大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法方法确认

大气固定污染源 氟化物的测定 离子选择电极法HJ/T67-2001 方法确认1. 目的通过离子选择电极法测定吸收液中氟离子的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度， 判断本实验室的检测方法是否合格2. 适用范围本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定。不能测定碳氟化物，如氟 利昂。3. 职责3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果 的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。3.3 技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果4. 分析方法4.1 测量方法简述4.1.2 样品的采集和保存污染源中尘氟和气态氟共存时，采样烟尘采样方法进行等速采样，在采样管的出口串 联三个装有 75ml 吸收液的大型冲击式吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。若污染源中只存在气态氟时，可采用烟气采样方法，在采集管出口串联两个装有 50ml 吸收液的多孔玻板吸收瓶，以 0.52.0L/min 的流速采集 520min。采样管与吸收瓶之间的连接管，选用聚四氟乙烯管，并应尽量短。 注：连接管液可使用聚乙烯塑料管和橡胶管。采样点数目，采样点位设置及操作步骤，按GB/T 16157-1996固定污染源排气中颗 粒物的测定和气态污染物采样方法有关规定进行。采样频次和时间，按 GB 16297-1996大 气污染物综合排放标准有关规定进行。采样结束后，将滤筒取出，编号后放入干燥洁净的器皿中，并按照采样要求，做好记 录。吸收瓶中的样品全部转移至聚乙烯瓶中，并用少量水洗涤三次吸收瓶，洗涤液并入聚 乙烯瓶中。编号做好记录。采样管与连接管先用50ml吸收液洗涤，再用400ml水冲洗， 全部并入聚乙烯瓶中，编号做好记录。样品常温下可保存一周。4.1.3 分析步骤取6个50ml聚乙烯烧杯，按表1配制标准系列，也可根据实际样品浓度配制，不得少于 6 个点。表1加水使总体积为40.0ml。置于磁力搅拌器上，插入按要求已清洗好的氟离子选择电极及甘 汞电极；从低到高浓度依次测定。每个样品搅拌数分钟，待读数稳定后（即每分钟电极电位变化小于O.lmV），停止搅 拌，静置 1 分钟读取毫伏值。用半对数坐标纸，以等距坐标表示毫伏值，对数坐标表示氟含量 g），绘制校准曲 线。或作直线回归，取得回归方程。电极的实际斜率：温度在2025C之间，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化58 2mV。根据浓度大小移取适量（515ml）样品于50ml聚乙烯烧杯中，放一根搅拌子，加入 三滴溴甲酚绿指示剂，在搅拌下滴加盐酸溶液或氢氧化钠溶液，使溶液刚刚转变为蓝绿色（此时溶液的pH值为5.5左右），再加入10ml总离子强度缓冲液，加水使总体积为40.0ml。 以下测定同校准曲线的绘制，读取毫伏值后，可在校准曲线上查出相应的氟含量（U g） 或根据回归方程计算氟含量。测定样品时与绘制校准曲线时温度之差不应超过2C。移取与样品等量的氢氧化钠吸收液于50ml聚乙烯烧杯中，加入0.5ml氟化钠标准溶 液（10.0卩goM g）o将超细玻璃纤维滤筒剪成5X5mm小块，置于150ml聚乙烯烧杯中，加入50ml盐酸溶 液，用超声波超30min或用聚乙烯棒充分搅动放置3小时后用定性滤纸滤入100ml容量瓶 中，用水洗涤聚乙烯烧杯及滤筒残渣 56 次，洗涤液并入容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，转移至聚乙烯瓶中。根据浓度大小移取适量（515ml）试样于50ml聚乙烯烧杯中，放一根搅拌子，加入 三滴溴甲酚绿指示剂，在搅拌下滴加盐酸溶液或氢氧化钠溶液，使溶液刚刚转变为蓝绿色 （此时溶液的pH值为5.5左右），再加入10ml总离子强度缓冲液，加水使总体积为40.0ml。 以下测定同。M g， 注：滤筒的空白值要均匀，本底值要低。4.1.4 浓度的计算气态氟浓度：c （F-，mg/m3）Vt=WX VtX 1气VaVnd空白滤筒氟含量：d （u g）=WX Va尘氟含量：c （F-，mg/m3）=(WX Vtd)X 1尘VaVnd式中：W测定时所取样品溶液中氟含量，m gV 样品溶液总体积， ml；tV 测定时所取样品溶液体积，ml；aV 标准状态下的采样体积， L。ndV 的换算参照 GB/T 16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染源采样 nd方法中的第1 0部分（采样体积计算，；d 空白滤筒的氟含量，M g。C =C +c总气尘4.1.5 排放速率的计算根据 GB/T 162971996大气污染物综合排放标准的有关条款确定排放速率。5. 结果分析5.1 检出限选取 10 份空白样品，按 4 进行测试。结果见附表。由附表可知，检出限满足标准HJ/T67-2001 的要求。5.2 方法回收率与精密度选取6份样品加标，使加标量均为10ug，按4进行测试。结果见附表。由附表可知，回收率在 88.8%104%之间，满足要求