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1,无机合成化学,第一章绪论,2,StephenJLippard：化学最重要的是制造新物质。化学不但研究自然界的本质，而且创造出新分子、新催化剂以及具有特殊反应性的新化合物。化学学科通过合成优美而对称的分子，赋予人们创造的艺术；化学以新方式重排原子的能力，赋予我们从事创造性劳动的机会，而这正是其它学科所不能媲美的。,3,化学,合成化学：无机合成有机合成高分子合成,4,合成化学带动产业革命19世纪-染料工业的开创20世纪-非金属合成材料工业的建立20世纪50年代-分子筛催化剂的开发21世纪-纳米态及团簇的合成与组装,5,发展合成化学，不断地创造与开发新的物种，将为研究结构、性能（或功能）与反应以及它们间的关系，揭示新规律与原理提供基础，是推动化学学科与相邻学科发展的主要动力。纳米制备与合成技术的发展为建立纳米物理与纳米化学提供了基础C60及复合氧化物型超导体的合成推动了团簇化学与物理的建立和超导科学的发展,6,无机合成的发展：其内涵大大扩充，它已不仅只局限于昔日传统的合成，且包括了制备与组装科学。新型无机材料已广泛应用于各个工业和科学领域。其内容已从常规经典合成进入到大量特种实验技术与方法下的合成，以至发展到开始研究特定结构与性能无机材料的定向设计合成与仿生合成等。其涉及面更为广阔。,7,1无机合成基本问题,1.1无机合成化学与反应规律问题具有一定结构、性能的新型无机化合物或无机材料合成路线的设计和选择，化合物或材料合成途径和方法的改进及创新是无机合成研究的主要对象。,8,为了开展深入研究，必须具备坚实、广阔的合成化学基础：化合物的物理和化学性能、反应性、反应规律和特点与结构化学间的关系热力学、动力学等基本化学原理和规律的运用,9,催化领域-硅铝酸盐（沸石分子筛）,如何合成出具有规整孔道结构的晶体？研究天然沸石总结合成规律、探索其生成机理能否合成出孔径更大而孔道更适应催化的？,无定形硅铝胶,A型、X与Y型、丝光沸石等,ZSM、纯硅沸石、铝磷体系等,VPI-5型、JDF-20型、Cloverite等,10,1.2无机合成中的实验技术和方法问题,大部分特种结构和特种性能的无机物材料以及某些反应路线的合成只能在特殊实验技术条件下才能完成。由于特种合成技术和操作的应用，使大量新的合成路线和方法应运而生。,特种合成技术和操作,特种合成路线和方法,11,研究重点：1、对特种合成技术和方法以及相关的反应规律和原理的了解与掌握。2、研究与合成各种各样的新型无机物和物相，特别是对大量与生物等有关的特殊配合物和金属有机物，从而开拓边缘学科的发展。3、半微量甚至微量合成技术问题。,12,1.3无机合成中的分离问题,合成和分离是两个紧密相连的问题。无机材料既对组成（包括微量掺杂）又对结构有特定要求，因而使用的分离方法更多更复杂一些。,13,常规分离：重结晶、分级结晶和分级沉淀、升华、分馏、离子交换和色谱分离、萃取分离等特种分离：低温分馏、低温分级蒸发冷凝、低温吸附分离、高温区域熔融、晶体生长中的分离技术、特殊的色谱分离、电化学分离、渗析、扩散分离等,14,1.4无机合成中的结构鉴定和表征问题,由于无机材料和化合物的合成对组成和结构有严格的要求，因而结构的鉴定和表征在无机合成中是具有指导作用的。鉴定与表征：常规的组成分析、X射线、各类光谱、LEED（低能电子衍射）等一些特种的近代检测方法。,15,合成反应与反应规律指导合成路线的设计、方法分离实验技术和方法结构鉴定与表征,16,本课程主要内容：1、特殊条件下的合成与制备反应。2、重要类型的无机化合物与材料的合成与制备化学。3、适当穿插关于分离方法和技术问题、结构鉴定和表征问题。,17,2有关专著和文献,2.1主要无机化学大型丛书及有关专著1.DictionaryofInorganicandOrganometallicCompounds.MacDonaldF(Editor).ChapmanandHall,19962.GmelinHandbookofInorganicChemistry.DahleburgLandWinterM(Editor).Springer-verlag3.HandbookofInorganicCompounds.DaleLPerryandSidneyL.Phillips(Editor).1995CRCPr4.InorganicChemicalsHandbook.JohnJMcketta(Editor).19935.AdvancesinInorganicChemistryVol146.SykesAG(Editor)andothers,AcademicPr,19986.ProgressinInorganicChemistryVol147.KennethDKarlin(Editor),StephenJLippard(Editor)andothers.JohnWileyandSons,19977.InorganicReactionsandMethods.ZuckermanJJ(Editor).VCHPub,1994,18,8.ComprehensiveInorganicChemistryVol15.BailarJr,JC.PergamonPressLtd.19739.InorganicChemistry.ShriverDF,AtkinsPWandLangfordCH.2nded.OxfordUniversityPress,199410.BasicInorganicChemistry.CottonFA,WilkinsonGandGausPaulL.3rdEd.JohnWileyandSons,199511.AdvancedInorganicChemistry.CottonFA.JohnWileyandSons,199812.StructuralInorganicChemistry.5thEdition.OxfordUnivPress,198413.CoordinationChemistry.BanerjeaDNewDelhi;Tokyo:TataMcGraw-Hill,199314.戴安邦等.无机化学丛书第12卷：配位化学.北京：科学出版社，198715.TheOrganometallicChemistryoftheTransitionMetals.RobertHCrabtree.2ndEd.NewYork:JohnWileyandSons,199416.OrganometallicChemistry.GaryOSpessard,GaryLMiessler,UpperSaddleRiverNJ.Prentice-Hall,1997,19,17.InorganicBiochemistry:anIntroduction.CowanJA.2ndEd.NewYork:Wiley-VCH,199718.Bioinorganicchemistry:TransitionMetalsinBiologyandTheirCoordinationChemistry,DeutscheForschungsgemeinschaft;editedbyalfredX,TrautweinWeinheim;NewYork:Wiley-VCH,199719.SolidStateChemistry:andIntroduction.LesleysmartandElaineMoore.2ndEd.London;Tokyo:ChapmanTokyo:VCH,19959.ExperimentalMethodInorganicchemistry.JohnTanaka,StevenLSuib.PrenticeHall,CollegeDiv,199810.SynthesisandTechniqueinInorganicChemistry.RobertJ,Angelici,GS,GirolamiTB.Rauchfuss,UniversityScienceBooks,199911.AnorganischeSynthesechemie.HeynbandHiplerG.Berlin:Heidelberg(USW)Springer-Verlag,198612.MicroscaleInorganicChemistry:AComprehensiveLaboratoryExperience.ZviSzafranetal.John-WileyandSons,199113.PrepatativeMethodsinSolidStateChemistry.HagenmullerPAcademicPress,197214.PurificationofLaboratoryChemicals.4thEd.ArmaregoWLF,PerrinDR.Butterworth-Heineman,199715.ChemicalApproachestotheSynthesisofInorganicMaterials.RaoCNRJohnWileyandSons,1995,22,16.PreparationandCharacterizationofMaterials.HonigJMandRaoCNR.AcademicPress,198117.ElectrochemicalSynthesisofInorganicCompounds:ABibliograph.ZoltanNagy.PlenumPress,1985,23,2.3无机化学重要期刊1.SynthesisandReactivityinInorganicandMetalorganicChemistry（美）2.AnnualReportsontheProgressofChemistry,SectionA-InorganicChemistry（英）3.InorganicChemistry（美）4.InorginicChimActa（意大利）5.JournalofChemicalSociety(London)DaltonTrans;ChemicalCommunications（英）6.Polyhedron(TheInternationalJournalforInorganicandOrganometallicChemi-stry（英）)7.InorganicChemistryCommunication(Elsevier)8.JournalofCoordinationChemistry（英）9.CoordinationChemistryReviews(Elsevier)10.AngewandteChemie（国际版）（德）32,24,11.ZeitschriftFurAnorganischeundAllgemeineChemie（德）12.JournalofOrganometallicChemistry（美）13.JournalofSolidStateChemistry（美）14.ChemistryofMaterials（美）15.JournalofMaterialsChemistry（英）16.JournalofInagamicBiochemistry(Elsevier)17.无机化学学报（中国）,25,3若干前沿课题,3.1新合成反应、路线与技术的开发以及相关基础理论的研究三类主要研究对象：1、特殊结构的无机化合物和材料2、特殊聚集态的无机化合物和材料3、无机功能材料的复合、组装与杂化,26,3.2极端条件下的合成路线、反应方法与制备技术的基础性研究高真空、无重力可能合成出没有位错的高纯度晶体超高压许多物质的禁带宽度及内外层轨道的距离均会发生变化中温中压水热可晶化出具有特定价态、特殊构型与晶貌的晶体32,27,3.3仿生与无机合成中生物技术的应用模拟生物矿化非常复杂高效、有序自动进行所谓生物矿化是指在生物体内形成矿物质（无机生物矿物）的过程。,精密、复杂的合成过程,仿生合成,28,生物矿化过程：先形成有机物的自组装体，无机先驱物在自组聚集体与溶液相的界面处发生化学反应，在自组装体的模板作用下，形成无机/有机复合体，将有机模板去除后即得到有组织的具有一定形状的无机材料。32,有机大分子预组织,界面分子识别,生长调制,细胞加工,29,3.4绿色合成反应与工艺的基础性研究绿色合成的目标-理想合成，即用简单的、安全的、环境友好的、资源有效的操作，快速、定量地把价廉、易得的起始原料转化为天然或设计的目标分子。原子经济性、零污染、高选择性32,30,3.5特种结构无机物或特种功能材料的分子设计、裁剪及分子（晶体）工程学传统方法依靠筛选，使化合物从200万种增到2000万种。分子工程学逆向而行，根据所需性能对结构进行设计和施工。性质-结构-合成与制备。,3231,微孔晶体功能体系性能要求，计算机辅助借结构数据库的帮助借合成反应数据库的指导,设计晶体的孔道模型,选择与制定理想模型及其稳定存在的条件,选择合成方案和修饰途径,3232,为此，目前亟须开展以下工作：1、完善结构数据库2、建立与完善造孔合成反应数据库3、在计算机辅助下进行理想结构模型的设计工作4、根据性能或功能的要求进行微孔结构修饰,
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