药物的鉴别医学宣教课件

资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（一）性状（一）性状:外观，溶解度和物理常数外观，溶解度和物理常数外观：聚集状态外观：聚集状态 、晶形、晶形 、色泽以及臭、味等、色泽以及臭、味等溶解度溶解度：药物的一种物理性质，在一定程度上：药物的一种物理性质，在一定程度上反应药物的纯度反应药物的纯度二、鉴别实验项目二、鉴别实验项目鉴别项下规定的实验方法，仅适用于鉴别鉴别项下规定的实验方法，仅适用于鉴别药物的真伪，对于原料药，还应结合性状项药物的真伪，对于原料药，还应结合性状项下的外观和物理常数进行确认下的外观和物理常数进行确认（一）性状:外观，溶解度和物理常数外观：聚集状态、晶形、1资料仅供参考,不当之处，请联系改正。中国药典采用中国药典采用：极易溶解：溶质极易溶解：溶质1g(ml)1g(ml)能在溶剂能在溶剂 1ml 1ml 中溶解中溶解 易溶：易溶：溶质溶质1g(ml)1g(ml)能在溶剂能在溶剂1ml1ml不到不到10ml10ml中溶解中溶解 溶解：溶解：溶质溶质1g(ml)1g(ml)能在溶剂能在溶剂10ml10ml不到不到30ml30ml中溶解中溶解 略溶：略溶：溶质溶质1g(ml)1g(ml)能在溶剂能在溶剂30ml30ml不到不到100ml100ml中溶解中溶解 微溶：微溶：溶质溶质1g(ml)1g(ml)能在溶剂能在溶剂100ml100ml不到不到1000ml1000ml中溶解中溶解 几乎不溶或不溶：几乎不溶或不溶：溶质溶质1g(ml)1g(ml)在溶剂在溶剂10 000ml10 000ml中不能中不能完全溶解完全溶解溶解度试验法：称取研成细粉的供试品或量取溶解度试验法：称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于液体供试品，置于25 2 25 2 一定容量的溶剂中，一定容量的溶剂中，每隔每隔5min5min强力振摇强力振摇30s30s；观察；观察30min30min内的溶解情内的溶解情况，如看不见溶质颗粒或液滴时，即视为完全况，如看不见溶质颗粒或液滴时，即视为完全溶解。溶解。中国药典采用：溶解度试验法：称取研成细粉的供试品或量取液2资料仅供参考,不当之处，请联系改正。物理常数物理常数：评价药品质量的重要指标之一，测定：评价药品质量的重要指标之一，测定结果不仅具有鉴别意义，也反应了药物的纯度，结果不仅具有鉴别意义，也反应了药物的纯度，包括熔点、包括熔点、比旋度、比旋度、吸光系数等吸光系数等熔点熔点：三种三种第一法：测定易粉碎药品第一法：测定易粉碎药品（常用）（常用）巴比妥(150)苯巴比妥(174-178)物理常数：评价药品质量的重要指标之一，测定结果不仅具有鉴别意3资料仅供参考,不当之处，请联系改正。比旋度比旋度:反映手性药物特性及其纯度的重要指标，反映手性药物特性及其纯度的重要指标，可用于鉴别、检查及含量测定。可用于鉴别、检查及含量测定。吸收系数吸收系数:吸光物质的重要物理常数，可用于鉴吸光物质的重要物理常数，可用于鉴别和含量测定时的依据。别和含量测定时的依据。（二）一般鉴别试验（二）一般鉴别试验 依据某一类药物的化学结构或理化性质的特依据某一类药物的化学结构或理化性质的特 征，通过化学反应来鉴别药物的真伪，征，通过化学反应来鉴别药物的真伪，对无机药物是根据其组成的阴离子和阳对无机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应；对有机药物则大都采用典型离子的特殊反应；对有机药物则大都采用典型的官能团反应。的官能团反应。比旋度:反映手性药物特性及其纯度的重要指标，可用于鉴别、检查4资料仅供参考,不当之处，请联系改正。一般鉴别试验一般鉴别试验区别不同类别的药物区别不同类别的药物.1.有机氟化物有机氟化物 鉴别方法：氧瓶燃烧法鉴别方法：氧瓶燃烧法氧瓶燃烧法氧瓶燃烧法无机氟化物无机氟化物茜素氟蓝茜素氟蓝硝酸亚铈硝酸亚铈蓝色的络合物蓝色的络合物pH4.3因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不证实是哪一种药物而不证实是哪一种药物碱性溶液碱性溶液有机氟化物有机氟化物一般鉴别试验1.有机氟化物氧瓶燃烧法无机氟化物茜素氟蓝硝酸亚5资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2.2.有机酸盐有机酸盐（1）水杨酸）水杨酸（2）原理：水杨酸原理：水杨酸三氯化铁三氯化铁络合物（中性条件：红色）络合物（中性条件：红色）（弱酸条件：紫色）（弱酸条件：紫色）2.有机酸盐（2）原理：水杨酸三氯化铁络合物（中性条件：红色6资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（2）酒石酸盐）酒石酸盐氨制的硝酸银氨制的硝酸银3.芳香第一胺类芳香第一胺类方法：方法：供试品溶液供试品溶液银银银境银境方法：方法：原理：银境反应原理：银境反应供试品适量供试品适量稀盐酸稀盐酸亚硝酸钠亚硝酸钠b b-萘酚萘酚沉淀（橙黄色到猩红色）沉淀（橙黄色到猩红色）加热加热碱性碱性（2）酒石酸盐氨制的硝酸银3.芳香第一胺类方法：供试品溶液银7资料仅供参考,不当之处，请联系改正。4.无机金属盐无机金属盐稀盐酸稀盐酸（1）钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应）钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应测定方法：测定方法：铂丝铂丝供试品供试品无色火焰无色火焰燃烧燃烧钾离子呈紫色火焰钾离子呈紫色火焰钠离子呈鲜黄色火焰钠离子呈鲜黄色火焰钙离子呈砖红色火焰钙离子呈砖红色火焰4.无机金属盐稀盐酸（1）钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应测定方法8资料仅供参考,不当之处，请联系改正。氢氧化钠氢氧化钠（2）铵盐）铵盐测定方法：测定方法：供试品供试品加热加热氨气氨气测定原理：测定原理：铵盐铵盐碱性条件碱性条件氨气氨气湿润的红色石蕊试纸变蓝湿润的红色石蕊试纸变蓝硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色氢氧化钠（2）铵盐测定方法：供试品加热氨气测定原理：铵盐碱性9资料仅供参考,不当之处，请联系改正。硝酸硝酸5.无机酸根无机酸根测定方法：测定方法：供试品溶液供试品溶液硝酸银硝酸银沉淀沉淀测定原理：测定原理：氯离子氯离子酸性条件酸性条件银离子银离子（1）氯化物）氯化物分离分离沉淀沉淀氨试液氨试液溶解溶解硝酸硝酸沉淀沉淀氯化银沉淀氯化银沉淀氨试液氨试液形成络合物形成络合物硝酸5.无机酸根测定方法：供试品溶液硝酸银沉淀测定原理：氯离10资料仅供参考,不当之处，请联系改正。氯化钡试液氯化钡试液(2)硫酸盐硫酸盐测定方法：测定方法：供试品溶液供试品溶液沉淀沉淀测定方法：测定方法：（A）醋酸铵试液醋酸铵试液盐酸盐酸或硝酸或硝酸不溶解不溶解或氢氧化钠试液或氢氧化钠试液溶解溶解分离分离（B）供试品溶液供试品溶液醋酸铅试液醋酸铅试液沉淀沉淀分离分离氯化钡试液(2)硫酸盐测定方法：供试品溶液沉淀测定方法：（11资料仅供参考,不当之处，请联系改正。专属鉴别试验专属鉴别试验则是在一般鉴别试验的基础上则是在一般鉴别试验的基础上,利用各种药物利用各种药物的化学结构差异，区别同类药物的各个单体的化学结构差异，区别同类药物的各个单体.专属鉴别试验12资料仅供参考,不当之处，请联系改正。三三 鉴别方法鉴别方法药物的鉴别方法要求专属性强，再现性好，灵敏度高，操作简便、快速等常用的鉴别方法：化学鉴别法化学鉴别法 色谱鉴别法色谱鉴别法 光谱鉴别法光谱鉴别法 生物学法生物学法三 鉴别方法药物的鉴别方法要求专属性强，再现性好，灵敏度高，13资料仅供参考,不当之处，请联系改正。必须具有反应迅速、现象明显的特点才有实必须具有反应迅速、现象明显的特点才有实用价值，至于反应是否完全则不重要。包括：用价值，至于反应是否完全则不重要。包括：（1 1）呈色反应鉴别法）呈色反应鉴别法（2 2）沉淀生成反应鉴别法）沉淀生成反应鉴别法（3 3）荧光反应鉴别法）荧光反应鉴别法（4 4）气体生成反应鉴别法）气体生成反应鉴别法 化学鉴别法化学鉴别法 （1）呈色反应鉴别法（2）沉淀生成反应鉴别法14资料仅供参考,不当之处，请联系改正。(1)(1)呈色反应鉴别法呈色反应鉴别法 三氯化铁呈色反应（酚羟基或水解后产生三氯化铁呈色反应（酚羟基或水解后产生酚羟基酚羟基对乙酰氨基酚对乙酰氨基酚（产物蓝紫色）（产物蓝紫色）异羟肟酸铁反应（芳酸及其酯类、酰胺类）异羟肟酸铁反应（芳酸及其酯类、酰胺类）氯贝丁酯氯贝丁酯（紫色）（紫色）Cl(1)呈色反应鉴别法 三氯化铁呈色反应（酚羟基或水解后产生15资料仅供参考,不当之处，请联系改正。茚三酮呈色反应（脂肪氨基）茚三酮呈色反应（脂肪氨基）重氮化重氮化-偶合呈色反应（芳伯氨基或能产生偶合呈色反应（芳伯氨基或能产生芳伯氨基）芳伯氨基）左旋多巴左旋多巴 对乙酰氨基酚对乙酰氨基酚 茚三酮呈色反应（脂肪氨基）重氮化-偶合呈色反应（芳伯16资料仅供参考,不当之处，请联系改正。氧化还原呈色反应氧化还原呈色反应盐酸氯丙嗪盐酸氯丙嗪（被硫酸（被硫酸 硝酸硝酸 三氯化铁及过氧化氢）氧化亚砜三氯化铁及过氧化氢）氧化亚砜 砜等砜等 氧化还原呈色反应盐酸氯丙嗪（被硫酸 硝酸 17资料仅供参考,不当之处，请联系改正。(2)(2)沉淀生成反应鉴别法沉淀生成反应鉴别法 与金属离子的沉淀反应与金属离子的沉淀反应 丙二酰脲类的硝酸银反应；氯化物的银盐沉丙二酰脲类的硝酸银反应；氯化物的银盐沉 淀反应；还原性基团的银镜反应（如异烟肼）淀反应；还原性基团的银镜反应（如异烟肼）含氮杂环的生物碱的沉淀反应含氮杂环的生物碱的沉淀反应 碘化铋钾、硅钨酸等碘化铋钾、硅钨酸等 其它沉淀反应其它沉淀反应磺胺类药物的沉淀反应磺胺类药物的沉淀反应(2)沉淀生成反应鉴别法 与金属离子的沉淀反应含氮杂环的18资料仅供参考,不当之处，请联系改正。(3)(3)气体生成反应鉴别法气体生成反应鉴别法大多数胺（铵）类药物、酰尿类以及某大多数胺（铵）类药物、酰尿类以及某 些酰胺类药物些酰胺类药物,可经强碱处理后加热产生氨气可经强碱处理后加热产生氨气.化学结构含硫药物化学结构含硫药物,可经强酸处理后加热可经强酸处理后加热 产生硫化氢气体产生硫化氢气体.如：硫喷妥如：硫喷妥巴比妥类药物巴比妥类药物(3)气体生成反应鉴别法大多数胺（铵）类药物、酰尿类以及某19资料仅供参考,不当之处，请联系改正。含碘有机药物含碘有机药物 经直火加热可经直火加热可 生成紫色碘蒸气生成紫色碘蒸气.碘苷碘苷含醋酸酯和乙酰胺含醋酸酯和乙酰胺类药物经硫酸水解后类药物经硫酸水解后,加乙醇可产生醋酸加乙醇可产生醋酸乙酯的香味乙酯的香味.对乙酰氨基酚对乙酰氨基酚含碘有机药物碘苷含醋酸酯和乙酰胺对乙酰氨基酚20资料仅供参考,不当之处，请联系改正。(4)(4)荧光反应鉴别法荧光反应鉴别法 在适当的溶剂中药物本身在可见在适当的溶剂中药物本身在可见光下发射荧光，如硫酸奎宁的稀硫酸光下发射荧光，如硫酸奎宁的稀硫酸溶液溶液显蓝色荧光；溶液溶液显蓝色荧光；药物加适当试剂反应后发射出荧药物加适当试剂反应后发射出荧光，如维生素光，如维生素B B1 1的硫色素反应等。的硫色素反应等。(4)荧光反应鉴别法 在适当的溶剂中药物本身在可21资料仅供参考,不当之处，请联系改正。1 1 紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法特点：只适合于研究芳香族或具有共轭特点：只适合于研究芳香族或具有共轭结构的脂肪族化合物及某些无机物，结构的脂肪族化合物及某些无机物，不适于研究饱和有机物。吸收光谱简不适于研究饱和有机物。吸收光谱简单，专属性不强。单，专属性不强。光谱鉴别法光谱鉴别法1 紫外光谱鉴别法特点：只适合于研究芳香族或具有共轭结构的脂22资料仅供参考,不当之处，请联系改正。测定最大吸收波长测定最大吸收波长,或同时测定最小吸或同时测定最小吸收波长收波长.乙胺嘧啶乙胺嘧啶 供试品在供试品在0.1mol/L0.1mol/L盐酸介质中的紫盐酸介质中的紫外吸收在外吸收在272nm272nm处为峰处为峰,216nm,216nm处为谷处为谷.常用方法：常用方法：规定吸收波长和吸收度比值法规定吸收波长和吸收度比值法 两性霉素两性霉素 在在362nm、381nm、405nm波长处有波长处有最大吸收最大吸收.规定规定362nm与与381nm处吸收度比值不处吸收度比值不大于大于0.6、381nm与与405nm处吸收度比值不大于处吸收度比值不大于0.9.测定最大吸收波长,或同时测定最小吸收波长.乙胺嘧啶 供试23资料仅供参考,不当之处，请联系改正。己烯雌酚注射液用供试品与对照品溶己烯雌酚注射液用供试品与对照品溶液，在液，在250250450nm的的波长范围内，比较吸波长范围内，比较吸收光谱是否一致，进行鉴别收光谱是否一致，进行鉴别.与对照品比较与对照品比较,对比吸收光谱的一致性对比吸收光谱的一致性 规定一定浓度供试品在最大吸收波长处规定一定浓度供试品在最大吸收波长处的吸收度的吸收度.卡马西平卡马西平 规定规定238nm238nm与与285nm285nm的波长处有的波长处有最大吸收，在最大吸收，在285nm285nm处的吸光度为：处的吸光度为：0.47 0.47 0.510.51 己烯雌酚注射液用供试品与对照品溶液，在250450n24资料仅供参考,不当之处，请联系改正。经化学处理后经化学处理后,测定其反应产物的吸收测定其反应产物的吸收光谱特性光谱特性.苯妥英钠苯妥英钠 经化学处理后,测定其反应产物的吸收光谱特性.苯妥英钠25资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2 2 红外光谱法红外光谱法是一种专属性很强、应用较广（固体、液是一种专属性很强、应用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。体、气体样品）的鉴别方法。主要用于组分单一、结构明确的原料药，主要用于组分单一、结构明确的原料药，特别适用于用其他方法不易区分的同类药特别适用于用其他方法不易区分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品素类药品中国药典采用标准图谱对照法：硫酸长春新碱中国药典采用标准图谱对照法：硫酸长春新碱BP BP 采用标准图谱对照法、对照品法采用标准图谱对照法、对照品法USP USP 采用对照品法采用对照品法JP JP 采用规定条件下测定一定波数处的特征吸采用规定条件下测定一定波数处的特征吸收峰收峰.2 红外光谱法是一种专属性很强、应用较广（固体、液体、气体样26资料仅供参考,不当之处，请联系改正。适用于复杂环境下药物有效成分及杂质适用于复杂环境下药物有效成分及杂质鉴别鉴别,具有分离、分析同时进行的特点具有分离、分析同时进行的特点.（1）高效液相色谱法）高效液相色谱法(HPLC)供试品和对照品色谱峰保留时间一致供试品和对照品色谱峰保留时间一致.（2 2）气相色谱法）气相色谱法(GC)(GC)同同HPLCHPLC要求要求 色谱鉴别法色谱鉴别法（HPLC GC TLC)HPLC GC TLC)（3）薄层色谱法）薄层色谱法(TLC)对照品比较法对照品比较法 供试品与对照品斑点的供试品与对照品斑点的Rf值及颜色应值及颜色应一致一致.适用于复杂环境下药物有效成分及杂质鉴别,具有分离、分27资料仅供参考,不当之处，请联系改正。化学法和仪器法相结合化学法和仪器法相结合,每种药品一般选每种药品一般选用用2 24 4种方法进行鉴别试验种方法进行鉴别试验,相互取长补短相互取长补短.方法要有一定的专属性、灵敏性、且方法要有一定的专属性、灵敏性、且便于推广便于推广.尽可能采用药典中收载的方法尽可能采用药典中收载的方法.鉴别法小结鉴别法小结 化学法和仪器法相结合,每种药品一般选用24种方法进行鉴28资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（2）在维生素C的分子中具有烯二醇的结构，这个结构具有很强的还原性,可以和一些氧化剂作用.例1.维生素C的鉴别：维生素C分子中具有2个手性C原子,所以具有旋光性,可以通过测定旋光度来进行鉴别.（1）药典中规定：维生素C的比旋度应为+20.5+21.5（3 3）红外光谱与对照图谱一致）红外光谱与对照图谱一致.（2）在维生素C的分子中具有烯二醇的结构，这个结构具有很强的29资料仅供参考,不当之处，请联系改正。四四 鉴别试验条件鉴别试验条件一、一、溶液的浓度溶液的浓度二二、溶液的温度溶液的温度三、三、溶液的酸碱度溶液的酸碱度四、四、试验时间试验时间五、五、干扰成分的存在干扰成分的存在四 鉴别试验条件一、溶液的浓度二、溶液的温度三、30资料仅供参考,不当之处，请联系改正。五五 鉴别试验的灵敏度鉴别试验的灵敏度（一）、（一）、反应灵敏度反应灵敏度和空白试验：在一定条件下，在和空白试验：在一定条件下，在尽可能稀的溶液中观测出尽可能少量的供试品，反应尽可能稀的溶液中观测出尽可能少量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。对这一要求所能满足的程度。1 1、最低检出量（最低检出量（m）：应用某一反应，在一定条件下，）：应用某一反应，在一定条件下，能够观测出试验结果的供试品的最小量。能够观测出试验结果的供试品的最小量。2 2、最低检出浓度：应用某一反应，在一定条件下，能最低检出浓度：应用某一反应，在一定条件下，能够观测出试验结果的供试品的最低浓度。够观测出试验结果的供试品的最低浓度。五 鉴别试验的灵敏度（一）、反应灵敏度和空白试验：在一定条31资料仅供参考,不当之处，请联系改正。目的：消除试剂和器皿带来的影响。目的：消除试剂和器皿带来的影响。空白试验：在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除空白试验：在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验。不加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验。3.空白试验空白试验（二）（二）、增加反应灵敏度的方法增加反应灵敏度的方法1 1、加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集、加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集2、改进观测方法、改进观测方法目视溶液的颜色目视溶液的颜色 可见分光光度法可见分光光度法 观测生成沉淀观测生成沉淀 比浊度法比浊度法 目的：消除试剂和器皿带来的影响。3.空白试验（二）、增加反应32资料仅供参考,不当之处，请联系改正。第二章第二章1.1.中国药典中规定中国药典中规定,称取称取“2.0g”“2.0g”系指系指:A.A.称取重量为称取重量为1.51.52.5g B.2.5g B.称取重量为称取重量为1.951.952.05g 2.05g C.C.称取重量为称取重量为1.9951.9952.005g D.2.005g D.称取重量为称取重量为1.99951.99952.0005g 2.0005g 2.2.中国药典凡例中规定的中国药典凡例中规定的“水浴水浴”系指水浴的温度为系指水浴的温度为:A.A.9898100 B.70100 B.7080 C.4080 C.4050 D.1050 D.1030303 3我国药品质量管理的法令性文件有哪些？我国药品质量管理的法令性文件有哪些？第一章第一章第二章1.中国药典中规定,称取“2.0g”系指:第一章33