分析化学习题.docx

（各位同学：以下题目来自各高校考研卷，插图来自几米照相本子，祝做题愉快_）第一章 绪论1 （中科院2012）标准溶液是指已知浓度的溶液；得到标准溶液的方法有直接法和标定法。2.（北京大学2013期末考试）滴定分析存在终点误差的原因-(A)(A)指示剂不在化学计量点变色(B)有副反应发生(C)滴定管最后估读不准(D)反应速度过慢第二章 采样和分解1 （北科大2011）现测定牛奶中蛋白质含量的国标方法（GB/T5009.52003）采用的是凯氏定氮法：(1).简述凯氏定氮法的基本原理。P35页倒数第二段(2).解释加“三聚氰胺”可以使蛋白的检测值提高的原因。三聚氰胺结构式：，据此可知三聚氰胺含氮量高，而克达尔法无法将其中的N和蛋白质中的N加以区分，造成测得数值偏高。(3).从分析化学角度，你认为如何能够检测出蛋白质的真值？谈谈你的看法。*（仅作了解），利用质谱、色谱技术的联用。亲爱的老师，你永远不会知道，教师墙角有一个小洞。风会吹过来，雨会泼进来，可以看见蝴蝶在花间飞舞，彩虹浮现，可以看见独角兽飞上过弦月，流星不断地划过夜空，太空战士登陆火星。亲爱的老师，这些我永远不会让你知道第三章 化学计量学1. （2013北科大）以下关于随机误差的叙述正确的是： BA、大小误差出现的概率相等B、正负误差出现的概率相等C、正误差出现的概率大于负误差D、负误差出现的概率大于正误差2.（厦门大学2007）对置信区间的正确理解是：（B）（A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的范围（B）一定置信度下以测定平均值为中心包括总体平均值的范围（C）总体平均值落在某一可靠区间的概率（D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围3（中科院2012） 某人测定纯明矾后报出结果，=10.790.04（%）（置信度为95%），你对此表达的理解是有95%的把握声明，10.75%,10.81%这一数值区间范围包含总体平均值（10.75%,10.81%这一数值区间范围包含总体平均值的概率是95%）。已知理论值为10.77%，而测定的平均值为10.79%，其差别是由系统误差引起的。4、（2014北科大）0.01605取三位有效数字为。0.0160;21.505取两位有效数字为22。5（2014北科大）若测定的随机误差小，则精密度一定高（高、低、或不一定），而准确度不一定（高、低、或不一定）。6 （中科院2012）标定HCl溶液的浓度时，可用Na2CO3或Na2B4O710H2O为基准物质。若Na2CO3吸水，则标定结果偏高（偏高、偏低或无影响），若Na2B4O710H2O结晶水部分失去，则标定结果偏低（偏高、偏低或无影响）。若两者不存在上述问题，则选用Na2B4O710H2O作为基准物质更好，原因是分子量大，相对误差小。7.（北京大学2013期末考试）为消除分析方法中的随机误差,可采用的方法是-(D)(A)对照试验(B)空白试验(C)校准仪器(D)增加测定次数8.（华南理工2006）下列各数中有效数字位数为四位的是：（ A ）A.wCaO=25.30%B.H=0.0235mol/LC.pH=10.46D.420Kg9.（北科大2012）测得某溶液pH值为2.007，该值具有_1_位有效数字10.（北科大2012）某实验室常年测定一种铁矿石中铁的质量分数w(Fe)/%，已知=0.15，=58.24%，分析结果出现在57.94%58.54%范围内的概率为95.44%，那大于58.54%的测量值出现的概率为2.28%，如果测定130次，那么大于58.54%的测量值可能有_3_个。第五章 酸碱滴定1 (北京科技大学2014)用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNH3水(pKb=4.7)的pH突跃范围为6.34.3,若用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LpKb=2.7的某碱,pH突跃范围为-(C)A、6.32.3B、8.32.3C、8.34.3D、4.36.32（北京科技大学2014）在下列多元酸或混合酸中，用NaOH溶液滴定时出现两个滴定突跃的是-(C) (课堂上讲的有误，请注意硫化氢的Ka2太小，没有突跃，磷酸最后Ka3也是)A、H2S(Ka1=1.310-7，Ka2=7.110-15)B、H2C2O4(Ka1=5.910-2，Ka2=6.410-5)C、H3PO4(Ka1=7.610-3,Ka2=6.310-8，Ka3=4.410-13)D、HCl+一氯乙酸(一氯乙酸的Ka=1.410-3)3 （中科院2012） 共轭酸碱对的Ka和Kb的关系是（C）A Ka=Kb B KaKb=1 C KaKb= KW D Ka/Kb= KW4.（北科大2011）若滴定剂与被测物溶液浓度均增大十倍,NaOH滴定HCl的滴定突跃pH增加2,NaOH滴定HAc的滴定突跃pH增加1（我知道了，按照P143计算就可以，你觉得呢？）。(填pH增加多少、减少多少或不变)5 （中科院2012）平均活度系数依赖于存在的所有电解质的浓度 和它们的每个离子的电荷个数，而与它们的化学性质无关。6（厦门大学2007）用0.1000mol/LNaOH溶液滴定0.1000mol/L某弱酸HA，当滴定完成一半时，溶液对应的pH为5.00.试计算化学计量点的pH，并指出滴定时应选择什么指示剂？pH=pKa+lgc(A-)/(HA), 5=pKa+0=pKa, 则pKb=14-5=9化学计量点pOH=（0.0510-9）0.5=5.15， pH=8.85酚酞7、（中山大学题库）用0.1 mol/L 的HCl滴定同浓度的NaOH的pH突跃范围为9.7-4,3，若HCl和NaOH的浓度均增大10倍，则pH的突跃范围是（ 10.7-3.3 ）8.（北京大学期末考试2013）标定NaOH溶液浓度时所用的邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸,将使标出的NaOH浓度较实际浓度-(A)(A)偏低(B)偏高(C)无影响(D)不确定9.（北京大学期末考试2013）用0.10molL-1HCl标准溶液滴定0.10molL-1乙酸胺(pKb=4.50)时,应选用的指示剂是-(D)(A)甲基橙(pKa=3.4)(B)溴甲酚绿(pKa=4.9)(C)酚红(pKa=8.0)(D)酚酞(pKa=9.1)10.（厦门大学2007）0.20mol/LHCl溶液与下列何种物质组成的缓冲溶液，其pH=5.5：（D）已知：CH3COOH的pKa=4.76；NH3的pKa=4.75；（C5H5N）的pKb=8.74；（CH2）6N4H+的pKa=5.13；（A）吡啶（C5H5N）（B）CH3COOH（C）NH3（D）（CH2）6N4H+11.(华东师大2008) 0.05mol/L的氨水，pKb=4.63，溶液的pH=（8.1）12. （华南理工2006）.用0.1mol/L的HCl滴定0.1mol/L的NaOH的pH突跃范围是9.74.3，则用0.01mol/L的HCl滴定0.01mol/L的NaOH的pH突跃范围是：CA.9.74.3B.8.74.3C.8.75.3D.10.73.313. （华南理工2006）8.H3PO4的pKa1pKa3分别为2.12，7.20，12.4。当H3PO4的pH为7.30时，溶液中主要存在形式为（ A ）A.H2PO4-+HPO42- B.HPO42- C.H2PO4- D.HPO42- +PO43-14 （华南理工2006）浓度为c(mol/L)的NH4H2PO4溶液的质子平衡方程为：_H+H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43-_。15. （北科大2012）用NaOH溶液滴定HCl溶液以测定NaOH与HCl的体积比。今选甲基橙为指示剂测得V(NaOH)/V(HCl)=1.005,而选酚酞为指示剂测得V(NaOH)/V(HCl)=1.012,其主要原因是_酚酞pKa比甲基橙pKa大，变色点pH比甲基橙大，所以滴定用掉的NaOH多。天要暗了，最后一道夕阳的余光即将消逝。那场球赛，我们一败涂地，大家垂头丧气地默默离开。我们还是做出胜利的手势吧！多年以后，谁会记住那场令人沮丧的球赛呢？只会看见相片里我们灿烂的笑容。第六章 络合滴定1（中科院2012）金属离子M与L生成逐级配位化合物ML、ML2MLn，下列关系式中正确的是（ D ）AMLn=MLnBMLn=KnMLCMLn=nMnLDMLn=nMLn2 （中科院2012） 指出下列叙述中错误的结论（D）A 酸效应使配合物的稳定性降低B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低3 （中科院2012）草酸与Al3+的逐级稳定常数lgK1=7.26，lgK2=5.74，lgK3=3.30。则累积稳定常数lg2为_13_。总稳定常数lg总为_16.3_。4 （北科大2011）叙述Na2H2Y溶液以Y4-形式存在的分布系数(Y4-)时,说法正确的是(C)(A)(Y4-)随酸度的增大而增大(B)(Y4-)随pH的增大而减小(C)(Y4-)随pH的增大而增大(D)(Y4-)与pH的大小无关5.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点时,以下叙述正确是-(A)(A)Zn2+=Y(B)Zn2+=Y4-(C)Zn2+=Y4-(D)Zn2+=Y6.（北科大2011）在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐,此时可加入少量_Mg-EDTA_作为间接金属指示剂,在终点前溶液呈现_红_色,终点时溶液呈现_蓝_色。7.（北科大2011）指出在不同酸度下作络合滴定时应选择的缓冲溶液(1)pH=1时EDTA滴定Bi3+_氨基乙酸-HCl_(2)pH=5时EDTA滴定Pb2+六亚甲基四胺-HCl(3)pH=10时EDTA滴定Mg2+_NH3/NH4Cl_(4)pH=13时EDTA滴定Ca2+_NaHCO3/Na2CO3_8 北科大2011） (1)在含有0.20mol/L游离氨的pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.0200mol/LEDTA滴定等浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu计。(2)在上述相同条件下，若以0.0200mol/LEDTA滴定等浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg计是多少？已知lgK(CuY)=18.8,lgK(MgY)=8.7。pH=10.0时，lgY(H)=0.5,lgCu(OH)=1.7,Cu2+-NH3络合物的lg1lg4分别为4.31,7.98,11.02,13.82 教材P188原题9. （北京大学2013期末）.对于配位反应中的条件稳定常数,正确的表述是-(D)(A)条件稳定常数是理想状态下的稳定常数(B)酸效应系数总是小于配位效应系数(C)所有的副反应均使条件稳定常数减小(D)条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性10.北京大学2013期末）.配制pH=5.5的缓冲溶液用于EDTA测定Pb2+,最好选择 (C)(A)乳酸(pKa=3.86)-共轭碱(B)氨水(pKb=4.74)-共轭酸(C)六亚甲基四胺(pKb=8.85)-共轭酸(D)乙酸(pKa=4.74)-共轭碱11（北科大2014）(1)在含有0.20mol/L游离氨的pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.0200mol/LEDTA滴定等浓度的Cu2+ ，计算化学计量点时的pCu计。(2)在上述相同条件下，若以0.0200mol/LEDTA 滴定等浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg计是多少？已知lgK(CuY)=18.8,lgK(MgY)=8.7，pH=10.0时，lgY(H)=0.5,lgCu(OH)=1.7,Cu2+-NH3络合物的lg1lg4分别为4.31,7.98,11.02,13.82教材P188原题,我只能说它又出现了。12（北京科技大学2014） 含有0.02 mol/L AlY的pH = 4.5的溶液A、B两份。甲溶液中含有0.3 mol / L游离F-；乙溶液中含有0.1 mol/L游离F-。指出下列叙述中错误的结论-( C ) A、 甲乙两溶液的 Al相等 B、甲乙两溶液的 Al 不相等 C、 甲乙两溶液的K(AlY)不相等 D、甲乙两溶液的 Al(F)不相等13（北京科技大学2014）EDTA滴定中,介质pH越低,则Y(H)值越_大_,K(MY)值越_小_,滴定的pM突跃越_小_,化学计量点的pM值越_小_。14（北京科技大学2014）EDTA滴定中,介质pH越低,则Y(H)值越_,K(MY)值越_,滴定的pM突跃越_,化学计量点的pM值越_。15. （华南理工2006）当其水溶液PH12时，EDTA的主要存在形式为：（ C ）A.H4YB.H3YC.Y4D.HY316. （华南理工2006） 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近，此时pH=11.00，NH3=0.10mol/L,计算lgZn。Zn(NH3)=1+102.3710-1+104.6110-2+107.3110-3+109.0610-4=105.13Zn(OH)= 1+104.410-3+1010.110-6+1014.210-9+1015.510-12=105.24Zn=Zn(NH3)+ Zn(OH)-1=308676 ， lgZn=5.4917. （北科大2012）含有0.02mol/LAlY的pH=4.5的溶液A、B两份。A溶液中含有0.3mol/L游离F；B溶液中含有0.1mol/L游离F。指出下列叙述中错误的结论-(B)(A)A、B两溶液的Al相等(B)A、B两溶液的Al相等(C)A、B两溶液的K(AlY)不相等(D)A、B两溶液的Al(F)不相等18. （北科大2012）金属离子M与络合剂L生成n级络合物,其副反应系数 M(L)的计算公式是M(L)=1+1L+2L2+nLn。若溶液中有两种络合剂L和A同时对金属离子M产生副反应,其总副反应系数M可表示为M=M(A)+ M(L)-1。第七章 氧化还原滴定法1.（厦门大学2007）在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高：已知相关络合物常数为：（C）Fe3+与H3PO4的lg=9.35；Fe3+与H2C2O4的lg=20.2；Fe2+与H2C2O4的lg=5.2；Fe3+与邻二氮菲的lg=14.1；Fe2+与邻二氮菲的lg=21.3；Fe3+与磺基水杨酸的lg=32.2；Fe2+与磺基水杨酸的lg=9.9（A）H3PO4（B）H2C2O4（C）邻二氮菲（D）磺基水杨酸2 使用重铬酸钾法测铁时，滴定前先要在铁盐溶液中滴加适量的Sn2溶液，其目的是（C）A 防止Fe2+被氧化 B 作为指示剂 C 还原Fe3+ D 作为催化剂3.（北科大2011）对于滴定反应2A+3B4+2A4+3B2+，两电对的标准电极电位分别为Ea0和Eb0，则化学计量点时的电位表达式为Esp=(3 Ea0+2Eb0)/54、（中山大学题库）已知E0（Fe3+/Fe2+）=0.77V，E0（Sn4+/Sn2+）=0.14V，则用Fe3+ 滴定Sn2+的时候，计量点的电位为（ 0.35 ）V。5、（中山大学题库）氧化还原滴定中，（ 高锰酸钾 ）是最常用的自身指示剂。6、（北京大学2013期末考试）B7.（北京科技大学2014）以下是采用K2Cr2O7(无Hg2+)测定铁矿中铁含量的简要步骤,阅后请回答问题:称取适量试样用1:1HCl溶解,加热近沸下滴加SnCl2至淡黄色,加入几滴Na2WO4,滴加TiCl3至蓝色,过量2滴,冷却,小心滴加K2Cr2O7液至其色刚消失,加入50mL水及硫磷混酸和二苯胺磺酸钠,立即用K2Cr2O7标准溶液滴定由绿色变为紫红色。(1)加Na2WO4的作用是什么?(2)SnCl2和TiCl3的作用何在,单使用其一可以吗?(3)第一次滴加K2Cr2O7作用是什么?不足和过量对结果有何影响,其用量要不要记录下?答：(1) 还原指示剂 (2) 还原剂，不行，前者还原能力不强，后者太贵 (3) 反应掉过量的还原剂；不足的话有还原剂没反应掉，结果偏高，过量部分亚铁离子被反应掉，则结果偏低；不用记下。9. （华南理工2006）当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全程度达到99.9，两电对的电极电位差至少应大于：(B) A. 0.09 V B. 0.18 V C. 0.27 V D. 0.35 V（课本例题）10. (北科大2012)用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是-(D)E0(Fe3+/Fe2+)=0.68V，E0(Sn4+/Sn2+)=0.14V(A)0.75V(B)0.68V(C)0.41V(D)0.32V11. （北科大2012）为标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是-(D)(A)Na2S2O3(B)Na2SO3(C)FeSO47H2O(D)Na2C2O412. （北科大2012）络合滴定法测定Ca、Mg总量时，常用三乙醇胺掩蔽Al3+、Fe3+离子，应在_碱性_介质中加入.第八章 沉淀滴定法1. （北京科技大学2014） 莫尔法测定Cl- 采用滴定剂及滴定方式是-( B ) A、用Hg2+盐直接滴定B、用AgNO3直接滴定 C、用AgNO3沉淀后，返滴定 D、用Pb2+盐沉淀后，返滴定2 .摩尔法测定Cl含量时，要求介质在pH=6.5-10.0范围内，若酸度过高则会：（ D ）A.AgCl沉淀不完全B.形成Ag2O的沉淀C.AgCl吸附ClD.Ag2CrO4沉淀不易生成3.（北科大2012）莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.510范围内，若酸度过高则-(C)(A)AgCl沉淀不完全(B)AgCl吸附Cl-增强(C)Ag2CrO4沉淀不易形成(D)AgCl沉淀易胶溶他们叫我拿着奖状，对着镜头微笑。我好想回家。他们要我用30秒的时间，说出灵感的来源。我好想回家。我感到害羞、难堪，甚至痛苦。我好想回家。我把奖状随手丢进街角的垃圾桶里，跑回家。至于那张得奖的作品现在在哪里，我一点也不在乎。只要我回家了。第九章 重量分析法1、（中山大学题库）相同温度下，PbSO4在KNO3溶液中的溶解度比在水中（高），这种现象称为（盐效应 ）。而PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解度比在水中（低），这种现象称为（同离子效应 ）。（怎么问怎么答！）2 (华东师范大学分析化学2005) 适当加入过量沉淀剂，使沉淀完全，是利用的（ B ）A 配位效应 B 同离子效应 C 盐效应 D 酸效应 E 共轭效应3 （中科院2012） 在沉淀反应中，沉淀的颗粒愈小，沉淀吸附杂质愈(多)。4.（北科大2011）下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-(D)(A)沉淀应在热溶液中进行(B)沉淀应在浓的溶液中进行(C)沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂(D)沉淀应放置过夜使沉淀陈化5.（北科大201）沉淀反应中，沉淀的颗粒愈（小），沉淀吸附杂质愈（多）。6.（北科大2011）将100mL溶液中的Ca2+沉淀为CaC2O4H2O,达到平衡时溶液中剩下的钙不得超过0.80 g。用HAc-NaAc缓冲溶液调节溶液pH为4.70,此时溶液中草酸的总浓度必须达到多大?Ksp(CaC2O4)=2.010-9;pKa1(H2C2O4)=1.22,pKa2(H2C2O4)=4.19,Mr(Ca)=40.08（C2O42-）=1+1H+2H2=1+104.1910-4.7+105.4110-9.4=1.3设草酸根浓度为x，则(x/1.3)*210-8Ksp得x0.013mol/L. （邵同学，这道题目我想这样解是对的）7. （北京大学期末考试2013）在进行晶形沉淀时,沉淀操作应该-(C)(A)不要搅拌(B)在较浓溶液中进行(C)在热溶液中进行(D)沉淀后快速过滤8.（华南理工2006）重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度_降低_，沉淀阴离子的酸效应将使沉淀的溶解度_升高_。9.（北科大2012）晶型沉淀的沉淀原则是：稀溶液中进行，不断搅拌，热溶液中沉淀，陈化，下缓慢加入沉淀剂。（我想应该是四点，但是此题出五个空，就拆开答了，你们有何见解？）颁奖的音乐奏起时，我觉得好尴尬。第一名的人，兴奋得休克，送医急救无法来领奖。第二名的人，不甘心输了，拒绝领奖。第四名的人说：“因为不是前三名，没有脸领奖。”第五名的人说：“第四名都不想领奖了，我也不好意思领奖”第三名的我好寂寞，这明明是个快乐的时刻嘛第十章 分光光度法1（北科大2014）吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是-(B)A、0.11.2B、0.20.8C、0.050.6D、0.21.52.摩尔吸光系数的单位为-(B)(A)mol/(Lcm)(B)L/(molcm)(C)mol/(gcm)(D)g/(molcm)3.（华南理工2006）某有色溶液用1cm吸收池时，其透光率为T；若改用2cm吸收池，则透光率应为：（C）A.2TB.2lgTC.T1/2D.T217.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长_不变_，透射比_减小_。(填增大，减小或不变)第十一章 分离方法5（中科院2012）在萃取分离中，同量的萃取溶剂分几次萃取的效率比一次萃取的效率高，但增加萃取的次数会影响会增加工作量。11