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实验十四、P区非金属元素(二)(氮族、硅、硼)实验目的1、试验掌握不同氧化态N的化合物的主要性质。2、试验磷酸盐的酸碱性和溶解性。3、掌握硅酸盐、硼酸及硼砂的主要性质。,实验内容铵盐的热分解1NH4Cl=NH3+HCl(PH试纸由蓝黄红色)2(NH4)2SO4=NH3+(NH4)HSO4NH3+H2SO43(NH4)2Cr2O7=Cr2O3+N2+4H2O铵盐热分解的实质是质子的转移,阴离子碱性越强,该铵盐对热越不稳定。分解产物和阴离子对应的酸的氧化性、挥发性有关,也和温度T有关。,在3中,分解剧烈,易取少量药品。残留物为膨松状物,大多为暗绿色,少数呈暗褐色(密度小),如果加浓盐酸,后者难溶,可能与固体受热反应不均匀所致。亚硝酸和亚硝酸盐1、亚硝酸的生成和分解:H2SO4+2NaNO2=2HNO2+Na2SO4最好二者同时冷却5min以上,倾倒时宜慢,有溢出倾向,溶液显淡蓝色,试管底部有小部分溶液显淡黄绿色。从冰水中取出会看到气泡较多并迅速溢出,试管上部有红棕色气体。2HNO2=NO2+NO+H2O,2、亚硝酸的氧化性和还原性:2NO2-+2I-+4H+=2NO+I2+2H2O没有硫酸酸化之前,无现象。滴加3M的硫酸,立即发生反应。经试做,KI少量时,溶液由无色橙红色(浅黄色、红棕色),并有大量无色气体放出。KI量大时,溶液由无色黑色浑浊,并有大量无色气体放出。试管口也看不到红棕色气体,可能是NO溢出太快,未被氧气氧化。引导学生检验产物I2(,或2%淀粉)。5NO2-+2MnO4-+6H+=4NO3-+2Mn2+3H2O现象:酸化后紫红色立即消失,并有较多无色气泡溢出,应是HNO2分解产生的NO。,三HNO3及其盐1HNO3的氧化性4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2OZn+4HNO3=Zn(NO3)2+2NO2+2H2O要求学生掌握气室法检验NH4+。有的学生未检测到NH4+可能是HNO3浓度太大了。S+6HNO3(浓)=H2SO4+6NO2+2H2O以BaCl2检验SO42-。总结:HNO3与金属的反应,其还原产物中的N的氧化数降低多少,主要取决与HNO3的浓度,金属的活泼性和反应的温度。,硝酸盐的热分解(根据情况略去)2NaNO3=2NaNO2+O2(碱及碱土金属盐类)现象:加热一会后晶体熔融,有噼啪之响声。采用二2法可检测出NO2-2Cu(NO3)2=2CuO+4NO2+O2(Mg,Cu现象:加热后晶体熔融,生成黑色物质,也许是CuO经灼烧后活性降低,在HCl中溶解慢。2AgNO3=2Ag+2NO2+O2(Cu,M)现象:产物为黑色,附着在试管壁上。,四、磷酸盐的性质1酸碱性:C=0.1M变化列表,Ag3PO4的生成,2溶解性,问题:在1中生成的都是Ag3PO4,有没有Ag2HPO4存在?若没有,为什么与CaHPO4不同?是因为Ag3PO4比Ag2HPO4更难溶更稳定?3配位性2Cu2+P2O74-=Cu2P2O7红色Cu2P2O7+P2O74-=2CuP2O72-沉淀部分溶解,较难溶。过量的Cu2+的蓝色影响颜色的观察。,五硅酸与硅酸盐1H2SiO3水凝胶的生成:SiO32-+2H+=H2SiO3PH=5.8时,凝胶生成的速度最快。凝胶的生成涉及两个因素:硅酸钠的浓度,浓度越大似效果越好;PH值。2微溶性硅酸盐的生成:示例即可六硼酸及硼酸的焰色鉴定反应:1硼酸的性质H3BO3+H2O=B(OH)4-+H+,2H3BO3的鉴定反应H3BO3+3CH3CH2OH=B(OCH2CH3)3+3H2O现象:火焰有美丽的绿色。乙醇多时有黄色,晶体的外围呈现黑色,可能是酯燃烧不完全生成的C,也可能是乙醇脱水所致。七硼砂珠试验3NaB4O7+Cr2O3=6NaBO22Cr(BO2)3绿色Na2B4O7+CoO=2NaBO2Co(BO2)2,
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