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专题54 沉淀溶解平衡曲线一、高考题再现1（2018课标）用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是A. 根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B. 曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C. 相同实验条件下，若改为0.0400 molL-1 Cl-，反应终点c移到aD. 相同实验条件下，若改为0.0500 molL-1 Br-，反应终点c向b方向移动【答案】CC错误。D卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr)，将50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL 0.05mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a点变为b点，D正确。2（2017课标）在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是A的数量级为B除反应为Cu+Cu2+2=2CuClC加入Cu越多，Cu+浓度越高，除效果越好D2Cu+=Cu2+Cu平衡常数很大，反应趋于完全【答案】C二、考点突破1、沉淀溶解平衡滴定曲线案例1（2018届湖北省襄阳市高三上学期1月调研统一测试）某温度下，向10mL0.1mol/LCaCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2CO3溶液(此时不考虑CO32-的水解)，滴加过程中溶液中-lgc(Ca2+)与Na2CO3 溶液体积(V)的关系如图所示，下列有关说法正确的是A z 点对应的分散系很稳定B w、x、y三点中，水的电离程度最大的为w点C 若用等浓度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液，则图像在x点后的变化如虚线部分所示D 此温度下，Ksp(CaCO3)=1x10-8.6【答案】D2、不同金属离子的沉淀曲线典例2一定温度下，金属硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示。纵坐标p(Mn)表示lgc(Mn)，横坐标p(S2)表示lgc(S2)，下列说法不正确的是()A 该温度下，Ag2S的Ksp1.61049B 该温度下，溶解度的大小顺序为NiSSnSC SnS和NiS的饱和溶液中104D 向含有等物质的量浓度的Ag、Ni2、Sn2溶液中加入饱和Na2S溶液，析出沉淀的先后顺序为Ag2S、SnS、NiS【答案】C3、沉淀转化的判断典例3已知t 时AgCl的Ksp=210-10;Ag2CrO4是一种橙红色的固体。在t 时Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A 在t时，用AgNO3标准溶液滴定20mL未知浓度的KCl溶液，可以采用K2CrO4溶液为指示剂B 在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固体可使溶液由Y点到X点C 在t 时,以0.01 molL-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 molL-1 KCl和0.01 molL-1 K2CrO4的混合溶液, CrO42-先沉淀D 在t 时,反应Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+ CrO42- (aq)的平衡常数K=2.5105【答案】A【解析】A、用AgNO3溶液滴定过程中，由于AgCl的溶解度小，AgCl先沉淀出来，待AgCl定量沉淀后，过量的一滴AgNO3溶液即与K2CrO4反应，形成Ag2CrO4砖红色沉淀，则有砖红色沉淀生成时即达到终点，所以能采用K2CrO4溶液为指示剂，A正确；B、在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4仍为饱和溶液，点仍在曲线上，所以在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点，B错误；C、依据溶度积常数计算Ksp（CrO42-）=c2（Ag+）c（CrO42-）=110-12；Ksp（AgCl）=c（Ag+）c（Cl-）=1.810-10，以0.01mol/L AgNO3溶液滴定20mL0.01mol/L KCl和0.01mol/L的K2CrO4的混合溶液，c（CrO42-）=0.01mol/L，得到c（Ag+）=10-120.01=10-5mol/L，0.01mol/L KCl溶液中，c（Cl-）=0.01mol/L；依据溶度积计算得到：c（Ag+）=210-120.01=210-8mol/L，所以先析出氯化银沉淀，C错误；D、在t时，Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+ CrO42- (aq)；离子浓度相同时氯化银的溶度积和Ag2CrO4（橘红色）的溶度积计算，K=c(CrO42-)c2(Cl-)=Ksp(Ag2CrO4)Ksp2(AgCl)=10-9(410-10)2=6.25107，D错误。4、滴定曲线的判断案例4（2018届福建省南平市高三下学期第二次（5月）综合质量检查）某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1mol/L的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S 溶液，滴加过程中溶液中-1gc(Cu2+)和-lgc(Zn2+)与Na2S 溶液体积(V)的关系如图所示。(已知: Ksp(ZnS) Ksp(CuS)，1g30.5) 下列有关说法错误的是A 溶液pH:abe B a 点的ZnCl2 溶液中: c(Cl-)2c(Zn2+)+c(H+)C a-b-e为滴定CuCl2溶液的曲线 D d点纵坐标小于34.9【答案】C【解析】A、a溶液中Zn2+和Cu2+离子水解，溶液显酸性，分别加入硫化钠生成沉淀，b点接近中性，c点为Na2S溶液，溶液显碱性，故溶液pH:abe，A正确；B. a点的ZnCl2溶液显酸性，且存在电荷守恒有c(Cl-)=2c(Zn2+)+c(H+)-c(OH-)Ksp(CuS)，硫离子浓度相同时，-1gc(Cu2+)lgc(Zn2+)，故a-b-e为滴定Zn Cl2溶液的曲线，C错误；D. 10mL浓度均为0.1mol/L的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液10mL达到滴定终点，则-lgc(Zn2+)=17.7，Ksp(ZnS)=10-35.4，d点时若c(S2-)=0.1mol/L，c(Zn2+)=10-34.9，故d点纵坐标小于34.9，D正确。5、沉淀溶解平衡常数的计算典例5（2018届百校联盟TOP20四月联考）已知298K时，Ksp(NiS)=1.010-21，Ksp(FeS)=6.0 10-18，其沉淀溶解平衡曲线如图所示(图中R表示Ni或Fe)，下列说法正确的是(已知： 2.4， 3.2) （ ） A M点对应的溶液中，c(S2-)3.210-11 molL-1B 与P点相对应的NiS的分散系是均一稳定的C 向Q点对应的溶液中加水，可转化成N点对应的溶液D FeS+Ni2+NiS+Fe2+的平衡常数K=6000【答案】D
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