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专项突破四用守恒思想破解溶液中粒子浓度大小比较1.在0.1 molL-1的Na2S溶液中,下列微粒浓度关系正确的是()A.c(Na+)=2c(S2-)B.c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)C.c(Na+)c(S2-)c(HS-)c(OH-)D.c(Na+)=2c(S2-)+c(HS-)+2c(H2S)答案BNa2S是强碱弱酸盐,S2-水解使溶液显碱性,c(Na+)2c(S2-),A项错误;根据质子守恒,可知B项正确;溶液中的OH-来自S2-、HS-的水解和H2O的电离,c(OH-)c(HS-),C项错误;根据物料守恒得:c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),D项错误。2.常温下,下列溶液中各微粒的浓度大小关系正确的是()A.等pH的氨水、KOH溶液、Ba(OH)2溶液中:c(NH4+)=c(K+)=c(Ba2+)B.将10 mL 0.1 molL-1 Na2CO3溶液逐滴滴入10 mL 0.1 molL-1盐酸中:c(Na+)c(Cl-)c(HCO3-)c(CO32-)C.向NH4HCO3溶液中滴加NaOH溶液至pH=7:c(NH4+)+c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)D.0.2 molL-1某一元弱酸HA的溶液和0.1 molL-1 NaOH溶液等体积混合后的溶液:2c(OH-)+c(A-)=2c(H+)+c(HA)答案DA项,根据电荷守恒知,等pH的氨水、KOH溶液、Ba(OH)2溶液中,c(NH4+)=c(K+)=2c(Ba2+);B项,所得混合溶液中c(Na+)c(Cl-)c(CO32-)c(HCO3-);C项,根据电荷守恒有c(H+)+c(Na+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),由于pH=7,故有c(Na+)+c(NH4+)=c(HCO3-)+2c(CO32-),错误;D项,反应后得到等物质的量浓度的HA和NaA的混合溶液,由电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),物料守恒:2c(Na+)=c(HA)+c(A-),可得:2c(OH-)+c(A-)=2c(H+)+c(HA)。3.常温下,下列说法不正确的是()A.0.2 molL-1的NaHCO3溶液的pH7,则溶液中:c(H2CO3)c(CO32-)B.叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相近,0.1 molL-1 NaN3水溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)c(N3-)c(OH-)c(H+)C.向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH=7,则混合液中:c(NH4+)=c(Cl-)D.0.02 molL-1的NaOH溶液与0.02 molL-1的NaHC2O4溶液等体积混合后的溶液中:c(OH-)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(H+)答案DA项,NaHCO3溶液的pH7,则HCO3-水解程度大于其电离程度,HCO3-发生水解生成H2CO3,因此c(H2CO3)c(CO32-),正确;B项,由于叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相近,NaN3发生水解使溶液显碱性,因此其水溶液中离子浓度大小顺序为c(Na+)c(N3-)c(OH-)c(H+),正确;C项,向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH=7,则c(OH-)=c(H+),依据电荷守恒:c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-),可得混合液中c(NH4+)=c(Cl-),正确;D项,混合后所得溶液为Na2C2O4溶液,根据质子守恒可得c(OH-)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(H+),错误。4.在25 时将pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后,下列关系式中正确的是()A.c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)B.c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)C.c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)D.c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)答案D由题意知,pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合时,CH3COOH过量,即反应后形成了CH3COOH与CH3COONa的混合液,溶液显酸性,溶液中的离子浓度大小关系为c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)。5.下列有关电解质溶液中的粒子浓度关系正确的是()A.常温下,pH=6的NaHSO3溶液中:c(SO32-)-c(H2SO3)=9.910-7molL-1B.0.1 molL-1的NH4Cl溶液中:c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)c(H+)C.0.1 molL-1pH=4的NaHC2O4溶液中:c(H2C2O4)c(C2O42-)D.向1.0 L 0.1 molL-1的醋酸钠溶液中加入1.0 L 0.1 molL-1盐酸:c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)答案A常温下,pH=6的NaHSO3溶液中,根据质子守恒有c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-),则c(SO32-)-c(H2SO3)=c(H+)-c(OH-)=10-6 molL-1-10-8 molL-1=9.910-7 molL-1,A项正确;NH4Cl溶液呈酸性,故c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-),B项错误;溶液的pH=4,说明HC2O4-的电离程度大于其水解程度,因此c(C2O42-)c(H2C2O4),C项错误;根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-),由c(Na+)=c(Cl-),可得c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),因此c(Na+)c(H+)c(CH3COO-),D项错误。6.已知0.1 molL-1的二元酸H2A的溶液的pH=4.0,则下列说法中正确的是()A.在Na2A、NaHA两溶液中,离子种类不相同B.在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中,阴离子总数相等C.在NaHA溶液中一定有c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)D.在Na2A溶液中一定有c(Na+)c(A2-)c(H+)c(OH-)答案C0.1 molL-1H2A溶液的pH=4.0,说明H2A是二元弱酸。Na2A、NaHA两溶液中离子种类相同,A不正确;在溶质物质的量相等的Na2A和NaHA溶液中,若既不存在水解又不存在电离,则n(A2-)=n(HA-),但由于A2-水解,HA-既水解又电离,故两溶液中阴离子总数不相等,B不正确;由电荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),C正确;A2-水解使溶液显碱性,Na2A溶液中各离子浓度大小顺序应为c(Na+)c(A2-)c(OH-)c(H+),D错误。7.25 时,向100 mL 0.1 molL-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 molL-1 NaOH溶液,得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。下列说法错误的是()A.a点时溶液的pH1B.a点到b点的过程中,溶液的导电能力减弱C.ab段上的点(不包括a点)均满足关系式:c(NH4+)+c(Na+)c(SO42-)c(NH4+) c(H+) c(OH-)答案Da点为0.1 molL-1 NH4HSO4溶液,NH4HSO4电离产生的氢离子浓度为0.1 molL-1,NH4+水解呈酸性,所以a点氢离子浓度大于0.1 molL-1,故A正确;b点加入的氢氧化钠恰好消耗完H+,溶液中离子的物质的量不变,但溶液体积增大,浓度减小,导电能力减弱,故B正确;ab段上的点(不包括a点),根据电荷守恒,均满足关系式:c(NH4+)+c(Na+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-),ab段上的点表示的溶液显酸性,c(H+)c(OH-),所以c(NH4+)+c(Na+)c(NH4+) c(H+) c(OH-),故D错误。8.电解质溶液电导率越大导电能力越强。常温下用0.100 molL-1盐酸分别滴定10.00 mL浓度均为0.100 molL-1的NaOH溶液和二甲胺(CH3)2NH溶液(CH3)2NHH2O在水中电离与NH3H2O相似。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是()A.曲线是滴定二甲胺溶液的曲线B.a点溶液中:c(CH3)2NH2+c(CH3)2NHH2OC.d点溶液中:c(H+)=c(OH-)+c(CH3)2NHH2OD.b、c、e三点表示的溶液中,水的电离程度最大的是b点答案C二甲胺溶液中离子浓度较小,与盐酸反应后溶液中离子浓度增大,溶液的导电能力增强,因此曲线是滴定二甲胺溶液的曲线,A错误;曲线是滴定NaOH溶液的曲线,a点溶液中没有(CH3)2NH2+和(CH3)2NHH2O,B错误;把二甲胺看作NH3,加入10 mL盐酸,两者恰好完全反应,根据质子守恒可得:c(H+)=c(OH-)+c(CH3)2NHH2O,C正确;c点恰好完全反应,溶质为NaCl,对水的电离无影响,b点溶液中水的电离受到抑制,e点盐酸过量,水的电离受到抑制,因此电离程度最大的是c点,D错误。9.常温下,向1 L 0.1 molL-1 NH4Cl溶液中,不断加入固体NaOH后,NH4+与NH3H2O的变化趋势如图所示(不考虑溶液体积变化和氨的挥发)。下列说法不正确的是()A.M点的溶液中水的电离程度比原溶液小B.在M点时,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05) molC.随着NaOH的加入,c(H+)c(NH4+)不断增大D.当n(NaOH)=0.1 mol时,c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3H2O)答案CA项,原溶液为氯化铵溶液,NH4+水解促进水的电离;在M点,氯化铵与NaOH反应生成NH3H2O,NH3H2O电离可抑制水的电离,所以M点的溶液中水的电离程度比原溶液小,正确。B项,根据电荷守恒可得:c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+)+c(NH4+),则c(OH-)-c(H+)=c(Na+)+c(NH4+)-c(Cl-)=(a+0.05-0.1) molL-1=(a-0.05) molL-1,由于原溶液体积为1 L,且不考虑溶液体积变化和氨的挥发,故n(OH-)-n(H+)=(a-0.05) mol,正确。C项,c(H+)c(NH4+)=c(H+)c(OH-)c(NH3H2O)c(NH4+)c(OH-)c(NH3H2O)=KWc(NH3H2O)Kb,温度不变,KW、Kb不变,随着NaOH的加入,NH3H2O的浓度增大,所以c(H+)c(NH4+)减小,错误。D项,当加入NaOH的物质的量为0.1 mol时,氯化铵恰好与NaOH反应生成NaCl和NH3H2O,根据物料守恒可知,c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3H2O),正确。10.向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 molc(AlO2-)+c(OH-)B0.01c(Na+)c(AlO2-)c(OH-)c(CO32-)C0.015c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(OH-)D0.03c(Na+)c(HCO3-)c(OH-)c(H+)答案DA项,n(CO2)=0时,溶液为NaAlO2和NaOH的混合溶液,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-),则c(Na+)c(AlO2-)+c(OH-),故错误;B项,n(CO2)=0.01 mol时,发生反应:2NaOH+CO2 Na2CO3+H2O2 1 10.02 mol0.01 mol0.01 mol此时所得溶液为NaAlO2和Na2CO3的混合溶液,AlO2-、CO32-均发生微弱水解,水解生成的粒子浓度应小于水解剩余的粒子浓度,即c(OH-)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-),故错误;D项,反应结束后继续通入CO2 0.015 mol发生反应:Na2CO3 +CO2+H2O 2NaHCO31 1 20.015 mol0.015 mol0.03 mol此时所得溶液为NaHCO3溶液,溶液中c(Na+)c(HCO3-)c(OH-)c(H+),故正确。11.25 时,向10 mL 0.1 molL-1 H2A溶液中逐滴加入0.1 molL-1 NaOH溶液,有关微粒的物质的量变化如图(其中代表H2A,代表HA-,代表A2-)。根据图示分析判断,当V(NaOH)=10 mL时,溶液中各粒子浓度的大小顺序正确的是() A.c(Na+)c(HA-)c(OH-)c(H2A)c(A2-)B.c(Na+)c(HA-)c(A2-)c(OH-)c(H2A)C.c(Na+)c(OH-)c(HA-)c(H2A)c(H+)D.c(Na+)c(H+)c(HA-)c(OH-)c(H2A)答案B由题图可知,H2A为弱酸,向10 mL 0.1 molL-1 H2A溶液中滴加0.1 molL-1 NaOH溶液,当V(NaOH)=10 mL时,发生反应:NaOH+H2ANaHA+H2O,溶液中溶质为NaHA,但由于HA-发生水解和电离,所以c(Na+)c(HA-),由曲线可以看出,HA-的电离程度大于其水解程度,综合考虑水电离出的H+和OH-,可得c(Na+)c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-)c(H2A),故选B。12.常温下,向20 mL 0.1 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入0.1 molL-1的NaOH溶液,溶液中CH3COO-的百分比n(CH3COO-)占n(CH3COO-)与n(CH3COOH)总和的百分数随NaOH溶液体积的变化如图所示(溶液混合时体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是()A.W点时:c(CH3COO-)=0.05 molL-1B.加入NaOH溶液10 mL时:c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)C.加入NaOH溶液20 mL时:c(OH-)+c(CH3COO-)-c(H+)=0.05 molL-1D.当溶液pH=7时:c(Na+)c(Na+)c(H+)c(OH-),正确;C项,加20 mL NaOH溶液时,NaOH恰好与CH3COOH完全反应生成CH3COONa,根据溶液中电荷守恒有c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)=c(Na+)=0.05 molL-1,正确;D项,当溶液pH=7时,加入的NaOH溶液的体积小于20 mL,则c(Na+)0.05 molL-1,正确。
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