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题型强化专项训练二化学反应原理1.(2018金华十校联考)催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,CO2和H2可发生两个反应,分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下:.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H1=-53.7 kJmol-1.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)H2某实验控制CO2和H2初始投料比为12.2,经过相同反应时间测得如下实验数据:T/K催化剂CO2转化率/%甲醇选择性/%543Cat.112.342.3543Cat.210.972.7553Cat.115.339.1553Cat.212.071.6备注Cat.1:Cu/ZnO纳米棒,Cat.2:Cu/ZnO纳米片;甲醇选择性:转化的CO2中生成甲醇的百分比。已知:表示CO和H2的标准燃烧热的H分别为-283.0 kJmol-1和-285.8 kJmol-1;H2O(l)H2O(g)H3=+44.0 kJmol-1。请回答(不考虑温度对H的影响):(1)a.反应的H2= kJmol-1。b.800 时,反应和反应对应的平衡常数分别为1.0和2.5,则该温度下反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的平衡常数K的数值为。(2)在图中分别画出反应在无催化剂、有催化剂Cat.1和有催化剂Cat.2三种情况下“反应过程能量”示意图(在图中标注出相应的催化剂)。(3)工业生产甲醇还有如下方法:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)副反应:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)若生产过程中在恒压条件下通入水蒸气,从化学平衡的角度分析该操作对生产甲醇带来的利和弊:。(4)利用光能和光催化剂,可将CO2和H2O(g)转化为CH4和O2。紫外线照射时,在不同催化剂(、)作用下,CH4产量随光照时间的变化如图所示。下列说法正确的是(填字母代号)。A.催化剂能加快化学反应速率,在反应开始时对正反应的催化效果更好B.从图中可知催化剂的催化效果更好C.若光照时间足够长,三条曲线将相交于一点D.光照15 h前,无论用所给的哪种催化剂,该反应均未达到平衡(5)人们正在研究某种锂-空气电池,它是一种环境友好的蓄电池。放电时的总反应为4 Li+O22 Li2O。在充电时,阳极区发生的过程比较复杂,目前普遍认可以按两步反应进行,请补充完整。电极反应式:和Li2O2-2e-2 Li+O2。答案(1)+41.20.4(2)(3)利:通入水蒸气增大了水蒸气的浓度,使副反应平衡左移,减少副反应的发生;弊:恒压通入水蒸气相当于减压,使主反应平衡左移,甲醇平衡产率降低(4)CD(5)2 Li2O-2e-2 Li+Li2O2解析(1)a.根据CO和H2标准燃烧热的H分别为-283.0kJmol-1和-285.8kJmol-1书写热化学方程式:CO(g)+12O2(g)CO2(g)H=-283.0kJmol-1:H2(g)+12O2(g)H2O(l)H=-285.8kJmol-1:H2O(l)H2O(g)H3=+44.0kJmol-1由盖斯定律可知,-+可得CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)H2=(-285.8+283.0+44.0)kJmol-1=+41.2kJmol-1。b.根据热化学方程式:I.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H1=-53.7kJmol-1.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)H2=+41.2kJmol-1结合盖斯定律,-得CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)H=-53.7kJmol-1-41.2kJmol-1=-94.9kJmol-1,其反应的平衡常数K=1.02.5=0.4。(2)由表中数据分析可知,在催化剂cat.2的作用下,甲醇的选择性更大,说明催化剂Cat.2对反应的催化效果更好,催化剂能降低反应的活化能,说明使用催化剂Cat.2的反应过程中活化能更低,因此“反应过程能量”的图如下:(3)利:在恒压条件下通入水蒸气,增大了水蒸气的浓度,使副反应平衡左移,减少副反应的发生;弊:恒压通入水蒸气相当于减压,使主反应平衡左移,甲醇平衡产率降低。(4)催化剂能同等程度地影响正、逆反应速率,故A错误;由图分析可知,催化剂、的催化效果都优于催化剂,故B错误;三条曲线呈不断上升趋势,催化剂只能影响反应速率,不影响化学平衡,所以当光照时间足够长时,甲烷的产量会相同,三条曲线会相交于一点,故C正确;因为随着光照时间的延长,甲烷的产量在增加,说明光照15h前,无论用所给的哪种催化剂,该反应均未达到平衡,故D正确。(5)放电的总反应为4Li+O22Li2O,所以充电的总反应为2Li2O4Li+O2,阳极总电极反应为2Li2O-4e-4Li+O2;由题意阳极区分两步反应,第二步反应为Li2O2-2e-2Li+O2,所以用阳极总反应减去第二步反应,即可得第一步反应为2Li2O-2e-2Li+Li2O2。2.(2018镇海中学选考模拟)含碳物质在日常生活与工业生产上有广泛的应用。(1)一种熔融碳酸盐燃料电池原理示意图如图1所示,写出电极A上发生的电极反应式:。图1(2)利用光能和光催化剂,可将CO2和H2O(g)转化为CH4和O2。紫外光照射时,在不同催化剂(、)作用下,CH4产量随光照时间的变化见图2。在15小时内,CH4的平均生成速率、和从大到小的顺序为(填序号)。图2(3)以TiO2/Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸生成速率的关系见图3。乙酸的生成速率主要取决于温度影响的范围是;图3(4)CO和H2在Cu2O/ZnO作催化剂的条件下发生反应生成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。向2 L的密闭容器中通入1 mol CO(g)和2 mol H2(g),在一定条件下发生反应合成甲醇,反应过程中,CH3OH的物质的量(n)与时间(t)及温度的关系如图4所示。图4500 时,此反应的平衡常数K=;据研究,反应过程中起催化作用的为Cu2O,反应体系中含少量的CO2有利于维持Cu2O的量不变,原因是(用化学方程式表示)。在500 恒压条件下,请在图4中画出反应体系中n(CH3OH)随时间t变化的总趋势图。答案(1)H2-2e-+CO32-CO2+H2O、CO-2e-+CO32-2CO2(2)(3)300 T400 (或300400 )(4)4Cu2O+CO2Cu+CO2解析(1)燃料电池工作时,通入燃料的一极为负极,即CO和H2在负极失去电子发生氧化反应,电极反应式为H2-2e-+CO32-CO2+H2O、CO-2e-+CO32-2CO2。(2)由图2可知,在015h内,甲烷的物质的量的变化量为n()n()。(3)根据图像,温度超过250时,催化剂的催化效率降低,在300时失去活性,故温度高于300时,乙酸的生成速率增大是由温度升高导致的,故乙酸的生成速率主要取决于温度影响的范围为300400。(4)根据图像,2s后反应达到平衡,平衡时甲醇的物质的量为0.5mol,浓度为0.25molL-1,CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)起始/(molL-1)0.510转化/(molL-1)0.250.50.25平衡/(molL-1)0.250.50.25500时,此反应的平衡常数K=c(CH3OH)c(CO)c2(H2)=0.250.250.52=4。在加热条件下CO能还原Cu2O使其减少,因此反应体系中含有少量二氧化碳,有利于抑制反应Cu2O+CO2Cu+CO2的发生,维持Cu2O的量不变。根据合成甲醇的反应方程式CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),反应中气体物质的量减小,在500恒压条件下,随反应的进行容器体积减小,比恒容条件下的压强大,故反应速率比恒容条件下的大,达到平衡需要的时间减少,同时,增大压强使平衡正向移动,生成甲醇的物质的量增大,故500恒压条件下,反应体系中n(CH3OH)随时间t的变化图像为:。3.(2018宁波六校联考)(一)检验火柴头中氯元素的一种方法是将火柴头浸于水中,片刻后取少量溶液于试管中,加AgNO3溶液、稀硝酸和NaNO2溶液,若出现白色沉淀,说明含氯元素。写出上述检验原理的总离子方程式:。(二)肼(N2H4)作为一种重要的氮氢化合物,氢元素的质量分数高达12.5%,其完全分解的产物为H2和N2,是一种理想的液体氢源。N2H4分解过程中发生完全分解和不完全分解。完全分解:N2H4(g)N2(g)+2H2(g)H1=-50.6 kJmol-1不完全分解:3N2H4(g)4NH3(g)+N2(g)H2反应的焓变不易测量,现查表得如下数据:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)H3=+92 kJmol-1(该反应实际未发生)(1)反应在(填“高温”“低温”或“任意温度”)条件下可以自发进行。(2)在体积固定的密闭容器中,以Ir/Al2O3为催化剂,在不同温度下(催化剂均未失活)分解等量N2H4(一开始体系中无其他气体),测得反应相同时间后的N2H4、NH3和H2的体积分数如图1所示:图1图2下列说法正确的是(填字母代号)。A.据图可知200 时,反应的活化能低于反应的活化能B.300 后N2H4的体积分数略有提高,可能是由于反应平衡逆向移动导致C.换用选择性更高的Ni/Ir复合催化剂可提高N2H4的平衡转化率D.400 是该制氢工艺比较合适的生产温度某温度下,若在1 L体积固定的密闭容器中加入1 mol N2H4,反应一段时间后达到平衡状态,此时H2与NH3的物质的量均为0.4 mol。请计算该温度下反应的平衡常数Kc=(Kc为用气体的浓度表示的平衡常数)。若在6001 000 下进行上述实验,请预测并在上图中补充H2体积分数的变化趋势。(3)近期,来自非洲的四位女孩打造了一台靠尿液驱动的发电机,其原理是把尿液以电解的方式分离出可供设备发电使用的氢气,同时将尿液脱氮(转化为大气循环的无污染气体)减轻生活污水造成的污染。以纯尿液为电解液(以NH4+表示尿液中氮元素的存在形式),写出该电解过程的总反应方程式:。答案(一)Ag+3NO2-+ClO3-AgCl+3NO3-(二)(1)任意温度(2)B0.096(3)2NH4+3H2+N2+2H+解析(一)火柴头中含有氯酸钾,将火柴头浸于水中,片刻后取少量溶液于试管中,加AgNO3溶液、稀硝酸和NaNO2溶液,ClO3-被还原为Cl-,Cl-与Ag+反应生成氯化银白色沉淀,发生反应的离子方程式为Ag+3NO2-+ClO3-AgCl+3NO3-。(二)(1)根据盖斯定律可知,反应3-反应2得反应:3N2H4(g)4NH3(g)+N2(g)H2=-50.6kJmol-13-92kJmol-12=-335.8kJmol-1,即该反应S0,H0,在任意温度条件下都可以自发进行。(2)根据图像可知,反应在200时,氢气的体积分数为0,氨气的体积分数较大,说明反应易发生,反应活化能比反应的低,A错误;反应:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)H3=+92kJmol-1,升高温度,平衡右移,氨气物质的量减小,氮气、氢气物质的量增大,针对反应:N2H4(g)N2(g)+2H2(g)H1=-50.6kJmol-1以及反应:3N2H4(g)4NH3(g)+N2(g),增大生成物浓度,平衡左移,N2H4的体积分数略有提高,B正确;催化剂能够增大反应速率,但不使平衡不移动,不能提高N2H4的平衡转化率,C错误;根据图像可知,温度在600左右时,氢气的百分含量最大,D错误。N2H4(g)N2(g)+2H2(g)起始量/(molL-1)100转化量/(molL-1)xx2x平衡量/(molL-1)1-xx2x3N2H4(g)4NH3(g)+N2(g)起始量/(molL-1)1-x0x转化量/(molL-1)0.30.40.1平衡量/(molL-1)1-x-0.30.40.1+x根据题给信息可知:2x=0.4molL-1,x=0.2molL-1,所以达到平衡时,c(N2H4)=(1-0.2-0.3)molL-1=0.5molL-1;c(N2)=(0.1+0.2)molL-1=0.3molL-1;c(H2)=0.4molL-1;则该温度下反应的平衡常数Kc=c(N2)c2(H2)c(N2H4)=0.30.420.5=0.096。对于N2H4(g)N2(g)+2H2(g)H1=-50.6kJmol-1,升高温度,平衡左移,H2的体积分数减小,故图像如下:(3)电解含有NH4+的溶液,根据题干信息,氮元素的化合价由-3价升高到0价,氢元素的化合价由+1价降低到0价,该电解过程的总反应方程式为2NH4+3H2+N2+2H+。4.(2018江西红色七校第一次联考)C、N、S的氧化物常会造成一些环境问题,科研工作者正在研究用各种化学方法来消除这些物质对环境的影响。(1)目前工业上有一种方法是用CO和H2在230 催化剂条件下转化成甲醇蒸气和水蒸气。图1表示恒压容器中0.5 mol CO2和1.5 mol H2转化率达80%时的能量变化示意图。写出该反应的热化学方程式:。(2)工业上常用“亚硫酸盐法”吸收烟气中的SO2。室温条件下,将烟气通入(NH4)2SO3溶液中,测得溶液pH与含硫组分物质的量分数的变化关系如图2所示。请写出a点时n(HSO3-)n(H2SO3)=,b点时溶液pH=7,则n(NH4+)n(HSO3-)=。(3)工业上还常用氨还原法去除NO。一定条件下,用NH3消除NO污染的反应原理为4NH3+6NO5N2+6H2O。不同温度条件下,n(NH3)n(NO)的物质的量之比分别为41、31、13时,得到NO脱除率曲线如图3所示:请写出N2的电子式:。曲线c对应NH3与NO的物质的量之比是。曲线a中NO的起始浓度为610-4mgm-3,从A点到B点经过0.8 s,该时间段内NO的脱除速率为 mgm-3s-1。(4)间接电化学法可除NO。其原理如图4所示,写出电解池阴极的电极反应式(阴极室溶液呈酸性,加入HSO3-,出来S2O42-):。答案(1)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H=-49 kJmol-1(2)1131(3)NN131.510-4(4)2HSO3-+2e-+2H+S2O42-+2H2O解析(1)根据图1可知,该反应为放热反应,恒压容器中0.5molCO2和1.5molH2转化率达80%时的能量变化Q=23kJmol-1-3.4kJmol-1=19.6kJmol-1,当1molCO2完全反应时,H=-19.680%2kJmol-1=-49kJmol-1,故该反应的热化学方程式为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H=-49kJmol-1。(2)(NH4)2SO3溶液与SO2反应的化学方程式为(NH4)2SO3+SO2+H2O2NH4HSO3,由图2可知,a点时HSO3-和H2SO3的物质的量分数相等,所以n(HSO3-)n(H2SO3)=11,b点时溶液的pH=7,根据电荷守恒可知n(NH4+)=n(HSO3-)+2n(SO32-),又根据图像曲线可知n(SO32-)=n(HSO3-),则n(NH4+)=3n(HSO3-),所以n(NH4+)n(HSO3-)=31。(3)N2的电子式为NN;n(NH3)n(NO)的物质的量之比分别为41、31、13时,NO的含量越来越大,NO脱除率越来越低,故曲线c对应NH3与NO的物质的量之比是13;曲线a中NO的起始浓度为610-4mgm-3,从A点到B点经过0.8s,该时间段内NO的脱除速率为610-4mgm-3(0.75-0.55)0.8s=1.510-4mgm-3s-1。(4)电解池阴极发生还原反应,硫元素的化合价降低,由于阴极室溶液呈酸性,所以电极反应式为2HSO3-+2e-+2H+S2O42-+2H2O。5.(2018湖南师大附中月考)汽车尾气中CO、NOx以及燃煤废气中的SO2都是大气污染物,对它们的治理具有重要意义。(1)氧化还原法消除NOx的转化如图所示:NONO2N2反应为NO+O3NO2+O2,生成标准状况下11.2 L O2时,转移电子的物质的量是 mol。反应中,当n(NO2)nCO(NH2)2=32时,氧化产物与还原产物的质量比为。(2)使用“催化转化器”可以减少汽车尾气中的CO和NOx,转化过程中发生反应的化学方程式为CO+NOxN2+CO2(未配平),若x=1.5,则化学方程式中CO2和N2的化学计量数之比为。(3)吸收SO2和NO,获得Na2S2O4和NH4NO3产品的流程图如下图所示(Ce为铈元素)。装置中,酸性条件下NO被Ce4+氧化的产物主要是NO3-和NO2-,请写出生成等物质的量的NO3-和NO2-时的离子方程式:。(4)装置的作用之一是用质子交换膜电解槽电解使得Ce4+再生,再生时生成的Ce4+在电解槽的(填“阳极”或“阴极”),同时在另一极生成S2O42-的电极反应式为。(5)已知进入装置的溶液中NO2-的浓度为a gL-1,要使1 m3该溶液中的NO2-完全转化为NH4NO3,至少需向装置中通入标准状况下的氧气 L(用含a的代数式表示,结果保留整数)。答案(1)143(2)31(3)2NO+3H2O+4Ce4+NO3-+NO2-+6H+4Ce3+(4)阳极2H+2HSO3-+2e-S2O42-+2H2O(5)243a解析(1)NO+O3NO2+O2,生成1mol氧气时,反应转移电子2mol,故生成标准状况下11.2LO2即0.5mol时,转移电子的物质的量是0.5mol2=1mol;当n(NO2)nCO(NH2)2=32时,即NO2和CO(NH2)2的化学计量数之比是32,发生反应的化学方程式为6NO2+4CO(NH2)27N2+8H2O+4CO2,只有N元素的化合价发生变化,氮气既为氧化产物也是还原产物,由N原子守恒可知,氧化产物与还原产物的质量比为86=43。(2)转换过程中发生反应的化学方程式为CO+NOxCO2+N2(未配平),若x=1.5,可利用“定一法”进行配平,把CO2的化学计量数定为1,则CO、NO1.5、N2前面的化学计量数分别为1、23、13,即3CO+2NO1.53CO2+N2,则化学方程式中CO2与N2的化学计量数之比为31。(3)生成等物质的量的NO3-和NO2-时,Ce4+被还原为Ce3+,由电子守恒和电荷守恒可知,发生反应的离子方程式为2NO+3H2O+4Ce4+NO3-+NO2-+6H+4Ce3+。(4)生成Ce4+为氧化反应,发生在阳极上;阴极上反应物是HSO3-,HSO3-被还原成S2O42-,电极反应式为2H+2HSO3-+2e-S2O42-+2H2O。(5)NO2-的浓度为agL-1,要使1m3该溶液中的NO2-完全转化为NH4NO3,则失去电子的物质的量是1000LagL-146gmol-1(5-3),设消耗标准状况下氧气的体积是VL,则得电子的物质的量是VL22.4Lmol-12(2-0),根据得失电子守恒可知:1000a(5-3)46=V22.42(2-0),解得V243a。6.(2018湖北沙市中学能力测试).(1)直接排放煤燃烧产生的烟气会引起严重的环境污染。假设用酸性高锰酸钾溶液吸收煤燃烧产生的SO2,该过程中高锰酸根被还原为Mn2+,请写出该过程的离子方程式:。将燃煤产生的二氧化碳加以回收,可降低碳的排放。下图是通过人工光合作用,以CO2和H2O为原料制备HCOOH和O2的原理示意图,a电极为(填“正极”或“负极”),b电极的电极反应式为。(2)如果采用NaClO、Ca(ClO)2作吸收剂,也能得到较好的烟气脱硫效果。已知下列反应:SO2(g)+2OH-(aq)SO32-(aq)+H2O(l)H1ClO-(aq)+SO32-(aq)SO42-(aq)+Cl-(aq)H2CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO42-(aq)H3则反应SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH-(aq)CaSO4(s)+H2O(l)+Cl-(aq)的H=。.(3)FeO42-在水溶液中的存在形态如图所示。若向pH=10的这种溶液中加硫酸至pH=2,HFeO4-的分布分数的变化情况是。若向pH=6的这种溶液中滴加KOH溶液,则溶液中含铁元素的微粒中,转化为(填微粒符号)。答案.(1)2MnO4-+5SO2+2H2O2Mn2+5SO42-+4H+负极CO2+2e-+2H+HCOOH(2)H1+H2-H3.(3)先增大后减小HFeO4-FeO42-解析(1)用酸性高锰酸钾溶液吸收煤燃烧产生的SO2,过程中高锰酸根被还原为Mn2+,则SO2被氧化为SO42-,该反应的离子方程式为5SO2+2MnO4-+2H2O2Mn2+5SO42-+4H+;a电极处H2O转化为O2,此过程发生失去电子的氧化反应,原电池中失去电子的电极为负极;b电极为正极,正极上CO2和H+得到电子生成HCOOH,则b电极的电极反应式为CO2+2H+2e-HCOOH。(2)给已知热化学方程式编号如下:SO2(g)+2OH-(aq)SO32-(aq)+H2O(l)H1ClO-(aq)+SO32-(aq)SO42-(aq)+Cl-(aq)H2CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO42-(aq)H3根据盖斯定律,则+-得反应SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH-(aq)CaSO4(s)+H2O(l)+Cl-(aq)H=H1+H2-H3。(3)由图像分析可知,若向pH=10的这种溶液中加硫酸至pH=2,HFeO4-的分布分数的变化情况是先增大后减小;pH=6时,这种溶液中主要存在HFeO4-,向pH=6的这种溶液中加KOH溶液,由图像可知,FeO42-的分布分数增大,HFeO4-的分布分数减小,故发生反应的离子方程式为HFeO4-+OH-FeO42-+H2O,HFeO4-转化为FeO42-。
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