞分裂素、脱落酸、生长素、赤霉素、乙烯、细胞分裂素、脱落酸、油菜素内酯、水杨酸、茉莉酸和多胺等，而作为油菜素内酯、水杨酸、茉莉酸和多胺等，而作为植物生长调节剂被应用在农业生产中主要是前植物生长调节剂被应用在农业生产中主要是前6 6大类。大类。6.杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物剂杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物剂l用于防治植食性害螨的药剂称为杀螨剂。用于防治植食性害螨的药剂称为杀螨剂。l杀螨剂主要有速螨酮、三氯杀螨醇、三唑锡等。杀螨剂主要有速螨酮、三氯杀螨醇、三唑锡等。l杀虫剂主要有涕灭威、甲基异柳等。杀虫剂主要有涕灭威、甲基异柳等。l杀软体动物剂有蜗牛敌等。杀软体动物剂有蜗牛敌等。按结构和组成可以分为：按结构和组成可以分为：有机磷农药、有机氯农药、氨基甲有机磷农药、有机氯农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、有酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、有机砷农药、有机汞农药等。机砷农药、有机汞农药等。有机氯有机氯农药残留在食品中农药残留在食品中相当普遍相当普遍。我国。我国使用有机氯农药使用有机氯农药滴滴涕和六六六滴滴涕和六六六有过有过3030多年的历多年的历史。有机氯农药化学性质稳定，不易降解，易于史。有机氯农药化学性质稳定，不易降解，易于在生物体内蓄积。具有高度的选择性，多贮存在在生物体内蓄积。具有高度的选择性，多贮存在动植物体脂肪组织或含脂肪多的部位，在各类食动植物体脂肪组织或含脂肪多的部位，在各类食品中普遍存在，但含量在逐步减少，目前基本上品中普遍存在，但含量在逐步减少，目前基本上处在处在 g/Kgg/Kg或或 g/Lg/L水平。一般有机氯农药残留于水平。一般有机氯农药残留于动物性食品中含量远高于植物性食品。植物性食动物性食品中含量远高于植物性食品。植物性食品中残留量顺序为植物油品中残留量顺序为植物油 粮食粮食 蔬菜、水果。蔬菜、水果。l有机氯农药：有机氯农药：l代表性产品：代表性产品：l666666粉、粉、DDTDDT等，等，19831983年停止生产使用年停止生产使用l毒性特点：毒性特点：l中等毒性、难分解、半衰期中等毒性、难分解、半衰期1010年以上，脂溶性强，蓄积年以上，脂溶性强，蓄积于脂肪和含脂高的组织器官于脂肪和含脂高的组织器官l主要靶作用器官：肝脏主要靶作用器官：肝脏l有致癌、致畸作用有致癌、致畸作用 透过胎盘乳汁，对胎儿婴儿有毒性透过胎盘乳汁，对胎儿婴儿有毒性 有机氯农药对人体的危害 有机氯农药可影响机体酶的活性，引起代谢紊有机氯农药可影响机体酶的活性，引起代谢紊乱，干扰内分泌功能，降低白细胞的吞噬功能与乱，干扰内分泌功能，降低白细胞的吞噬功能与抗体的形成，损害生殖系统，使胚胎发育受阻，抗体的形成，损害生殖系统，使胚胎发育受阻，导致孕妇流产、早产和死产。人中毒后有四肢无导致孕妇流产、早产和死产。人中毒后有四肢无力、头痛、头晕、抽搐、麻痹等症状。力、头痛、头晕、抽搐、麻痹等症状。有机氯农药对人体危害l食品残留顺序：食品残留顺序：动物性食品动物性食品植物性食品植物性食品 动物性食品：动物性食品：肉类肉类鱼类鱼类蛋类蛋类奶类奶类 植物性食品：植物性食品：植物油植物油粮食粮食蔬菜蔬菜水果水果滴滴涕（滴滴涕（DDT）n nDDTDDTDDTDDT于于于于1874187418741874年首先由年首先由年首先由年首先由ZetdlerZetdlerZetdlerZetdler合成，合成，合成，合成，1937193719371937年年年年Paul Muller Paul Muller Paul Muller Paul Muller 发现它发现它发现它发现它有杀虫作用才被应用。有杀虫作用才被应用。有杀虫作用才被应用。有杀虫作用才被应用。1945194519451945年以前，即第二年以前，即第二年以前，即第二年以前，即第二次世界大战期间用于次世界大战期间用于次世界大战期间用于次世界大战期间用于部队卫生防疫，战后部队卫生防疫，战后部队卫生防疫，战后部队卫生防疫，战后用于防治森林害虫。用于防治森林害虫。用于防治森林害虫。用于防治森林害虫。DDTDDTDDTDDT问世以来，化学农问世以来，化学农问世以来，化学农问世以来，化学农药进入极盛时代。药进入极盛时代。药进入极盛时代。药进入极盛时代。20202020世纪世纪世纪世纪60606060年代发现有机年代发现有机年代发现有机年代发现有机氯农药高残留和环境氯农药高残留和环境氯农药高残留和环境氯农药高残留和环境污染问题。污染问题。污染问题。污染问题。DDT工业产品的主要成分工业产品的主要成分：P,P-DDT 占77.1%O,P-DDT 占14.9%P,P-DDD 占0.3%P,P-DDE 占4.0%藻类藻类0.1-0.3 (167-500)湖湖 水水0.0006大型水生生物大型水生生物 0.0-2.1(3500)无脊椎动物无脊椎动物 0.0-0.6(1000)沉淀物沉淀物,痕量-3.5(5833)鱼鱼,石斑鱼 痕量-1.6 (2667)水鸟水鸟:塘鹅,小鹈鹕 63.0-25.5 (10500042500)图 美国加州东北部图利湖和克拉马斯保护区DDT在食物链中的浓缩 (ppm,痕量表示0.1ppm以下,括号内为浓缩倍数浓缩倍数)水水 1浮游植物浮游植物 265小鱼小鱼 500肉食鱼肉食鱼 8500肉禽鸟肉禽鸟 80000图 克伦湖水生食物链水生食物链中DDT的富集倍数富集倍数n n美国道尔地区和威斯康星州绿湾生物区，美国道尔地区和威斯康星州绿湾生物区，5050年中年中使用使用3030吨吨DDTDDT、1515吨吨DDDDDD和和1515吨甲氧吨甲氧DDTDDT。对水。对水底沉积物和各种动物的分析，证实了食物链对有底沉积物和各种动物的分析，证实了食物链对有机氯农药的富集作用。机氯农药的富集作用。沉积物沉积物 0.01虾虾 0.41(41)白鱼白鱼 5.6(560)水婆鱼水婆鱼 3.3(330)园鱼园鱼 4.5(450)铃扁嘴鸭铃扁嘴鸭 28(280)鲱鱼鸥鲱鱼鸥 100(1000)图 绿湾生物区水生食物链中对有机氯农药的富集有机氯农药的富集 (ppm,括号内为倍数倍数)n nDDT对人的影响对人的影响：JMPR（2000）测定自愿者食用）测定自愿者食用DDT残留残留量的膳食对健康的影响，按体重计，一次量的膳食对健康的影响，按体重计，一次剂量剂量610mg/(kg.d)，引起出汗、头痛和恶，引起出汗、头痛和恶心；一次剂量达心；一次剂量达16mg/kg导致惊厥；但以导致惊厥；但以0.310.61mg/(kg.d)剂量进食剂量进食21个月，未见个月，未见影响。影响。2000年重新评价每日摄入耐受量年重新评价每日摄入耐受量（Provisional tolerable daily intake，PTDI）为）为0.01mg/(kg.d)。IARC的评价，的评价，DDT可能对人致癌，但证可能对人致癌，但证据不足。据不足。n nDDT类化合物可干扰繁殖功能，雌激素受类化合物可干扰繁殖功能，雌激素受激活和雄激素抑制的作用。激活和雄激素抑制的作用。n nDDT在食品中的残留：在食品中的残留：20世纪世纪50年代，我年代，我国广泛应用国广泛应用DDT，1983年禁止生产，年禁止生产，DDT在食品中的残留有不同程度的降低。在食品中的残留有不同程度的降低。1973 1978年全国性食品食品残留调查，年全国性食品食品残留调查，1990和和1992年两次总膳食研究结果见下表，其年两次总膳食研究结果见下表，其中谷类的残留减少中谷类的残留减少25倍。倍。2000 2001年第年第三次中国总膳食研究结果，残留水平比三次中国总膳食研究结果，残留水平比10年前又有所降低。年前又有所降低。表表表表 中国各时期各类食品中中国各时期各类食品中中国各时期各类食品中中国各时期各类食品中DDTDDT残留水平比较残留水平比较残留水平比较残留水平比较(g g kgkg-1 1)品品 名名1973-19781973-197819901990年年19921992年年谷类谷类24.4024.400.960.961.821.82蔬菜蔬菜16.2016.205.595.593.103.10水果水果19.0019.002.682.6820.4520.45禽畜肉类禽畜肉类868.30868.30227.53227.5324.4024.40水产类水产类1227.401227.40118.97118.9729.4529.45蛋类蛋类406.10406.1040.5140.5128.2828.28乳类乳类23.8023.802.772.772.772.77n n由于DDT化学性质稳定，虽已被禁用或限用，但仍在环境中持久残留，作为有机污染物，成为全球的监测目标。国际食品法典委员会(CAC,Codex Alimentarius commission)和各国均颁布了食品中DDT残留限量标准。见下表表表 食品中食品中DDT残留限量标准残留限量标准国家国家国家国家品名品名品名品名最高残留限量（最高残留限量（最高残留限量（最高残留限量（g g kgkg-1 1）以色列以色列家禽脂家禽脂5 5美国美国家禽家禽无限值，以无限值，以5mg/kg5mg/kg为干预水平为干预水平德国德国鸡肉鸡肉1 1（脂肪）（脂肪）英国英国鸡肉鸡肉1 1鸡肝鸡肝0.10.1泰国泰国家禽肉家禽肉1 1（脂肪）（脂肪）禽杂碎禽杂碎1 1（脂肪）（脂肪）续表续表 食品中食品中DDT残留限量标准残留限量标准(gkg-1)国家国家国家国家品品品品 名名名名最高残最高残最高残最高残留量留量留量留量品品品品 名名名名最高残最高残最高残最高残留量留量留量留量荷兰荷兰茶茶0.20.2鱼肝鱼肝2 2可可产品可可产品0.5(0.5(脂肪脂肪)其他水产品其他水产品0.50.5肉肉1 1野和农禽野和农禽1 1乳乳0.040.04其他动物油脂其他动物油脂1 1蛋蛋0.10.1其他食品其他食品0.050.05鳗鳗1 1续表续表 食品中食品中DDT残留限量标准残留限量标准(gkg-1)国家国家国家国家品品品品 名名名名残留限量残留限量残留限量残留限量国家国家国家国家品品品品 名名名名残留限量残留限量残留限量残留限量波兰波兰柑橘柑橘0.050.05波兰波兰马铃薯马铃薯0.050.05其他水果其他水果0.050.05茶茶0.10.1谷物谷物0.050.05蔬菜蔬菜0.050.05蛋蛋0.10.1CACCAC胡萝卜胡萝卜0.20.2啤洒花啤洒花0.050.05谷类谷类0.10.1肉及制品肉及制品1.01.0蛋蛋0.10.1乳及制品乳及制品0.040.04乳乳0.020.02肉肉(畜畜)5(5(脂肪脂肪)六六六六六六(HCH)和林円和林円(-HCH)HCHHCH是是是是18251825年年年年Michael FaradayMichael Faraday首次首次首次首次生产。第一次世界大生产。第一次世界大生产。第一次世界大生产。第一次世界大战期间被用做战期间被用做战期间被用做战期间被用做烟雾弹烟雾弹烟雾弹烟雾弹。2020世纪发现了它的杀世纪发现了它的杀世纪发现了它的杀世纪发现了它的杀虫性能。虫性能。虫性能。虫性能。-异构体异构体异构体异构体(林林林林円円円円)杀杀虫效果最好。虫效果最好。虫效果最好。虫效果最好。HCHHCH在防治蚊等，控在防治蚊等，控在防治蚊等，控在防治蚊等，控制制制制疟疟疾和其他虫媒疾和其他虫媒疾和其他虫媒疾和其他虫媒传传播疾病有一定效果，播疾病有一定效果，播疾病有一定效果，播疾病有一定效果，亦能防治粮棉害虫、亦能防治粮棉害虫、亦能防治粮棉害虫、亦能防治粮棉害虫、土壤害虫。土壤害虫。土壤害虫。土壤害虫。化学结构为1,2,3,4,5,6-六氯环已烷.工业品异体的比例:异构体65%-70%异构体5%-6%异构体13%;异构体6%林円含有99%以上的-HCHn n六六六六六六(HCH)对人的影响对人的影响：经过一系列毒理学试验，发现工业品经过一系列毒理学试验，发现工业品六六六六六六主要损害主要损害肝脏肝脏，25mg/kg能引起病变；而能引起病变；而林林丹丹则损伤则损伤肾脏肾脏，1mg/kg能引起肾脏病变。能引起肾脏病变。这类农药的脂溶性特点，进入人体易积累这类农药的脂溶性特点，进入人体易积累于脂肪及富含脂肪的组织。人的于脂肪及富含脂肪的组织。人的盯聆盯聆（耳（耳垢）检测出六六六、滴滴涕的含量与体脂垢）检测出六六六、滴滴涕的含量与体脂中六六六的含量呈显著正相关，其积蓄量中六六六的含量呈显著正相关，其积蓄量又与当地该农药施用量呈极显著正相关。又与当地该农药施用量呈极显著正相关。人群中六六六积蓄量与男性肝癌、肠癌和人群中六六六积蓄量与男性肝癌、肠癌和肺癌以及女性肠癌相关。肺癌以及女性肠癌相关。n n1983年之前，六六六、年之前，六六六、DDT的用量占农药的用量占农药总用量的总用量的50%，有，有30余年的使用历史。余年的使用历史。20世纪世纪70年代全国普查的结果，各类食物中年代全国普查的结果，各类食物中普遍存在六六六残留，普遍存在六六六残留，90年代调查，有所年代调查，有所降低（见下表）；降低（见下表）；2000-2001年中国第三次年中国第三次总膳食研究，结果表明，各类食品中总膳食研究，结果表明，各类食品中HCH残留水平比残留水平比10年前又有所降低，但在个别年前又有所降低，但在个别地区仍相当严重。地区仍相当严重。n n林丹（林丹（-HCH）推荐）推荐ADI值，以体重计为值，以体重计为0.01mg/kg表表表表 不同时期各类食品中不同时期各类食品中不同时期各类食品中不同时期各类食品中HCHHCH残留水平比较残留水平比较残留水平比较残留水平比较/g g kgkg-1 1品品品品 名名名名197319781973197819901990年年年年19921992年年年年谷类谷类谷类谷类146.00146.003.623.625.625.62蔬菜蔬菜蔬菜蔬菜23.423.42.202.206.316.31水果水果水果水果17.917.92.282.282.672.67禽畜肉类禽畜肉类禽畜肉类禽畜肉类2006.602006.6019.1019.1049.1649.16水产类水产类水产类水产类1171.901171.908.108.1013.9713.97蛋类蛋类蛋类蛋类861.00861.0018.7518.7547.4847.48乳类乳类乳类乳类152.80152.802.92.94.064.06表表 六六六的残留限量六六六的残留限量(mgkg-1)食物食物食物食物再残留限量再残留限量再残留限量再残留限量食食食食 物物物物再残留限量再残留限量再残留限量再残留限量原粮原粮原粮原粮0.050.05水产品水产品水产品水产品0.10.1豆类豆类豆类豆类0.050.05肉及其制品肉及其制品肉及其制品肉及其制品(原样原样原样原样计计计计)薯类薯类薯类薯类0.050.05 脂肪含量脂肪含量脂肪含量脂肪含量10%10%以上以上以上以上0.10.1蔬菜蔬菜蔬菜蔬菜0.050.05牛乳牛乳牛乳牛乳水果水果水果水果0.050.05 脂肪含量脂肪含量脂肪含量脂肪含量2%2%以下以下以下以下0.010.01茶叶茶叶茶叶茶叶0.20.2 脂肪含量脂肪含量脂肪含量脂肪含量2%2%以上以上以上以上0.50.5蛋品蛋品蛋品蛋品0.10.1表表 林丹林丹的残留限量的残留限量(mgkg-1)食食食食 物物物物最大残留限量最大残留限量最大残留限量最大残留限量小麦小麦小麦小麦0.050.05蛋品蛋品蛋品蛋品0.10.1牛乳牛乳牛乳牛乳0.010.01肉肉肉肉 脂肪含量脂肪含量脂肪含量脂肪含量10%10%以下以下以下以下(以原样计以原样计以原样计以原样计)0.10.1肉肉肉肉 脂肪含量脂肪含量脂肪含量脂肪含量10%10%及以上及以上及以上及以上(以脂肪计以脂肪计以脂肪计以脂肪计)1 1环二烯类环二烯类环二烯类环二烯类 有艾氏剂（有艾氏剂（有艾氏剂（有艾氏剂（aldrinaldrin）、狄氏剂（）、狄氏剂（）、狄氏剂（）、狄氏剂（diedrindiedrin）、氯丹）、氯丹）、氯丹）、氯丹（chlordanechlordane）、七氯（）、七氯（）、七氯（）、七氯（heptachlorheptachlor）、灭蚁灵）、灭蚁灵）、灭蚁灵）、灭蚁灵(mirexmirex),),还有硫丹还有硫丹还有硫丹还有硫丹(thiodanthiodan)、开蓬、开蓬、开蓬、开蓬(keponekepone)等等等等(1)(1)艾氏剂艾氏剂艾氏剂艾氏剂和和和和狄氏剂狄氏剂狄氏剂狄氏剂，有各自的立体异构体：异艾氏，有各自的立体异构体：异艾氏，有各自的立体异构体：异艾氏，有各自的立体异构体：异艾氏剂和异狄氏剂。艾氏剂迅速代谢为狄氏剂；异艾剂和异狄氏剂。艾氏剂迅速代谢为狄氏剂；异艾剂和异狄氏剂。艾氏剂迅速代谢为狄氏剂；异艾剂和异狄氏剂。艾氏剂迅速代谢为狄氏剂；异艾氏剂代谢为异狄氏剂氏剂代谢为异狄氏剂氏剂代谢为异狄氏剂氏剂代谢为异狄氏剂动动动动 物物物物艾氏剂的含量艾氏剂的含量艾氏剂的含量艾氏剂的含量(ppmppm)土壤土壤土壤土壤0.030.03蚯蚓和步行鸟蚯蚓和步行鸟蚯蚓和步行鸟蚯蚓和步行鸟1.01.51.01.5白蚁白蚁白蚁白蚁1.01.0蛇蛇蛇蛇12.412.4美国密苏里州一片农田美国密苏里州一片农田,每公亩施用艾氏剂每公亩施用艾氏剂0.5公斤经过公斤经过7年后其残毒量见下表：年后其残毒量见下表：表表 施用施用0.5公斤公斤/公亩艾氏剂公亩艾氏剂17年后的含量年后的含量（2 2）氯丹氯丹氯丹氯丹（chlordanechlordane）有有有有 异构体和异构体和异构体和异构体和 异构体。氯丹对异构体。氯丹对异构体。氯丹对异构体。氯丹对光稳定，在土壤的沉渣中稳光稳定，在土壤的沉渣中稳光稳定，在土壤的沉渣中稳光稳定，在土壤的沉渣中稳定持久，可由土壤迁移到作定持久，可由土壤迁移到作定持久，可由土壤迁移到作定持久，可由土壤迁移到作物上。氯丹对蚯蚓有毒性。物上。氯丹对蚯蚓有毒性。物上。氯丹对蚯蚓有毒性。物上。氯丹对蚯蚓有毒性。高等动物吸收后，主要在脂高等动物吸收后，主要在脂高等动物吸收后，主要在脂高等动物吸收后，主要在脂肪组织蓄积，肝脏次之。动肪组织蓄积，肝脏次之。动肪组织蓄积，肝脏次之。动肪组织蓄积，肝脏次之。动物的代谢产物氧氯丹物的代谢产物氧氯丹物的代谢产物氧氯丹物的代谢产物氧氯丹（oxychlordaneoxychlordane），有更高），有更高），有更高），有更高的毒性。氯苯丹诱导肝微粒的毒性。氯苯丹诱导肝微粒的毒性。氯苯丹诱导肝微粒的毒性。氯苯丹诱导肝微粒体酶活性，在较高水平时，体酶活性，在较高水平时，体酶活性，在较高水平时，体酶活性，在较高水平时，出现肝肿大。可诱发小鼠肝出现肝肿大。可诱发小鼠肝出现肝肿大。可诱发小鼠肝出现肝肿大。可诱发小鼠肝细胞癌。细胞癌。细胞癌。细胞癌。（3）灭蚁灵灭蚁灵（mirex），），商品名为商品名为Dechlorane，主要用做阻燃剂，主要用做阻燃剂（flame-retardant），），用作塑料、橡胶、涂用作塑料、橡胶、涂料等的阻燃剂。也用料等的阻燃剂。也用作胃毒杀虫剂。中等作胃毒杀虫剂。中等毒性，它具有胚胎毒毒性，它具有胚胎毒和致畸性，对大小鼠和致畸性，对大小鼠有致癌性。有致癌性。表表表表 施用施用施用施用0.40.4公斤公斤公斤公斤/公亩灭蚁灵在小型动物体内的含量公亩灭蚁灵在小型动物体内的含量公亩灭蚁灵在小型动物体内的含量公亩灭蚁灵在小型动物体内的含量(美国密西西比河地区美国密西西比河地区美国密西西比河地区美国密西西比河地区)动物类动物类灭蚁灵的含量灭蚁灵的含量(ppmppm)草食动物草食动物0.010.01杂食动物杂食动物0.210.21肉食动物肉食动物1.001.00 近年来，近年来，有机磷农药有机磷农药已成为我国使用最已成为我国使用最主要的一类农药，被广泛应用于各类食用作主要的一类农药，被广泛应用于各类食用作物。有机磷农药早期发展的大部分是高效高物。有机磷农药早期发展的大部分是高效高毒品种，如对硫磷、甲胺磷、内吸磷等，而毒品种，如对硫磷、甲胺磷、内吸磷等，而后逐步发展了许多后逐步发展了许多高效低毒低残留高效低毒低残留品种，如品种，如乐果、敌百虫、马拉硫磷等。直至现在人们乐果、敌百虫、马拉硫磷等。直至现在人们还在使用大量的剧毒有机磷农药。有机磷农还在使用大量的剧毒有机磷农药。有机磷农药化学性质不稳定，分解快，在作物中残留药化学性质不稳定，分解快，在作物中残留时间短。使用有机磷农药治虫杀菌而污染食时间短。使用有机磷农药治虫杀菌而污染食品主要是表现在品主要是表现在植物性食物中植物性食物中残留，尤其是残留，尤其是含有芳香物质的植物，如水果、蔬菜等最易含有芳香物质的植物，如水果、蔬菜等最易吸收有机磷，且残留量也高。由于各国使用吸收有机磷，且残留量也高。由于各国使用的农药品种和数量不同，因此食品中有机磷的农药品种和数量不同，因此食品中有机磷农药的残留量也不一样，如美国的研究表明农药的残留量也不一样，如美国的研究表明主要是马拉硫磷、地亚农等最为常见，而中主要是马拉硫磷、地亚农等最为常见，而中国主要是甲胺磷。国主要是甲胺磷。有机磷有机磷（organophosphorus）抗胆碱酯酶的有机磷化合抗胆碱酯酶的有机磷化合抗胆碱酯酶的有机磷化合抗胆碱酯酶的有机磷化合物，通式如右图物，通式如右图物，通式如右图物，通式如右图R R1 1和和和和R R2 2为简单的烷基或芳为简单的烷基或芳为简单的烷基或芳为简单的烷基或芳基，二者直接与磷相连。基，二者直接与磷相连。基，二者直接与磷相连。基，二者直接与磷相连。X X基可通过基可通过基可通过基可通过-S-S-S-S-或或或或-O-O-O-O-将脂将脂将脂将脂族或杂环族接于磷上。族或杂环族接于磷上。族或杂环族接于磷上。族或杂环族接于磷上。或或或或R R1 1、R R2 2通过通过通过通过-S-S-S-S-或或或或-O-O-O-O-相相相相连，或者连，或者连，或者连，或者R R1 1与磷相连和与磷相连和与磷相连和与磷相连和R R2 2通过与通过与通过与通过与-S-S-S-S-或或或或 -O-O-O-O-之一之一之一之一相连相连相连相连n n有机磷农药为神经毒物。进入体内后主要有机磷农药为神经毒物。进入体内后主要抑制抑制血液和组织中血液和组织中胆碱酯酶活性胆碱酯酶活性，引起神，引起神经功能紊乱，表现为出汗、震颤、神经错经功能紊乱，表现为出汗、震颤、神经错乱、语言失常等一系列神经毒表现。乱、语言失常等一系列神经毒表现。n n有机磷农药品种不同，毒性差别很大。经有机磷农药品种不同，毒性差别很大。经口急性毒性可将有机磷农药分为：口急性毒性可将有机磷农药分为：高毒高毒(如甲胺磷、久效磷、对硫磷、磷胺等如甲胺磷、久效磷、对硫磷、磷胺等)中毒中毒(敌敌畏、乐果、杀螟硫磷、倍硫磷等敌敌畏、乐果、杀螟硫磷、倍硫磷等)低毒低毒(敌百虫、马拉硫磷、乙酰甲胺磷等敌百虫、马拉硫磷、乙酰甲胺磷等)n n20世纪世纪70年代起，有机磷农药用于防治农年代起，有机磷农药用于防治农作物害虫。至近年调查，农药品种中，杀作物害虫。至近年调查，农药品种中，杀虫剂约占农药总产量的虫剂约占农药总产量的70%，在在70%的杀的杀虫剂中，有机磷杀虫剂又占虫剂中，有机磷杀虫剂又占70%，其中几其中几种高毒品种（甲胺磷、甲基对硫磷、对硫种高毒品种（甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、氧乐果、久效磷等）又占有机磷杀虫磷、氧乐果、久效磷等）又占有机磷杀虫剂的剂的70%。农药中毒事件频频发生，蔬菜农药中毒事件频频发生，蔬菜水果农药残留超标严重。受检的样品中，水果农药残留超标严重。受检的样品中，甲胺磷的检出率最高，浓度范围为痕量至甲胺磷的检出率最高，浓度范围为痕量至27.26g/kg，敌敌畏次之，浓度由痕量至，敌敌畏次之，浓度由痕量至3.7g/kg。表表 有机磷类农药的残留限量有机磷类农药的残留限量(mgkg-1)农药名称农药名称农药名称农药名称食食食食 物物物物最大残留限量最大残留限量最大残留限量最大残留限量甲胺磷甲胺磷MethidathionMethidathion稻谷稻谷0.10.1蔬菜蔬菜0.050.05棉籽棉籽0.10.1久效磷久效磷MonocrotophosMonocrotophos稻谷稻谷0.020.02小麦小麦0.020.02甘蔗甘蔗0.020.02棉籽油棉籽油0.050.05续表续表 有机磷类农药的残留限量有机磷类农药的残留限量(mgkg-1)农药名称农药名称农药名称农药名称食食食食 物物物物最大残留限量最大残留限量最大残留限量最大残留限量对硫磷对硫磷对硫磷对硫磷 ParathionParathion原粮原粮0.10.1马铃薯马铃薯0.050.05蔬菜蔬菜0.010.01水果水果0.010.01棉籽油棉籽油0.10.1磷胺磷胺磷胺磷胺 PhosphamidonPhosphamidon稻谷稻谷0.10.1续表续表 有机磷类农药的残留限量有机磷类农药的残留限量(mgkg-1)农药名称农药名称农药名称农药名称食食食食 物物物物最大残留限量最大残留限量最大残留限量最大残留限量敌敌畏敌敌畏敌敌畏敌敌畏 DichlorvosDichlorvos原粮原粮0.10.1蔬菜蔬菜0.20.2水果水果0.20.2倍硫磷倍硫磷倍硫磷倍硫磷 FenthionFenthion稻谷稻谷0.050.05小麦小麦0.050.05蔬菜蔬菜0.050.05水果水果0.050.05食用植物油食用植物油0.010.01有机磷类续表有机磷类续表 乐果乐果Dimethoate的残留限量的残留限量(mgkg-1)食物食物食物食物最大残留量最大残留量最大残留量最大残留量食物食物食物食物最大残留量最大残留量最大残留量最大残留量稻谷稻谷稻谷稻谷0.050.05茎类蔬菜茎类蔬菜茎类蔬菜茎类蔬菜0.50.5小麦小麦小麦小麦0.050.05鳞茎类蔬菜鳞茎类蔬菜鳞茎类蔬菜鳞茎类蔬菜0.20.2大豆大豆大豆大豆0.050.05块根类蔬菜块根类蔬菜块根类蔬菜块根类蔬菜0.50.5叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜1 1梨果类水果梨果类水果梨果类水果梨果类水果1 1甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜1 1核果类水果核果类水果核果类水果核果类水果2 2果菜类蔬菜果菜类蔬菜果菜类蔬菜果菜类蔬菜0.50.5柑橘类水果柑橘类水果柑橘类水果柑橘类水果2 2豆类蔬菜豆类蔬菜豆类蔬菜豆类蔬菜0.50.5食用植物油食用植物油食用植物油食用植物油0.050.05有机磷类续表有机磷类续表有机磷类续表有机磷类续表 马拉硫磷马拉硫磷马拉硫磷马拉硫磷MalathionMalathion的残留限量的残留限量的残留限量的残留限量(mg(mg kgkg-1 1)食物食物食物食物最大残留量最大残留量最大残留量最大残留量食物食物食物食物最大残留量最大残留量最大残留量最大残留量原粮原粮原粮原粮8 8块根类蔬菜块根类蔬菜块根类蔬菜块根类蔬菜0.50.5大豆大豆大豆大豆8 8梨果类蔬菜梨果类蔬菜梨果类蔬菜梨果类蔬菜2 2叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜8 8核黄类水果核黄类水果核黄类水果核黄类水果6 6甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜0.50.5草莓草莓草莓草莓1 1果菜类蔬菜果菜类蔬菜果菜类蔬菜果菜类蔬菜0.50.5葡萄葡萄葡萄葡萄8 8豆类蔬菜豆类蔬菜豆类蔬菜豆类蔬菜2 2柑橘类水果柑橘类水果柑橘类水果柑橘类水果4 4芹菜芹菜芹菜芹菜1 1续表续表 有机磷类农药的残留限量有机磷类农药的残留限量(mgkg-1)农药种类农药种类农药种类农药种类食物食物食物食物最大残留最大残留最大残留最大残留限量限量限量限量食物食物食物食物最大残留最大残留最大残留最大残留限量限量限量限量敌百虫敌百虫敌百虫敌百虫TrichlorfonTrichlorfon稻谷稻谷稻谷稻谷0.10.1蔬菜蔬菜蔬菜蔬菜0.10.1小麦小麦小麦小麦0.10.1水果水果水果水果0.10.1杀螟硫磷杀螟硫磷杀螟硫磷杀螟硫磷FenitrothionFenitrothion原粮原粮原粮原粮5 5蔬菜蔬菜蔬菜蔬菜0.50.5大米大米大米大米1 1水果水果水果水果0.50.5小麦粉小麦粉小麦粉小麦粉2 2茶叶茶叶茶叶茶叶0.50.5全麦粉全麦粉全麦粉全麦粉5 5氨基甲酸酯类氨基甲酸酯类（carbamate）n n此类农药是在毒扁豆碱研究此类农药是在毒扁豆碱研究此类农药是在毒扁豆碱研究此类农药是在毒扁豆碱研究基础上发展起来的基础上发展起来的基础上发展起来的基础上发展起来的.自自自自19531953年美国合成西维因以来年美国合成西维因以来年美国合成西维因以来年美国合成西维因以来,氨氨氨氨基甲酸酯类农药已发展成为基甲酸酯类农药已发展成为基甲酸酯类农药已发展成为基甲酸酯类农药已发展成为一大类农药一大类农药一大类农药一大类农药,广泛应用于杀广泛应用于杀广泛应用于杀广泛应用于杀虫、杀螨、杀线虫、杀菌、虫、杀螨、杀线虫、杀菌、虫、杀螨、杀线虫、杀菌、虫、杀螨、杀线虫、杀菌、除草方面。除草方面。除草方面。除草方面。右图为氨基右图为氨基右图为氨基右图为氨基 甲酸酯类农药通甲酸酯类农药通甲酸酯类农药通甲酸酯类农药通式式式式 除草剂的结构中除草剂的结构中除草剂的结构中除草剂的结构中R R1 1和和和和R R2 2为为为为芳族或脂族；杀菌剂中含有芳族或脂族；杀菌剂中含有芳族或脂族；杀菌剂中含有芳族或脂族；杀菌剂中含有一个苯并咪唑基一个苯并咪唑基一个苯并咪唑基一个苯并咪唑基n n氨基甲酸酯类农药在动植物体内的氨基甲酸酯类农药在动植物体内的代谢途代谢途径径：第一步水解成氨基甲酸（：第一步水解成氨基甲酸（carbamic acid），再分解成），再分解成 CO2和胺。除水解外，还和胺。除水解外，还发生氧化：芳环羟基化、发生氧化：芳环羟基化、O-脱烷基化、脱烷基化、N-甲基羟基化、甲基羟基化、N脱烷基化、脂族侧链氧化、脱烷基化、脂族侧链氧化、磺化氧化成砜。磺化氧化成砜。n n不同甲酸酯类农药，毒性不同。常见农药不同甲酸酯类农药，毒性不同。常见农药 中呋喃丹、涕灭威属高毒性，西维因、叶中呋喃丹、涕灭威属高毒性，西维因、叶蝉散、速灭威为中毒性。除有抗胆碱酯酶蝉散、速灭威为中毒性。除有抗胆碱酯酶活性外，对造血有影响；高剂量时，对肝、活性外，对造血有影响；高剂量时，对肝、肾功能有影响。肾功能有影响。表表 氨基甲酸酯类氨基甲酸酯类农药的残留限量农药的残留限量(mgkg-1)农药种类农药种类农药种类农药种类食物食物食物食物最大残留最大残留最大残留最大残留限量限量限量限量食物食物食物食物最大残留最大残留最大残留最大残留限量限量限量限量克百威克百威克百威克百威(呋喃丹呋喃丹)CarbofuranCarbofuran大米大米大米大米0.20.2马铃薯马铃薯马铃薯马铃薯0.10.1小麦小麦小麦小麦0.10.1柑橘类柑橘类柑橘类柑橘类0.50.5玉米玉米玉米玉米0.10.1甜菜甜菜甜菜甜菜0.10.1大豆大豆大豆大豆0.20.2甘蔗甘蔗甘蔗甘蔗0.10.1涕灭威涕灭威涕灭威涕灭威AldicarbAldicarb花生花生花生花生0.020.02棉籽棉籽棉籽棉籽0.10.1花生油花生油花生油花生油0.010.01棉籽油棉籽油棉籽油棉籽油0.010.01拟除虫菊酯类拟除虫菊酯类（pyrethroid）n n天然除虫菊素是高效、低毒、低残留的杀虫剂。天然除虫菊素是高效、低毒、低残留的杀虫剂。天然除虫菊素是高效、低毒、低残留的杀虫剂。天然除虫菊素是高效、低毒、低残留的杀虫剂。由于除虫菊花的生产受限，采用人工合成。由于除虫菊花的生产受限，采用人工合成。由于除虫菊花的生产受限，采用人工合成。由于除虫菊花的生产受限，采用人工合成。2020世世世世纪纪纪纪4040年代后期，第一个氨基甲酸酯农药丙烯菊酯年代后期，第一个氨基甲酸酯农药丙烯菊酯年代后期，第一个氨基甲酸酯农药丙烯菊酯年代后期，第一个氨基甲酸酯农药丙烯菊酯问世，进而改进其对光不稳定性，问世，进而改进其对光不稳定性，问世，进而改进其对光不稳定性，问世，进而改进其对光不稳定性，7070年代以来，年代以来，年代以来，年代以来，出现了许多新品种。出现了许多新品种。出现了许多新品种。出现了许多新品种。n n拟除虫菊酯是高效、杀虫广谱、残效较长、拟除虫菊酯是高效、杀虫广谱、残效较长、对螨类效果差、对鱼类毒性高，是高抗类对螨类效果差、对鱼类毒性高，是高抗类型农药。型农药。n n拟除虫菊酯类在哺乳动物体内通过水解、拟除虫菊酯类在哺乳动物体内通过水解、氧化和轭合代谢，在组织中几乎没有生物氧化和轭合代谢，在组织中几乎没有生物蓄积。蓄积。农业上常用的品种有溴氰菊酯农业上常用的品种有溴氰菊酯(deltamethrin)、杀灭菊酯，属中毒性农、杀灭菊酯，属中毒性农药。药。n n杀灭菊酯杀灭菊酯是日本是日本1974年开发的产品，脂溶年开发的产品，脂溶性高，可在植物表皮蜡质上滞留，挥发性性高，可在植物表皮蜡质上滞留，挥发性低，没有内吸性。低，没有内吸性。n n溴氰菊酯溴氰菊酯于于1987年进入市场，除杀灭蚊蝇年进入市场，除杀灭蚊蝇外，还用于粮食仓储防虫。溴氰菊酯非水外，还用于粮食仓储防虫。溴氰菊酯非水载体给药，大鼠经口载体给药，大鼠经口LD5031 139mg/kg，小鼠经口小鼠经口LD501934mg/kg；水悬浮液的毒；水悬浮液的毒性低，大鼠经口性低，大鼠经口LD50 5000 mg/kg。经口途。经口途径吸收、代谢和排泄迅速。径吸收、代谢和排泄迅速。表表表表 溴氰菊酯溴氰菊酯溴氰菊酯溴氰菊酯DeltamethrinDeltamethrin的残留限量的残留限量的残留限量的残留限量(mg(mg kgkg-1 1)食物食物食物食物最大残留量最大残留量最大残留量最大残留量食物食物食物食物最大残留量最大残留量最大残留量最大残留量原粮原粮原粮原粮0.50.5柑橘类水果柑橘类水果柑橘类水果柑橘类水果0.050.05小麦粉小麦粉小麦粉小麦粉0.20.2热带亚热带水热带亚热带水热带亚热带水热带亚热带水 果果果果(皮不可吃皮不可吃皮不可吃皮不可吃)0.050.05叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜0.50.5甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜0.50.5油菜籽油菜籽油菜籽油菜籽0.10.1果菜类蔬菜果菜类蔬菜果菜类蔬菜果菜类蔬菜0.20.2棉籽棉籽棉籽棉籽0.10.1梨果类水果梨果类水果梨果类水果梨果类水果0.10.1茶叶茶叶茶叶茶叶1010表表 氰戊菊酯氰戊菊酯Fenvalerate的残留限量的残留限量(mgkg-1)食物食物食物食物最大残留量最大残留量最大残留量最大残留量食物食物食物食物最大残留量最大残留量最大残留量最大残留量小麦粉小麦粉小麦粉小麦粉0.20.2果菜类蔬菜果菜类蔬菜果菜类蔬菜果菜类蔬菜0.50.5全麦粉全麦粉全麦粉全麦粉2 2瓜菜类蔬菜瓜菜类蔬菜瓜菜类蔬菜瓜菜类蔬菜0.20.2大豆大豆大豆大豆0.10.1块根类蔬菜块根类蔬菜块根类蔬菜块根类蔬菜0.050.05花生花生花生花生0.10.1水果水果水果水果0.20.2叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜叶菜类蔬菜1.01.0棉籽油棉籽油棉籽油棉籽油0.10.1甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜甘蓝类蔬菜2.02.0沙蚕毒素类沙蚕毒素类n n沙蚕毒素沙蚕毒素沙蚕毒素沙蚕毒素存在于海生动物存在于海生动物存在于海生动物存在于海生动物 异足索沙蚕异足索沙蚕异足索沙蚕异足索沙蚕 体内的一体内的一体内的一体内的一种杀虫活性的神经毒物。种杀虫活性的神经毒物。种杀虫活性的神经毒物。种杀虫活性的神经毒物。19341934年新田清三郎分离年新田清三郎分离年新田清三郎分离年新田清三郎分离出沙蚕毒素。出沙蚕毒素。出沙蚕毒素。出沙蚕毒素。19621962年年年年HashimotoHashimoto和和和和OkaichiOkaichi确定它确定它确定它确定它的化学结构。的化学结构。的化学结构。的化学结构。19651965年年年年HagiwaraHagiwara合成了沙蚕毒素及合成了沙蚕毒素及合成了沙蚕毒素及合成了沙蚕毒素及其衍生物，日本武田药品株式会社推出其衍生物，日本武田药品株式会社推出其衍生物，日本武田药品株式会社推出其衍生物，日本武田药品株式会社推出巴丹巴丹巴丹巴丹（PadanPadan）。瑞士。瑞士。瑞士。瑞士SandozSandoz公司推出加一种衍