有机含氮化合物(5)课件

有机含氮化合物(5)课件第第1111章章 有机含氮化合物有机含氮化合物exit有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件11.111.1 芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物 芳环上的氢原子被硝基取代后的化合物芳环上的氢原子被硝基取代后的化合物, ,称为芳香族硝称为芳香族硝基化合物硝基（）是它的官能团基化合物硝基（）是它的官能团 芳香族硝基化合物的命名，通常是以芳烃为母体，硝芳香族硝基化合物的命名，通常是以芳烃为母体，硝基作为取代基来命名例如：基作为取代基来命名例如： 对硝基甲苯间二硝基苯对硝基甲苯间二硝基苯NOONO2CH3NO2NO2exit有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件 11.1.1 11.1.1 芳香族硝基化合物的物理性质芳香族硝基化合物的物理性质 芳香族硝基化合物多为淡黄色固体，有杏仁儿芳香族硝基化合物多为淡黄色固体，有杏仁儿气味并有毒。硝基化合物比重大于一，硝基越多比气味并有毒。硝基化合物比重大于一，硝基越多比重越大；不溶于水，溶于有机溶剂；分子的极性较重越大；不溶于水，溶于有机溶剂；分子的极性较大，沸点较高。多硝基化合物受热时以分解爆炸。大，沸点较高。多硝基化合物受热时以分解爆炸。有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件11.1.2 11.1.2 化学性质化学性质 1. 1. 还原反应还原反应 在强烈条件下在强烈条件下, ,采用催化加氢法或化学还原剂还原采用催化加氢法或化学还原剂还原, ,得到相应的胺得到相应的胺. . ( (常用的还原剂有常用的还原剂有Fe+HCl, Zn+HCl, SnCl2等等) )NO2NO2Fe or ZnHClNH2NH2CH3NO2NH2CH3H2,Ni,压有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件 采用硫化钠采用硫化钠( (铵铵) ) 、硫氢化钠、硫氢化钠( (铵铵) )或多硫化铵或多硫化铵, ,在在适当条件下适当条件下, ,可以选择性地将多硝基化合物中的可以选择性地将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基一个硝基还原成氨基. .NO2NO2NO2NaHS,H2O沸腾NH2有机化学实用基础有机化学实用基础若采用适当的还原剂，则若采用适当的还原剂，则芳香族硝基化合物还可芳香族硝基化合物还可被还原成其它化合物。例如：被还原成其它化合物。例如：NO2NOH2O +Zn有机含氮化合物(5)课件NO2NO2Fe,Br2140C发烟HNO3,H2SO4发烟H2SO495C110CBrNO2SO3HNO2NO22. 2. 对芳环及其他基团的影响对芳环及其他基团的影响1 1）对芳环的影响）对芳环的影响NaOH +FeNO2 N N有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件2 2） 硝基对其他基团的影响硝基对其他基团的影响ClOH10% NaOH400 32MPaClNO2NaHCO3130溶液ONaNO2OHNO2HClNO2NO2NaHCO3100溶液ONaNO2OHNO2HNO2NO2有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件11.211.2 胺胺11.2.1 11.2.1 分类和命名分类和命名 1. 1. 分类分类 按氢原子被取代的个数按氢原子被取代的个数 伯胺伯胺(1(1胺胺) ) 、仲胺、仲胺(2(2胺胺) ) 、叔胺、叔胺(3(3胺胺) ) 、 RNHRNH2 2 R R2 2NH RNH R3 3N N 按氮原子所连烃基的不同按氮原子所连烃基的不同 脂肪胺脂肪胺 C C2 2H H5 5NHNH2 2 CH CH3 3NHCHNHCH2 2 有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件 按分子中氨基的数目按分子中氨基的数目 分为一元胺、二元胺等分为一元胺、二元胺等. . H2NCH2CH2NH2 季铵化合物季铵化合物( (四价氮的盐和氢氧化物四价氮的盐和氢氧化物) ) 季铵碱和季铵盐季铵碱和季铵盐 (CH3)4N+OH- (CH3)4N+Cl- NH2H2N芳香胺芳香胺 NH2CH3NH有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件2.命名命名 普通命名法：普通命名法：简单胺的可按胺分子中的烃基命名。简单胺的可按胺分子中的烃基命名。例如：例如： 甲胺甲胺 二乙胺二乙胺 环己胺环己胺 系统命名法：把系统命名法：把NH2作为取代基。例如：作为取代基。例如：C2H5 NH2CH3 NHC2H5 NH2CH3CH2CH NHCH3CH3C2H5CH3 NCH3CH3CHCH2CHCH32-甲甲氨氨基丁烷基丁烷 2-甲基甲基-4-（N-甲基甲基- N-乙基氨基）戊烷乙基氨基）戊烷有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件NCH3CH2CH3NCH2CH2CH3CH3N-甲基甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺 N，N-二乙基苯胺二乙基苯胺季铵类：季铵类： (CH3)4N BrC2H5(CH3)3NOH溴化四甲溴化四甲铵铵 氢氧化氢氧化 三甲乙三甲乙铵铵芳胺：芳胺：注意：胺、铵、氨的用法。注意：胺、铵、氨的用法。有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件11.2 胺的结构胺的结构 胺分子中，氮原子是胺分子中，氮原子是spsp3 3杂化，分别与其他原杂化，分别与其他原子形成子形成 三个键，余下一个杂化轨道拥有一对未三个键，余下一个杂化轨道拥有一对未共用电子。共用电子。HNRRR123NH 胺的结构胺的结构 苯胺的结构苯胺的结构有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件10.5 10.5 胺的物理性质胺的物理性质 伯仲胺有氢键，沸点比相应的烷烃高，但比醇的伯仲胺有氢键，沸点比相应的烷烃高，但比醇的沸点低。可与水形成氢键，低级胺可溶于水。沸点低。可与水形成氢键，低级胺可溶于水。 叔胺无氢键，沸点与相应的烷烃相近。叔胺无氢键，沸点与相应的烷烃相近。 胺有不愉快、难闻的臭味，可用于鉴别。例如：胺有不愉快、难闻的臭味，可用于鉴别。例如：NH2(C2H2)4NH2NH2(C2H2)5NH21，4-丁二胺（腐胺）丁二胺（腐胺） 1，5-丁二胺（尸胺）丁二胺（尸胺）某些芳香胺有致癌的作用。某些芳香胺有致癌的作用。有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件10.6 10.6 胺的化学性质胺的化学性质1 1、碱性：碱性： 胺与氨相似胺与氨相似N N原子上有孤对电子，可以接受质子，从而显碱性。原子上有孤对电子，可以接受质子，从而显碱性。碱性强弱有如下的排列次序：碱性强弱有如下的排列次序：苯胺 NH3 （CH3）3N CH3NH2 （CH3）2NH 季氨碱pKb： 9.37 4.75 4.22 3.35 3.27 强碱有机化学实用基础有机化学实用基础 NH2R碱性亲核取代 + NH3 NH2RHR有机含氮化合物(5)课件解释：解释： 胺碱性比氨弱：烷基的推电子作用，使胺碱性比氨弱：烷基的推电子作用，使N N上电上电子云密度高，接受质子的能力增强。子云密度高，接受质子的能力增强。 芳胺的碱性比氨弱：芳胺中由于芳胺的碱性比氨弱：芳胺中由于p,p,- -共轭作共轭作用，用，N N原子上的电子云密度降低，因此碱性比氨弱。原子上的电子云密度降低，因此碱性比氨弱。 叔胺碱性比仲胺弱：空间位阻作用，质子难叔胺碱性比仲胺弱：空间位阻作用，质子难于接近。于接近。 季氨碱：碱性与氢氧化钠碱性相当。季氨碱：碱性与氢氧化钠碱性相当。NHH有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件应用：应用： 胺可与强酸成盐，呈结晶体，可溶于水，乙醇，遇强碱又可游胺可与强酸成盐，呈结晶体，可溶于水，乙醇，遇强碱又可游离为原来的胺，可用于分离。离为原来的胺，可用于分离。2. 2. 亲核取代反应亲核取代反应 1）烷基化：得到混合物，无制备意义。烷基化：得到混合物，无制备意义。 + NH3 NH4BrCH3NH2CH3Br +(CH3)2NH2Br(CH3)2NH + NH3 NH4BrCH3Br +(CH3)3NHBr(CH3)2NH(CH3)3N + CH3Br(CH3)4NBr(CH3)3N NH2 NHCH3230CH2SO4+ CH3OH,压有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件2 2）酰基化反应：与酰氯、酸酐的反应，产物为酰胺，酰基化反应：与酰氯、酸酐的反应，产物为酰胺，叔胺不可反应。（同酰氯、酸酐的氨解）叔胺不可反应。（同酰氯、酸酐的氨解） 酰胺为晶体，可以测其熔点来进行鉴别。酰胺水酰胺为晶体，可以测其熔点来进行鉴别。酰胺水解可以回到原来的胺，可用于分离和提纯伯仲胺解可以回到原来的胺，可用于分离和提纯伯仲胺与叔胺。与叔胺。有机化学实用基础有机化学实用基础Br +HBrCH3NH2CH3CO NHCH3 +CH3COBr +HBrNHCH3COC2H5 NC2H5 +CH3COCH3CH3有机含氮化合物(5)课件3）磺酰化反应）磺酰化反应 (Hinsberg)X兴斯堡反应兴斯堡反应磺酰基磺酰基“RSO2”，典型试剂：对甲基苯磺酰氯：，典型试剂：对甲基苯磺酰氯：C2H5NH2 + +HClSO2ClSO2NHC2H5 N-乙基苯磺酰胺乙基苯磺酰胺SO2Cl + +HCl C2H5NHCH3CH3SO2NC2H5CH3CH3N-甲基甲基- N-乙基对甲苯磺酰胺乙基对甲苯磺酰胺有机化学实用基础有机化学实用基础叔胺的氮原子上没有氢原子，不发生此磺酰化反应。叔胺的氮原子上没有氢原子，不发生此磺酰化反应。有机含氮化合物(5)课件应用：可用于鉴别：应用：可用于鉴别：a.a.与对甲基苯磺酰氯作用，产物可溶于强碱的为伯胺；与对甲基苯磺酰氯作用，产物可溶于强碱的为伯胺；b.b.与对甲基苯磺酰氯作用，有固体析出的为仲胺；与对甲基苯磺酰氯作用，有固体析出的为仲胺；c.c.与对甲基苯磺酰氯不反应，出现分层现象的为叔胺。与对甲基苯磺酰氯不反应，出现分层现象的为叔胺。 可用于分离伯、仲、叔胺：在混合物中加入对可用于分离伯、仲、叔胺：在混合物中加入对甲苯磺酰氯，进行作用，然后甲苯磺酰氯，进行作用，然后a a 蒸出叔胺；蒸出叔胺；b b 过滤过滤得到仲胺的磺酰胺得到仲胺的磺酰胺c c滤液为伯胺的滤液为伯胺的有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件4 4）与亚硝酸反应）与亚硝酸反应伯胺：伯胺：a a 脂肪伯胺：产物为混合物，无制备意义。脂肪伯胺：产物为混合物，无制备意义。 此反应定量放出氮气，可用于此反应定量放出氮气，可用于NHNH2 2的定量测定。的定量测定。NaNO2Cl +HClCH3CH2CH2 NH2CH3CH2CH2 NNN2CH3CH2CH2 OHCH3CH2CH2ClCH3CH2CH2其它醇和氯代烷重氮盐有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件b.b.芳香伯胺：芳香伯胺： 有机化学实用基础有机化学实用基础NaNO2,Cl05C + +HClNaClH2ONH2N2重氮盐在低温下不分解，其在有机合成中很有用，重氮盐在低温下不分解，其在有机合成中很有用，通过重氮盐可以合成许多特殊的芳香族化合物。通过重氮盐可以合成许多特殊的芳香族化合物。干燥的重氮盐一般不稳定，受热或振动易爆炸，干燥的重氮盐一般不稳定，受热或振动易爆炸，有机含氮化合物(5)课件仲胺：仲胺：仲胺与亚硝酸作用，生成仲胺与亚硝酸作用，生成黄色油状物或固体黄色油状物或固体的的N-亚亚硝基胺。硝基胺。a. 脂肪族仲胺：得到脂肪族仲胺：得到N亚硝基胺。亚硝基胺。b .芳香仲胺：得到芳香仲胺：得到N亚硝基胺。亚硝基胺。NaNO2NO + +HCl(C2H5)2NHNaClH2O(C2H5)2N N-亚硝基二乙胺亚硝基二乙胺NHCH3NaNO2 + +HClNaClH2ONCH3NO N-甲基甲基- N-亚硝基苯胺亚硝基苯胺有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件 叔胺：叔胺： a.a.脂肪族叔胺：不反应，低温下可成盐。脂肪族叔胺：不反应，低温下可成盐。 b.b.芳香叔胺：芳香叔胺： 引入亚硝基。引入亚硝基。R3NR2R1HNO2R3NR2R1HNO2+-NaNO2 + +HClNaClH2O N(CH3)2 N(CH3)2ON绿色固体绿色固体有机化学实用基础有机化学实用基础利用三类胺与亚硝酸反应生成产物的不同，可以利用三类胺与亚硝酸反应生成产物的不同，可以鉴别伯、仲、叔胺。鉴别伯、仲、叔胺。有机含氮化合物(5)课件 胺容易氧化，用不同的氧化剂可以得到不同的氧胺容易氧化，用不同的氧化剂可以得到不同的氧化产物。叔胺的氧化最有意义。化产物。叔胺的氧化最有意义。3 3氧化反应氧化反应HCH2N(CH3)2H2O2HCH2N(CH3)2ON,NN二甲基环己基甲胺 氧化物有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件 芳胺很容易氧化，例如，新的纯苯胺是无色的，但暴芳胺很容易氧化，例如，新的纯苯胺是无色的，但暴 露在空气中很快就变成黄色然后变成红棕色。用氧化露在空气中很快就变成黄色然后变成红棕色。用氧化 剂处理苯胺时，生成复杂的混合物。在一定的条件下，剂处理苯胺时，生成复杂的混合物。在一定的条件下， 苯胺的氧化产物主要是对苯醌。苯胺的氧化产物主要是对苯醌。MnO2H2SO4,10OONH2O苯胺黑有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件4.4.芳香胺的芳香胺的环上环上反应反应1 1）卤代反应）卤代反应 苯胺很容易发生卤代反应，但难控制在一元阶段。苯胺很容易发生卤代反应，但难控制在一元阶段。 可用于芳香胺的鉴别。如果想得到一取代的产物，可用于芳香胺的鉴别。如果想得到一取代的产物，应先钝化苯环。例如：应先钝化苯环。例如：有机化学实用基础有机化学实用基础NH23HCl3Br2 +NH2 +BrBrBr有机含氮化合物(5)课件NH2NHCOCH3Br2NHCOCH3BrH3O+NH2Br醋酐2 2）硝化反应）硝化反应伯胺、仲胺必须先将氨基保护起来，叔胺可直接硝化。伯胺、仲胺必须先将氨基保护起来，叔胺可直接硝化。有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件NH2(CH3CO)2ONHCOCH3HNO3乙酸NHCOCH3NO2HNO3乙酐NHCOCH3NO2NH2浓H2SO4N+H3O-SO2OH浓H NO3N+H3O-SO2OHNO2NaOHNH2NO2有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件3）磺化反应）磺化反应苯胺在苯胺在180 C 190 C 与浓硫酸共热与浓硫酸共热,生成对氨基苯磺生成对氨基苯磺酸酸: NH2H2SO4N+H3HSO4-NH2SO3H180-190oCNH3+SO3有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件11.2.5 11.2.5 季铵盐，季氨碱：季铵盐，季氨碱：1.季铵盐季铵盐 制法制法 主要用途主要用途1表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。2动植物激素。如：乙酰胆碱动植物激素。如：乙酰胆碱3有机合成中的相转移催化剂。有机合成中的相转移催化剂。CH3NCH2CH3CH2CH2OCCH3OHO人体神经刺激传导中的重要物质与神经分裂症的神经紊乱有关R3N + R XR3NR X有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件CH3(CH2)3OH + CH3(CH2)5Cl(C4H9)4NHSO450%NaOHCH3(CH3)3O(CH2)5CH32.2.季铵碱季铵碱 制法制法 性质性质1 1 强碱性，其碱性与强碱性，其碱性与NaOH相近。易潮解，易溶于水。相近。易潮解，易溶于水。2 2化学特性反应化学特性反应加热分解反应加热分解反应 R4NCl+ Ag2OH2OR4N OH+ AgBr有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件 季铵碱在季铵碱在100-150 C分解分解,氢氧化四甲铵加热氢氧化四甲铵加热分解分解,生成甲醇和三甲胺生成甲醇和三甲胺 :CH3CH3CH3CH3NOH+(CH3)3NCH3OH 当当-C有有H时时(如有甲基如有甲基,也有乙基时也有乙基时), 则乙基则乙基脱落脱落,生成乙烯生成乙烯: 有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件(CH3)3NHCH2CH2OH(CH3)3NCH2+CH2H2OCH3CHOHHCH2N(CH3)3CHHCH3CH3(CH3)3NCH2+CH3H2OCHCH3CHCH(CH3)3N +H2O+95%5%消除反应的取向消除反应的取向霍夫曼（霍夫曼（Hofmann）规则规则 季铵碱加热分解时，主要生成季铵碱加热分解时，主要生成Hofmann烯（烯（双键双键上烷基取代基最少的烯烃上烷基取代基最少的烯烃）。）。有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件11.311.3 重氮偶氮化合物重氮偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物分子都含重氮化合物和偶氮化合物分子都含N2基团，基团，若其两端都分别与烃基相连，则该化合物称为偶若其两端都分别与烃基相连，则该化合物称为偶氮化合物。氮化合物。 若该基团的一端与烃基相连，另一端与其它若该基团的一端与烃基相连，另一端与其它非碳原子或基相连，则该化合物称为重氮化合物。非碳原子或基相连，则该化合物称为重氮化合物。CH3CCH3NNCNCH3CCH3CNNNNNNHN2Cl有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件11.3.1 重氮盐的性质重氮盐的性质 重氮盐是无色的晶体，它和铵盐相似，具有重氮盐是无色的晶体，它和铵盐相似，具有盐的性质。重氮盐易溶于水，不溶于有机溶剂。盐的性质。重氮盐易溶于水，不溶于有机溶剂。 重氮盐化学性质活泼，能发生许多反应。这重氮盐化学性质活泼，能发生许多反应。这些反应可归为两类：一是放出氮的反应，即重氮些反应可归为两类：一是放出氮的反应，即重氮基被其它原子或基团取代的反应；一是保留氮的基被其它原子或基团取代的反应；一是保留氮的反应，反应后产物分子中仍然保留着两个氮原子。反应，反应后产物分子中仍然保留着两个氮原子。N2 Cl去氮反应 （取代反应）保留氮的反应还原反应偶联反应有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件N2SO4H+H3PO2+H2OH3PO3+N2+ H2SO4N2SO4H +CH3CHO+N2+ H2SO4C2H5OH(次磷酸次磷酸或乙醇可使重氮基被氢原子取代或乙醇可使重氮基被氢原子取代:)有机化学实用基础有机化学实用基础1. 1. 取代反应取代反应 重氮基，在一定条件下可被重氮基，在一定条件下可被氢原子、羟基、氢原子、羟基、卤素原子、氰基卤素原子、氰基等取代，并放出氮气。等取代，并放出氮气。 1）被氢原子取代）被氢原子取代有机含氮化合物(5)课件2+ HCHO + +H2O +N2 +N2ClNaOHHCOONa + NaCl或甲醛的碱溶液反应，或甲醛的碱溶液反应，应用：应用：COOHCOOHBrBrBr有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件COOHHNO3H2SO4COOHNO2FeHClCOOHNH2Br2NH2COOHBrBrBrH2SO4NaNO2COOHBrBrBrN2SO4HH3P O2COOHBrBrBr解：解：有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件 2) 2)被羟基取代被羟基取代 将重氮盐的酸性（将重氮盐的酸性（ 40-50 % 40-50 %的硫酸）水溶液加的硫酸）水溶液加热热，即发生水解即发生水解，放出氮气放出氮气，并有酚生成并有酚生成 注意：用硫酸，不用盐酸。注意：用硫酸，不用盐酸。H2SO4H2SO4NO2NH2NaNO2,05CNO2N2SO4H,H2ONO2OH有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件因：因：ClCl- -是比是比SOSO4 4H H- -更强的亲核试剂，更强的亲核试剂，ClCl- -较易发生亲较易发生亲核取代，生成氯代芳烃副产物；另外，盐酸溶液加核取代，生成氯代芳烃副产物；另外，盐酸溶液加热到一定温度有氯化氢逸出，使加热的温度不能达热到一定温度有氯化氢逸出，使加热的温度不能达到预期的较高温度到预期的较高温度。3 3）被卤素原子取代）被卤素原子取代N2ClN2BrCuCl + HClCuBr + HBr+ N2Cl+ N2Br桑德迈尔反应(Sandmeyer)有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件N2Cl+ KI+ N2 + KClI碘代：碘代：氟代：氟代： C6H5NH2 + NaNO2 + HBF4 C6H5N2+BF4- C6H5F4 4）被氰基取代）被氰基取代KCN, +N2ClN2CNCuCN有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件2. 2. 保留氮的反应保留氮的反应 1) 1)还原反应还原反应 重氮盐可被氯化亚锡，锡和盐酸，锌和乙酸，亚重氮盐可被氯化亚锡，锡和盐酸，锌和乙酸，亚硫酸钠，亚硫酸氢钠等还原为苯肼硫酸钠，亚硫酸氢钠等还原为苯肼: 有机化学实用基础有机化学实用基础 +HClSn+HClN2ClNaOHCH3NH2HNSnCl2NHNH2CH3CH3有机含氮化合物(5)课件 苯肼有毒，在空气中易被氧化，但其盐稳定苯肼有毒，在空气中易被氧化，但其盐稳定. 用强的还原剂如锌和盐酸用强的还原剂如锌和盐酸，可将重氮盐还原可将重氮盐还原为苯胺为苯胺: 2) 2) 偶合反应偶合反应 重氮盐与含有重氮盐与含有强供电子基的芳香胺或酚强供电子基的芳香胺或酚反反应应,生成偶氮化合物的反应称为偶联反应生成偶氮化合物的反应称为偶联反应.反应反应发生在对位发生在对位,对位已占据时发生在邻位。对位已占据时发生在邻位。 有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件重氮盐与芳香叔胺的反应：在中性或弱酸性溶重氮盐与芳香叔胺的反应：在中性或弱酸性溶液中液中N2Cl+N(CH3)2CH3COONaH2O,0oCNNN(CH3)2 对对-(N,N-二甲氨基二甲氨基)偶氮苯偶氮苯(黄黄) NaOH+H2O0CNNN2Cl+OHOH 对羟基偶氮苯（橘红色）对羟基偶氮苯（橘红色）有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件重氮盐与芳香伯胺或芳香仲胺的反应在中性或弱重氮盐与芳香伯胺或芳香仲胺的反应在中性或弱酸性溶液中进行酸性溶液中进行: N2Cl+NH2NNNH2 对氨基偶氮苯对氨基偶氮苯 N2 ClHO3SN(CH3)2N NN(CH3)2HO3S+甲基橙( 黄色)偶氮化合 物有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件N2Cl+NHCH3NNNHCH3 对对-N-N-甲基氨基偶氮苯甲基氨基偶氮苯 反应要在中性或弱酸性溶液中进行。原因：反应要在中性或弱酸性溶液中进行。原因：a 在中性或弱酸性溶液中，重氮离子的浓度最大，且在中性或弱酸性溶液中，重氮离子的浓度最大，且氨基是游离的，不影响芳胺的反应活性。氨基是游离的，不影响芳胺的反应活性。b 若溶液的酸性太强（若溶液的酸性太强（pH5），会使胺生成不活泼的），会使胺生成不活泼的铵盐，偶联反应就难进行或很慢。铵盐，偶联反应就难进行或很慢。有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件重氮盐与酚在微碱性溶液中发生偶联反应重氮盐与酚在微碱性溶液中发生偶联反应 生成酚盐阴离子有利于反应的发生生成酚盐阴离子有利于反应的发生,但碱性太大时但碱性太大时,如如PH 10,重氮盐转变为不活泼的苯基重氮酸或苯基重氮酸重氮盐转变为不活泼的苯基重氮酸或苯基重氮酸盐盐:N2+Cl-+OHNNOHOH-N NOHHOHHN=N_ON=N_OH可偶合不偶合不偶合有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件 偶氮基偶氮基-N=N-是一种发色基团是一种发色基团,含有这些基团含有这些基团的化合物都是有颜色的物质的化合物都是有颜色的物质,常用作染料常用作染料,称为偶氮称为偶氮染料染料.许多偶氮化合物为致癌物许多偶氮化合物为致癌物.11.4 11.4 腈腈分子中含有氰基（分子中含有氰基（CN）的一类有机化合物，）的一类有机化合物，称为腈称为腈。常用通式常用通式RCN表示。氰基为表示。氰基为CN，可简写成，可简写成CN。有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件11.4.1 11.4.1 腈的命名腈的命名 腈的命名根据分子中所含碳原子的数目称腈的命名根据分子中所含碳原子的数目称其为其为“某腈某腈”； 或以烃为母体，氰基为取代或以烃为母体，氰基为取代基，称为基，称为“氰基某烃氰基某烃”。CH2CNCHCNCH3CN乙腈乙腈 丙烯腈丙烯腈 苯甲腈苯甲腈CH2CHCH2CN 3-氰基氰基-1-丙烯丙烯 CH3CHCHCH3CNCH32-甲基甲基-3-氰基丁烷氰基丁烷有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件 腈的沸点较高。比分子质量相近的烃、醚、醛、腈的沸点较高。比分子质量相近的烃、醚、醛、酮和胺的沸点高，与醇相近，比羧酸的沸点低。酮和胺的沸点高，与醇相近，比羧酸的沸点低。极极性大，乙腈与水混溶，极性溶剂。酸、碱催化，加性大，乙腈与水混溶，极性溶剂。酸、碱催化，加热热100-200 C）得羧酸，室温下水解可停在生成酰）得羧酸，室温下水解可停在生成酰胺阶段。催化氢化生成伯胺。胺阶段。催化氢化生成伯胺。 11.4.2 11.4.2 腈的性质腈的性质 CNR还原 水解有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件1. 还原还原CH2CN + H2SO4+ H2O130C2hCH2COOH +NH4HSO42. 水解水解+ H2O+(CH3)2CHCH2CH2CNNaOH(CH3)2CHCH2CH2COONaNH3CNCH2NH2LiAlH4+NC(CH2)4CN4H2N,C2H5OH,7090C23MPaH2N(CH2)6NH2有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件11.4.3 11.4.3 丙烯腈丙烯腈 CCH2CHNn引发剂CH2CHnCN 聚丙烯腈聚丙烯腈商品名商品名“腈纶腈纶”，俗称，俗称“人造羊毛人造羊毛”。它具有强度高、密度小、保暖性好、着色性。它具有强度高、密度小、保暖性好、着色性好、耐光等特性。好、耐光等特性。有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件xCH2HCCHCN +yCH2CHCHCH2CH2H2CCH引发剂CH2CHCNCHxynCH2 +zHCCH3z 丙烯腈与丁二烯、苯乙烯三种单体共聚，丙烯腈与丁二烯、苯乙烯三种单体共聚，生成的共聚物简称生成的共聚物简称ABSABS树脂。树脂。有机化学实用基础有机化学实用基础有机含氮化合物(5)课件结 束有机化学实用基础有机化学实用基础