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专题突破练9水溶液中的离子平衡一、选择题(本题包括10个小题,每小题7分,共70分)1.下列一定能说明酸HX是弱电解质的是()常温下NaX溶液的pH大于7;利用HX溶液做导电性实验,灯泡很暗;HX不与NaCl反应;0.1 molL-1的HX溶液的pH=2;HX具有很强的挥发性;pH=1的HX加水稀释到体积为原来的10倍后,pH=1.5A.B.C.D.答案B解析中说明盐水解使溶液显碱性,即相应的酸是弱酸。灯泡暗,只能说明溶液中离子的浓度比较小,但不能证明是否完全电离,不能说明HX是弱电解质。HX不与NaCl反应,不能说明该酸是弱酸。0.1 molL-1的HX溶液的pH=2,说明溶液中氢离子浓度小于酸,即说明酸没有完全电离,可以说明该酸是弱酸。挥发性与其强弱无关。pH=1的HX溶液加水稀释到体积为原来的10倍后,pH=1.5,说明在稀释过程中酸能继续电离出氢离子,即说明酸为弱酸。2.(2018天津耀华中学高三月考)下列有关平衡常数K的说法正确的是()A.已知碳酸:K1=4.410-7,K2=4.710-11,次氯酸:K=2.9810-8,碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式为CO32-+Cl2+H2OHCO3-+Cl-+HClOB.1.0 molL-1 NH4HCO3溶液pH=8.0。由此可知Ka1(H2CO3)Kb(NH3H2O)Ka2(H2CO3)C.常温下电离常数为Ka的酸HA溶液中c(H+)=Ka molL-1D.将0.1 molL-1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液中至不再有沉淀产生,再滴加0.1 molL-1 CuSO4溶液,白色沉淀变为蓝色沉淀,可得出KspCu(OH)2Ka1(H2CO3)Ka2(H2CO3),故B项错误;常温下电离常数为Ka的酸HA溶液中c(H+)=Kac(HA) molL-1,故C项错误;一种沉淀容易转化为比它更难溶的沉淀,将0.1 molL-1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液中至不再有沉淀产生,再滴加0.1 molL-1 CuSO4溶液,白色沉淀变为蓝色沉淀,可得出KspCu(OH)2KspMg(OH)2,故D项正确。3.(2018宁夏六盘山高级中学高三下模拟)已知:pKa=-lgKa,25 时,H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用0.1 molL-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A.A点对应NaOH溶液的体积V0=10B.B点所得溶液中:c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)C.C点所得溶液中:c(A2-)=c(HA-)D.D点所得溶液中A2-水解平衡常数Kh=10-7.19答案C解析用0.1 molL-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1 H2A溶液,A点溶液中溶质为H2A和NaHA,pH=1.85=pKa1,则c(H2A)=c(HA-),当加入NaOH溶液的体积为10 mL时,溶液中溶质为NaHA和H2A,此时溶液显酸性,则c(HA-)c(H2A),要使溶液中c(HA-)=c(H2A),则所加氢氧化钠溶液的体积小于10 mL,A项错误;B点是用0.1 molL-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1 H2A溶液,恰好反应生成NaHA,溶液显酸性,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)和物料守恒c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)+c(H2A),可得到:c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-),B项错误;C点pH=7.19=pKa2,Ka2=c(A2-)c(H+)c(HA-)=10-7.19,所以此时c(A2-)=c(HA-),C项正确;A2-水解平衡常数Khl=KWKa2=10-6.81,D项错误。4.(2018陕西汉中上学期第一次质量检测)下列说法不正确的是()A.将pH=4的弱酸加水稀释到体积为原来的10倍,测得其pH5B.常温下,pH=11的NaOH溶液与pH=3的醋酸溶液等体积混合,滴入石蕊溶液呈红色C.pH=4的CH3COOH溶液和pH=4的NH4Cl溶液,由水电离出的c(OH-)相同D.根据Ksp(CaCO3)Ksp(CaSO4),在生产中可用饱和Na2CO3溶液处理锅炉水垢中的CaSO4,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3答案C解析弱酸在溶液中存在电离平衡,加水稀释电离平衡正向移动,将pH=4的弱酸加水稀释到体积为原来的10倍,则溶液pH5,故A项正确;醋酸是弱酸,常温下,pH=11的NaOH溶液与pH=3的醋酸溶液等体积混合,醋酸有剩余,溶液显酸性,所以滴入石蕊溶液呈红色,故B项正确;醋酸抑制水的电离、NH4Cl水解促进水的电离,所以pH=4的CH3COOH溶液和pH=4的NH4Cl溶液中,由水电离出的c(OH-)不相同,故C项错误;根据Ksp(CaCO3)Ksp(CaSO4),将CaSO4加入碳酸钠溶液,可生成易溶于酸的CaCO3,故D项正确。5.(2018陕西西安“八校”高三联考)25 时,下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.将Na2CO3溶液用水稀释后,pH变大,KW不变B.向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水,c(Ag+)和Ksp(AgCl)都不变C.pH=4.75浓度均为0.1 molL-1的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)c(H+)+c(CH3COOH)D.分别用pH=2和pH=3的CH3COOH溶液中和含等物质的量NaOH的溶液,消耗CH3COOH溶液的体积分别为Va和Vb,则10Va=Vb答案B解析将Na2CO3溶液用水稀释后,pH变小,KW不变,故A项错误;向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水,溶液仍为AgCl的饱和溶液,此时c(Ag+)和Ksp(AgCl)都不变,故B项正确;pH=4.75、浓度均为0.1 molL-1的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中存在电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),溶液中醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度,则溶液呈酸性,醋酸是弱电解质,溶液中c(CH3COOH)c(CH3COOH)+c(H+),故C项错误;含等物质的量NaOH的溶液分别用pH为2和3的两种CH3COOH溶液中和,则消耗CH3COOH的物质的量相等,因为所中和的氢氧化钠的物质的量是一定的。而醋酸为弱电解质,浓度越大,电离程度越小,pH为2和3的两种CH3COOH溶液,后者电离程度大,pH为2的CH3COOH的浓度大于pH为3的CH3COOH溶液的浓度的10倍,设pH为2的醋酸浓度为x,pH=3的醋酸浓度为y,则有Vax=Vby,则VaVb=yx10Va,故D项错误。6.(2018辽宁大连高三双基测试)下图三条曲线表示不同温度下水的离子积常数,下列说法不正确的是()A.图中温度:T3T2T1B.图中pH关系是:pH(B)=pH(D)=pH(E)C.图中五点KW间的关系:EDA=B=CD.C点可能是显酸性的盐溶液答案D解析水的电离是吸热过程,升高温度促进水电离,则水中c(H+)、c(OH-)及离子积常数都增大,根据图知,对应的离子积常数T3T2T1,所以温度T3T2T1,故A项正确;根据图知,B、D、E三点溶液的氢离子浓度相等,则pH相等,故B项正确;温度由低到高的顺序是A=B=CDDA=B=C,故C项正确;C点时KW=110-14,c(OH-)=110-6,则溶液的pH=8,显碱性,故D项错误。7.(2018湖南衡阳八中高三月考)常温下,已知:Ksp(AgCl)=1.810-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.110-12,KspCu(OH)2=210-20。下列说法错误的是()A.常温下AgCl饱和溶液和Ag2CrO4饱和溶液的物质的量浓度比较:c(AgCl)c(Ag2CrO4)B.常温下,在0.010 molL-1的AgNO3溶液中,AgCl与Ag2CrO4分别能达到的最大物质的量浓度比较:c(AgCl)c(Ag2CrO4)C.某CuSO4溶液里c(Cu2+)=0.02 molL-1,如要生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的pH使之大于5D.要使0.2 molL-1 CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原来的千分之一),则应向溶液里加入NaOH溶液,使溶液pH变为6答案B解析AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),c(AgCl)=Ksp(AgCl)=1.810-101.310-5 molL-1;Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq),设溶解的Ag2CrO4浓度为x,则Ksp(Ag2CrO4)=x(2x)2=4x3,则c(Ag2CrO4)=3Ksp(Ag2CrO4)4=31.110-1246.510-5 molL-1,所以c(AgCl)c(Ag2CrO4),故B项错误;C选项,c(Cu2+)=0.02 molL-1,如果生成Cu(OH)2沉淀,则c(Cu2+)c2(OH-)Ksp,所以应有c(OH-)210-200.02 molL-1=110-9 molL-1,则c(H+)5,故C项正确;使Cu2+浓度降至原来的千分之一,即要求Cu2+的浓度为210-4 molL-1,根据Ksp=c(Cu2+)c2(OH-),可得c(OH-)=210-20210-4 molL-1=110-8 molL-1,则c(H+)=110-6 molL-1,即pH=6,故D项正确。8.(2018河南南阳第一中学高三检测)20 时,将足量的BaSO4固体溶于50 mL水中,充分搅拌,慢慢加入Na2CO3固体,搅拌,溶液中随c(CO32-)增大时c(Ba2+)变化曲线如右图。则下列说法正确的是()A.20 时Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)B.加入Na2CO3固体立即有BaCO3固体生成C.BaCO3的Ksp=2.510-10D.曲线BC段内,c(CO32-)c(SO42-)=25答案D解析当溶液中c(CO32-)=2.510-4 molL-1时,溶液中Ba2+的浓度没有下降,则此时c(Ba2+)=c(SO42-)=1.010-5 molL-1,故BaSO4的Ksp=c(Ba2+)c(SO42-)=1.010-51.010-5=1.010-10,BaCO3的Ksp=c(Ba2+)c(CO32-)=1.010-52.510-4=2.510-9,所以20 时,Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3),故A项错误;由图可知,开始加入Na2CO3固体时,溶液中Ba2+的浓度并没有下降,因此开始时没有BaCO3固体生成,故B项错误;由A项分析可知,BaCO3的Ksp=2.510-9,故C项错误;曲线BC段内,BaCO3和BaSO4在溶液中都达到了平衡状态,则c(CO32-)c(SO42-)=c(CO32-)c(Ba2+)c(SO42-)c(Ba2+)=Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)=2.510-91.010-10=25,故D项正确。9.(2018广东佛山普通高中高三教学质量检测)298 K时,向二元弱酸H2X溶液中加入NaOH时,溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是()A.溶液呈中性时:c(Na+)=2c(X2-)B.Ka2(H2X)为110-7C.NaHX溶液c(H+)c(OH-),C项错误;溶液pH由1至2.6时,由图中可看出主要是将H3X+转化为H2X,D项错误。10.(2018河北邢台高三质量检测)25 时,将1.0 L c molL-1 CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合,使之充分反应。然后向该混合溶液中加入CH3COOH或CH3COONa固体(忽略体积和温度变化),引起溶液pH的变化如图所示。下列叙述错误的是()A.该温度下,醋酸的电离平衡常数Ka=10-8cB.a点对应的混合溶液中c(CH3COOH)c(Na+)c(OH-)C.水的电离程度:cbaD.当混合溶液呈中性时,c(Na+)=c(CH3COO-)c(H+)=c(OH-)答案A解析1.0 L c molL-1 CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合溶液的pH=4.3,溶液显酸性,加入醋酸后,溶液酸性应增强,加入醋酸钠,溶液的酸性应减弱。该温度下,1.0 L c molL-1 CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合溶液的pH=4.3,醋酸的电离平衡常数Ka=c(CH3COO-)c(H+)c(CH3COOH)=10-4.3(0.1+10-4.3)c-10-4.3-0.110-4.30.1c-0.1=10-5.3c-0.1,故A项错误;a点溶液的pH=3.1,是加入的醋酸后的结果,根据电荷守恒及溶液呈酸性可得,c(CH3COO-)c(Na+),醋酸的电离程度较小,则c(CH3COOH)c(Na+)c(OH-),故B项正确;a以醋酸的电离为主,抑制水的电离,酸性越强,水的电离程度越小,b点加入醋酸水的电离程度减小,c点加入醋酸钠,水的电离程度增大,故水的电离程度cba,故C项正确;当混合溶液呈中性时,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可推出c(Na+)=c(CH3COO-),则溶液中c(Na+)=c(CH3COO-)c(H+)=c(OH-),故D项正确。二、非选择题(本题包括2个小题,共30分)11.(2018陕西长安一中高三质量检测)(14分)有A、B、C、D四种强电解质,它们在水中电离产生下列离子(每种物质只含一种阴离子且互不重复)。阳离子Na+、Ba2+、NH4+阴离子CH3COO-、OH-、Cl-、SO42-已知:A、C溶液的pH均大于7,A、B的溶液中水的电离程度相同;C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀,B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体,A溶液和D溶液混合时无现象。(1)A是,B是(填化学式)。(2)写出C和D反应的离子方程式:。(3)25 时,0.1 molL-1 B溶液的pH=a,则B溶液中c(H+)-c(NH3H2O)=(用含有a的关系式表示)。(4)将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合,反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是。(5)在一定体积的0.005 molL-1的C溶液中,加入一定体积的0.001 25 molL-1的盐酸,混合溶液的pH=11,若反应后溶液的体积等于C溶液与盐酸的体积之和,则C溶液与盐酸的体积比是。答案(1)CH3COONaNH4Cl(2)Ba2+SO42-BaSO4(3)10a-14 molL-1(4)c(OH-)c(Ba2+)=c(Cl-)c(NH4+)c(H+)(5)14解析A、C溶液pH均大于7,说明一种是强碱,一种是弱酸强碱盐;C溶液和D溶液相遇只生成白色沉淀,说明一种溶液含有钡离子,一种溶液含有硫酸根离子;B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体,说明一种溶液含有铵根离子,一种溶液含有氢氧根离子,A溶液和D溶液混合时无明显现象,且相同浓度的A、B的溶液中水的电离程度相同,所以可推出A是醋酸钠、B是氯化铵、C是氢氧化钡、D是硫酸钠。(1)通过以上分析知,A是CH3COONa、B是NH4Cl;(2)C和D的反应本质是钡离子和硫酸根离子反应生成硫酸钡沉淀,反应的离子方程式为Ba2+SO42-BaSO4;(3)25 时,0.1 molL-1 B溶液的pH=a,c(H+)=10-a molL-1,根据溶液中电荷守恒得c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-),根据溶液中物料守恒得c(NH3H2O)+c(NH4+)=c(Cl-),将两个等式联立可得c(H+)-c(OH-)=c(Cl-)-c(NH4+)=c(NH3H2O),则c(H+)-c(NH3H2O)=c(OH-)=KWc(H+)=10a-14 molL-1;(4)根据题意知,氯化铵和氢氧化钡的物质的量相等,混合后溶液中的溶质是氨水、氯化钡和氢氧化钡,氯化钡和氢氧化钡的浓度相等,氨水的浓度是氯化钡和氢氧化钡浓度的2倍,溶液中氢氧根离子浓度最大,钡离子和氯离子浓度相等,氨水是弱碱部分电离导致氯离子浓度大于铵根离子浓度,溶液呈碱性,氢离子浓度最小,所以溶液中离子浓度大小顺序是c(OH-)c(Ba2+)=c(Cl-)c(NH4+)c(H+);(5)混合溶液的pH=11,则溶液中氢氧根离子浓度=10-1410-11 molL-1=10-3 molL-1,设氢氧化钡溶液的体积为x,盐酸的体积为y,c(OH-)=n(OH-)-n(H+)V=0.0052x-0.001 25yx+y=10-3 molL-1,解得xy=14。12.(2018安徽合肥高三质量检测)(16分)二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土化合物。以氟碳铈矿(主要含CeCO3F)为原料制备CeO2的一种工艺流程如下:已知:.Ce4+能与F-结合成CeFx(4-x)+,也能与SO42-结合成CeSO42+;.在硫酸体系中Ce4+能被萃取剂(HA)2萃取,而Ce3+不能;.常温下,Ce2(CO3)3饱和溶液浓度为1.010-6 molL-1。回答下列问题:(1)“氧化焙烧”过程中可以加快反应速率和提高原料利用率的方法是、(写出2种即可)。(2)“氧化焙烧”产物CeO2与稀硫酸反应的离子方程式为。(3)“萃取”时存在反应:Ce4+n(HA)2Ce(H2n-4A2n)+4H+。D表示Ce4+分别在有机层中与水层中存在形式的浓度之比(D=cCe(H2n-4A2n)c(CeSO42+)。保持其他条件不变,在起始料液中加入不同量的Na2SO4以改变水层中的c(SO42-),D随起始料液中c(SO42-)增大而减小的原因是。(4)浸渣经处理可得Ce(BF4)3,加入KCl溶液发生如下反应:Ce(BF4)3(s)+3K+(aq)3KBF4(s)+Ce3+(aq)。若一定温度时,Ce(BF4)3、KBF4的Ksp分别为a、b,则该反应的平衡常数K=(用a、b表示)。(5)“反萃取”中加入H2O2的主要反应离子方程式为。在“反萃取”后所得水层中加入1.0 molL-1的NH4HCO3溶液,产生Ce2(CO3)3沉淀,当Ce3+沉淀完全时c(Ce3+)=110-5 molL-1,溶液中c(CO32-)约为。(6)CeO2是汽车尾气净化催化剂的关键成分,它能在还原气氛中供氧,在氧化气氛中耗氧。在尾气消除过程中发生着CeO2CeO2(1-x)+xO2(0x0.25)的循环。写出CeO2消除CO尾气的化学方程式:。答案(1)矿石粉碎成细颗粒通入大量空气(2)CeO2+4H+SO42-CeSO42+2H2O(3)随着c(SO42-)增大,水层中Ce4+被SO42-结合成CeSO42+,导致萃取平衡向生成CeSO42+方向移动,D迅速减小(4)ab3(5)2Ce4+H2O22Ce3+O2+2H+110-6 molL-1(6)2xCO+CeO2CeO2(1-x)+2xCO2解析(1)“氧化焙烧”过程中可以加快反应速率和提高原料利用率的方法是:将矿石粉碎成细颗粒,增大接触面积;通入大量空气等。(2)根据题给已知“Ce4+能与SO42-结合成CeSO42+”,则CeO2与稀硫酸反应的离子方程式为CeO2+4H+SO42-CeSO42+2H2O。(3)“萃取”时存在反应:Ce4+n(HA)2Ce(H2n-4A2n)+4H+,加入Na2SO4,随着c(SO42-)增大,水层中Ce4+与SO42-结合成CeSO42+,导致萃取平衡向左移动,即向生成CeSO42+方向移动,则D迅速减小。(4)反应Ce(BF4)3(s)+3K+(aq)3KBF4(s)+Ce3+(aq)的平衡常数K=c(Ce3+)c3(K+)=c(Ce3+)c3(BF4-)c3(K+)c3(BF4-)=KspCe(BF4)3Ksp3(KBF4)=ab3。(5)“萃取”后的有机层中含有Ce4+,根据流程,加入H2O2可将Ce4+还原成Ce3+,则H2O2被氧化成O2,反应写成Ce4+H2O2Ce3+O2,根据得失电子守恒配平为2Ce4+H2O22Ce3+O2,结合原子守恒、电荷守恒以及溶液呈酸性,写出离子方程式为2Ce4+H2O22Ce3+O2+2H+。Ce2(CO3)3饱和溶液的浓度为1.010-6 molL-1,Ce2(CO3)3的溶解平衡为Ce2(CO3)3(s)2Ce3+(aq)+3CO32-(aq),则饱和溶液中c(Ce3+)=2.010-6 molL-1、c(CO32-)=3.010-6 molL-1,KspCe2(CO3)3=c2(Ce3+)c3(CO32-)=(2.010-6)2(3.010-6)3=1.0810-28;当Ce3+沉淀完全时,c3(CO32-)=KspCe2(CO3)3c2(Ce3+)=1.0810-28(110-5)2=1.0810-18,c(CO32-)=1.02610-6 molL-11.010-6 molL-1。(6)根据题意,“CeO2是汽车尾气净化催化剂的关键成分,它能在还原气氛中供氧,在氧化气氛中耗氧。”CO具有还原性,CeO2消除CO尾气时应供氧,反应的化学方程式为CeO2+2xCOCeO2(1-x)+2xCO2。
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