高中化学盐类水解精讲解析及练习

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高中化学盐类的水解考点精讲1复习重点1盐类的水解原理及其应用2溶液中微粒间的相互关系及守恒原理2难点聚焦(一) 盐的水解实质 H2O H+OH AB= Bn + An+ HB(n1) A(OH)n水解 中和 当盐AB能电离出弱酸阴离子(Bn)或弱碱阳离子(An+),即可与水电离出的H+或OH结合成电解质分子,从而促进水进一步电离. 与中和反应的关系:盐+水 酸+碱(两者至少有一为弱) 由此可知,盐的水解为中和反应的逆反应,但一般认为中和反应程度大,大多认为是完全以应,但盐类的水解程度小得多,故为万逆反应,真正发生水解的离子仅占极小比例。(二)水解规律简述为:有弱才水解,无弱不水解 越弱越水解,弱弱都水解 谁强显谁性,等强显中性 具体为: 1正盐溶液强酸弱碱盐呈酸性 强碱弱酸盐呈碱性 强酸强碱盐呈中性弱酸碱盐不一定如 NH4CN CH3CO2NH4 NH4F 碱性 中性 酸性取决于弱酸弱碱 相对强弱 2酸式盐若只有电离而无水解,则呈酸性(如NaHSO4)若既有电离又有水解,取决于两者相对大小 电离程度水解程度,呈酸性电离程度水解程度,呈碱性强碱弱酸式盐的电离和水解.水解 电离 a) 以HmAn表示弱酸酸式盐阴离子的电离和水解平衡. Hm+1A(n1)+OH HmAn1 + H2O Hm1A(n+1)+ H+ 抑制水解 抑制电离 增大OH 促进电离 促进水离 H+增大 仅能存在于一定pH值范围如H3PO4及其三种阴离子随溶液pH变化可相互转化: pH值增大 H3PO4 H2PO4 HPO42 PO43 pH减小常见酸式盐溶液的酸碱性碱性:NaHCO3、NaHS、Na2HPO4、NaHS. 酸性:NaHSO3、NaH2PO4、NaHSO4(三)影响水解的因素内因:盐的本性.外因:浓度、湿度、溶液碱性的变化(1)温度不变,浓度越小,水解程度越大.(2)浓度不变,湿度越高,水解程度 越大.(3)改变溶液的pH值,可抑制或促进水解。(四)比较外因对弱电解质电离和盐水解的影响. HA H+AQ A+H2O HA+OHQ温度(T)T Th加水 平衡正移, 促进水解,h增大H+ 抑制电离, 促进水解,h增大OH促进电离, 抑制水解,h增大A 抑制电离, 水解程度,h注:电离程度 h水解程度 思考:弱酸的电离和弱酸根离子的水解互为可逆吗?在CH3COOH和CH3COONO2的溶液中分别加入少量冰醋酸,对CH3COOH电离程度 和CH3COO水解程度各有何影响? (五)盐类水解原理的应用 1判断或解释盐溶液的酸碱性 例如:正盐KX、KY、KZ的溶液物质的量浓度相同,其pH值分别为7、8、9,则HX、HY、HZ的酸性强弱的顺序是_相同条件下,测得NaHCO3 CH3COONa NaAlO2三种溶液的pH值相同。那实验么它们的物质的量浓度由大到小的顺序是_.因为电离程度CH3COOHHAlO2所以水解程度NaAlO2NaHCO3CH3COON2在相同条件下,要使三种溶液pH值相同,只有浓度2分析盐溶液中微粒种类.例如 Na2S和NaHS溶液溶液含有的微粒种类相同,它们是Na+、S2、HS、H2S、OH、H+、H2O,但微粒浓度大小关系不同.3比较盐溶液中离子浓度间的大小关系.(1)一种盐溶液中各种离子浓度相对大小当盐中阴、阳离子等价时不水解离子 水解的离子 水解后呈某性的离子(如H+或OH) 显性对应离子如OH或H+实例:aCH3COONa. bNH4Cla.Na+CH3COO OH H+ b.Cl NH4+OH当盐中阴、阳离子不等价时。要考虑是否水解,水解分几步,如多元弱酸根的水解,则是“几价分几步,为主第一步”,实例Na2S水解分二步S2+H2O HS+OH(主要) HS+H2O H2S+OH(次要)各种离子浓度大小顺序为:Na+S2 OH HS H+(2)两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小.若酸与碱恰好完全以应,则相当于一种盐溶液.若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余,则一般弱电解质的电离程度盐的水解程度.4溶液中各种微粒浓度之间的关系以Na2S水溶液为例来研究(1)写出溶液中的各种微粒阳离子:Na+、H+ 阴离子:S2、HS、OH(2)利用守恒原理列出相关方程.10电荷守恒:Na+H+=2S2+HS+OH20物料守恒: Na2S=2Na+S2若S2已发生部分水解,S原子以三种微粒存在于溶液中。S2、HS,根据S原子守恒及Na+的关系可得.Na+=2S2+2HS+2H2S30质子守恒H2O H+OH由H2O电离出的H+=OH,水电离出的H+部分被S2结合成为HS、H2S,根据H+(质子)守恒,可得方程:OH=H+HS+2H2S想一想:若将Na2S改为NaHS溶液,三大守恒的关系式与Na2S对应的是否相同?为什么?提示:由于两种溶液中微粒种类相同,所以阴、阳离子间的电荷守恒方程及质子守恒是一致的。但物料守恒方程不同,这与其盐的组成有关,若NaHS只考虑盐本身的电离而不考虑HS的进一步电离和水解,则Na+=HS,但不考虑是不合理的。正确的关系为Na+=HS+S2+H2S小结:溶液中的几个守恒关系(1)电荷守恒:电解质溶液呈电中性,即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数代数和为零。(2)物料守恒(原子守恒):即某种原子在变化过程(水解、电离)中数目不变。(3)质子守恒:即在纯水中加入电解质,最后溶液中H+与其它微粒浓度之间的关系式(由电荷守恒及质子守恒推出)练一练!写出0.1mol/L Na2CO3溶液中微粒向后三天守恒关系式。参考答案:Na+H+=OH+HCO3+2CO32HCO3+CO32+H2CO3=0.1OH=H+HCO3+2H2CO35判断加热浓缩至盐干溶液能否得到同溶质固体。例1AlCl3+3H2O Al(OH)3+HCl H0(吸热) 升温,平衡右移加热至干升温,促成HCl挥发,使水解完全AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl 灼烧 Al2O3 例2Al2(SO4)3+6H2O 2Al(OH)3+3H2SO4 H0(吸热) 升温,平衡右移H2SO4难挥发,随C(H2SO4)增大,将抑制水解综合结果,最后得到Al2SO4从例1例2可小结出,加热浓缩或蒸干盐溶液,是否得到同溶质固体,由对应酸的挥发性而定.结论:弱碱易挥发性酸盐 氢氧化物固体(除铵盐) 弱碱难挥发性酸盐同溶质固体6某些盐溶液的配制、保存 在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为防止水解,常先将盐溶于少量相应的酸中,再加蒸馏水稀释到所需浓度.Na2SiO3、Na2CO3、NH4F等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中,因Na2SiO3、Na2CO3水解呈碱性,产生较多OH,NH4F水解产生HF,OH、HF均能腐蚀玻璃.7某些离子间因发生又水解而在溶液中不大量共存,如Al3+与S2、HS、CO32、HCO3、AlO2,SiO32、ClO、C6H5O等不共存Fe3与CO32、HCO3、AlO2、ClO等不共存NH4+与ClO、SiO32、AlO2等不共存想一想:Al2S3为何只能用干法制取?(2Al+2S Al2S3)小结:能发生双水解反应,首先是因为阴、阳离子本身单一水解程度相对较大,其次水解一方产生较多,H+,另一方产生较多OH,两者相互促进,使水解进行到底。例如: 3HCO3 + 3H2O 3H2CO3 + 3OH Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+促进水解进行到底 总方程式: 3H2O 3HCO3+Al3+=Al(OH)3+3CO28泡沫灭火器内反应原理. NaHCO3和Al2(SO4)3混合可发生双水解反应: 2HCO3+Al3+=Al(OH3)+3CO2 生成的CO2将胶状Al(OH)3吹出可形成泡沫9制备胶体或解释某些盐有净水作用 FeCl3、Kal2(SO4)212H2O等可作净水剂. 原因:Fe3+、Al3+水解产生少量胶状的Fe(OH)3、Al(OH)3,结构疏松、表面积大、吸附能力强,故它们能吸附水中悬浮的小颗粒而沉降,从而起到净水的作用.10某些化学肥料不能混合使用如铵态(NH4+)氮肥、过磷酸钙含Ca(HPO4)2均不能与草木灰(主要成分K2CO3)混合使用.2NH4+CO32=2NH3+CO2+H2O 损失氮的肥效Ca2+2H2PO4+2CO32= CaHPO4+2HCO3+HPO42 难溶物,不能被值物吸收11热的纯碱液去油污效果好.加热能促进纯碱Na2CO3水解,产生的OH较大,而油污中的油脂在碱性较强的条件下,水解受到促进,故热的比不冷的效果好.12在NH4Cl溶液中加入Mg粉,为何有H2放出? NH4+H2O NH3H2O+H+ Mg+2H+=Mg2+H213除杂 例:除去MgCl2溶液中的Fe3+可在加热搅拌条件下,加入足量MgO或MgCO3或Mg(OH)2,搅拌充分反应,后过滤除去。想一想:为何不能用NaOH或Na2CO3等溶液?3例题精讲例1浓度为0.1mol/L的8种溶液:HNO3 H2SO4HCOOH Ba(OH)2 NaOH CH3COONa KCl NH4Cl溶液pH值由小到大的顺序是(填写编号)_.【解析】相同的物质的量浓度的各种电解溶液的pH值大小比较有以下一般规律:(1)同物质的量浓度的酸及水解呈酸性的盐溶液,其pH值的关系一般是:二元强酸一元强酸弱酸水解显酸性的盐溶液.(2)同物质的量浓度的碱及水解呈碱性的盐溶液,其pH值的关系一般是:二元强碱一元强碱弱碱水解呈碱性的盐溶液。(3)强酸弱碱盐,碱越丝状,水溶液酸性越强;弱酸强碱盐,酸越弱,溶液碱性越强。(4)同物质的量浓度的多元弱酸及其盐水溶液的pH关系是:以H2PO4为例:H3PO4NaH2PO4NaHPO4Na3PO4. 答案:。例2若pH=3的酸溶液和pH=11的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性,其原因可能A生成一种强酸弱碱盐 B弱酸溶液和强碱溶液 C弱酸与弱碱溶液反应 D一元强酸溶液与一元强碱溶液反应解析本题考查同学们思维的敏捷性与严密性。若酸、碱均是强酸、强碱,则由pH知酸溶液的c(H+)=碱溶液的c(OH-),故等体积混合时恰好中和生成强酸强碱盐,该盐不水解,溶液呈中性,与题意不符,故D选项错误;若酸是弱酸,碱是强碱,则等体积混合后,酸明显剩余,其物质的量远大于所生成的弱酸强碱盐,因此,盐水解导致的碱性远小于酸电离产生的酸性,所以B项正确 。A项具有极强的干扰性,很多同学错选了A,原因是只注意到了A项中明显的“强酸弱碱盐”水解产生的酸性,而忽视了该条件时弱碱大过量对溶液性质的决定性影响。答案:B例3下列反应的离子方程式正确的是 A硫酸铝溶液和小苏打溶液反应 Al3+3HCO3=3CO2+Al(OH)3B向Ca(ClO)2溶液中通入二氧化硫 Ca2+2ClO+ SO2+ H2O = CaSO3+2HClO C硫化亚铁中加入盐酸 S2+2H+=H2SD钠和冷水反应Na+2H2O=Na+H2+2OH解析Al3+、HCO3-分别为弱碱阳离子和弱酸阴离子,在溶液中存在各自的水解平衡:Al3+ + HCO3- Al(OH)3 + 3H+、HCO3- + H2O H2CO3 + OH-,因Al3+、HCO3-分别且有结合水电离出的OH-、H+的强烈趋势,所以,含有上述两种离子的溶液一旦混合,两者水解产生的H+、OH-分别为HCO3-、Al3+结合而迅速消耗,使得各自的水解平衡均正向移动,并最终因Al(OH)3、CO2而进行完全,故A项正确;因CaSO3易被氧化,而HClO又具有强氧化性,故两者将迅速发生氧化还原反应生成CaSO4和HCl,B项错误;C项中的硫化亚铁是难溶性的物质,不能拆开;D选项的书写没有遵守电荷守恒。答案:A点评盐类水解的离子方程式在书写时应按如下原则进行:多元弱酸根分步写、多元弱碱阳离子合并写;一般水解用,“”“”不能标;完全进行用“=”,标记“”“”。例4明矾溶于水所得溶液中离子浓度关系正确的是( )ASO42=K+=Al3+H+OHBSO422K+Al3+OH H+CSO422K+Al3+OH H+DSO42+OH=K+Al3+H+解析:明矾为KAl(SO4)212H2O,溶于水店,K+,SO42均不水解,但Al3+要水解,故K+Al3+,溶液呈酸性,结合该盐的组成,可知C正确,溶液中阴、阳离子电荷守恒的方程式为:2SO42+OH=K+3Al3+H+故D错误。例5普通泡沫灭火器的换铜里装着一只小玻璃筒,玻璃筒内盛装硫酸铝溶液,铁铜里盛装碳酸氢钠饱和溶液。使用时,倒置灭火器,两种药液相混合就会喷出含二氧化碳的白色泡沫。(1)产生此现象的离子方程式是_.(2)不能把硫酸铝溶液装在铁铜里的主要原因是_(3)一般不用碳酸钠代替碳酸氢钠,是因为_。解析:(1)Al3+与HCO3发生双水解反应。 Al3+3HCO3=Al(OH)3+3CO2(2)Al2(SO4)3溶液因水解呈酸性,含腐蚀铁铜, Al3+3H2O Al(OH)3+3H+ +Fe+Fe2+H2 (3)与酸反应返率NaHCO3Na2CO3;产生等量CO2时,消耗Al3+量:Na2CO3NaHCO3;等质量的NaCO3、Na2HCO3分别与足量Al3+反应,生成CO2量NaHCO3Na2CO3 例6碳酸钾与水溶液蒸干得到固体物质是_原因是_。Kal(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是_,原因是_。碳酸钠溶液蒸干得到的固体物质是_,原因是_。亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是_,原因是_。氯化铝溶液蒸干得到的固体物质是_,原因是_。盐酸与硫酸各1mol/L的混合酸10mL,加热浓缩至1mL,最后的溶液为_,原因是_。解析:本题涉及的知识范围较广,除了盐的水解外,还应考虑到盐的热稳定性,还原性等。K2CO3,原因是尽管加热过程促进水解,但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3。 KAl(SO4)22H2O,原因是尽管Al3+水解,但由于H2SO4为难挥发酸,最后仍然为结晶水合物。注意湿度过度,会脱去结晶水。BaCO3 Ba2(HCO3)2 BaCO3+CO2+H2ONa2SO4,2Na2SO3+O2=2Na2SO4Al(OH)3, 加热,使HCl挥发,促进水解进行到底H2SO4溶液,HCl挥发.4实战演练一、选择题1. 常温下,将甲酸和氢氧化钠溶液混合,所得溶液pH=7,则此溶液中A.c(HCOO)c(Na) B.c(HCOO)c(Na) C.c(HCOO)=c(Na) D.无法确定c(HCOO)与c(Na)的关系2.在常温下10 mL pH=10的KOH溶液中,加入pH=4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变),则对反应后溶液的叙述正确的是A.c(A)=c(K)B.c(H)=c(OH)c(K)c(A)C.V后20 mLD.V后20 mL3.物质的量浓度相同(0.1 molL1)的弱酸HX与Na溶液等体积混合后,溶液中粒子浓度关系错误的是A.c(Na)c(H)c()c(OH)B.若混合液呈酸性,则c()c(Na)c(H)c(H)c(OH)C.c(H)c()2c(Na)D.若混合液呈碱性,则c(Na)c(H)c()c(OH)c(H)4.将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与Na溶液等体积混合,测得混合后溶液中c(Na)c(),则下列关系正确的是A.c(OH)c(H) B.c(HX)c(X)C.c()c(H)2c(Na) D.c(H)c(H)c(Na)c(OH)5.某酸的酸式盐NaH在水溶液中,H的电离程度小于H的水解程度。有关的叙述正确的是A.H2的电离方程式为:H2H2OH3OHB.在该酸式盐溶液中c(Na)c(2)c(H)c(OH)c(H)C.H的水解方程式为HH2OH3O2D.在该酸式盐溶液中c(Na)c(H)c(OH)c(H)6.将0.1 molL1的醋酸钠溶液20 mL与0.1 molL1盐酸10 mL混合后,溶液显酸性,则溶液中有关粒子的浓度关系正确的是A.c(CH3COO)c(Cl)c(H)c(CH3COOH)B.c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C.c(CH3COO)=c(Cl)c(H)c(CH3COOH)D.c(Na)c(H)c(CH3COO)c(Cl)c(OH)7.物质的量浓度相同的下列溶液中,NH浓度最大的是A.NH4NO3B.NH4HSO4C.CH3COONH4D.NH4HCO38.CH3COOH与CH3COONa以等物质的量混合配制成的稀溶液,pH为4.7,下列说法错误的是A.CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用B.CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用C.CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解 D.CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离9.已知0.1 molL1的NaHCO3溶液的pH=8,同浓度的NaAlO2溶液的pH=11,将两种溶液等体积混合,并且发生了反应,可能较大量生成的物质是A.CO2B.Al(OH)3C.COD.Al3二、非选择题(共55分)10.(12分)(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是 ,原因是 。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是 ,原因是 。(3)碳酸氢钡溶液蒸干得到的固体物质是 ,原因是 。(4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是 ,原因是 。(5)氯化铝溶液蒸干得到的固体物质是 ,原因是 。(6)盐酸与硫酸浓度各为1 molL1的混合酸10 mL,加热浓缩至1 mL,最后得到的溶液是 ,原因是 。11.(12分)用离子方程式表示下列反应:(1)某可溶性盐的化学式n(是最简结构),将一定量的该盐溶于足量的水中,若测得溶液的pH为3,该盐水解的离子方程式可能为 。若测得溶液的pH为11,则该盐与水反应的离子方程式可能为 。(2)NH4Cl溶液与Na反应 。(3)AlCl3溶液与NaAlO2溶液反应 。(4)CSO4溶液与Na2S溶液反应 。(5)NaHSO4溶液与NaHCO3溶液反应 。 (6)FeCl3溶液与NaI溶液反应 。12.(10分)25时,将0.01 mol CH3COONa和0.002 mol HCl溶于水,形成1 L混合溶液:(1)该溶液中存在着三个平衡体系,用电离方程式或离子方程式表示: ; ; 。(2)溶液中共有 种不同的粒子(指分子和离子)。(3)在这些粒子中,浓度为0.01 molL1的是 ,浓度为0.002 molL1的是 。(4) 和 两种粒子物质的量之和等于0.01 mol。(5) 和 两种粒子物质的量之和比氢离子数量多0.008 mol。13.(9分)某试剂厂用银(含杂质铜)和硝酸(含杂质Fe3)反应制取硝酸银,步骤如下:依据上述步骤,完成下列填空:(1)溶解银的硝酸应该用 硝酸(填“浓”或“稀”),原因是 。a.减少过程中产生NO的量b.减少原料银的消耗量c.节省硝酸物质的量(2)步骤B加热保温的作用是 。a.有利于加快反应速率b.有利于未反应的硝酸挥发c.有利于硝酸充分反应,降低溶液中c(H) (3)步骤C是为了除去Fe3、C2等杂质。冲稀静置时发生的化学反应是 。a.置换反应b.水解反应c.氧化还原反应产生的沉淀物化学式是 。14.(6分)某二元弱酸(简写为H2A)溶液,按下式发生一级和二级电离:H2AHHA,HAHA2已知相同浓度时的电离度(H2A)(HA),设有下列四种溶液:A.0.01 molL1的H2A溶液 C.0.02 molL1的HCl与0.04 molL1的NaHA溶液的等体积混合液B.0.01 molL1的NaHA溶液D.0.02 molL1的NaOH与0.02 molL1的NaHA溶液的等体积混合液据此,填写下列空白(填代号):(1)c(H)最大的是 ,最小的是 。(2)c(H2A)最大的是 ,最小的是 。(3)c(A2)最大的是 ,最小的是 。15.(6分)已知(1)Cu2、Fe2在pH为 45的条件下不水解,而这一条件下Fe3几乎全部水解。(2)双氧水(H2O2)是强氧化剂,在酸性条件下,它的还原产物是H2O。现用粗氧化铜(CuO中含少量Fe)制取CuCl2溶液的过程如下:取50 mL纯净的盐酸,加入一定量的粗CuO加热搅拌、充分反应后过滤,测知滤液的pH=3。向滤液中加入双氧水、搅拌。 调节中溶液的pH至4,过滤。把所得滤液浓缩。回答以下问题:(1)中发生反应的离子方程式是 。(2)中使pH升高到4,采取的措施是:加入过量的 并微热、搅拌。A.NaOHB.氨水 C.CuCl2D.CuO(3)中过滤后滤渣的成分是 。附参考答案一、1.C 2.AD 3.D 4.C 5.AD 6.B 7.B 8.BD 9.BC二、10.(1)K2CO3 尽管加热过程促进了K2CO3的水解,但生成的KHCO3和KOH反应后仍为K2CO3(2)明矾 尽管l3水解,因H2SO4为高沸点酸,最后仍得结晶水合物明矾(3)BaCO3 Ba(HCO3)2在溶液中受热就会分解,而得到BaCO3(4)Na2SO4 Na2SO3在蒸干的过程中不断被空气氧化而变成Na2SO4(5)l(OH)3和l2O3 lCl3水解生成l(OH)3和HCl,由于HCl挥发,促进了水解,得到l(OH)3,l(OH)3部分分解得l2O3(6)10 mol1H2SO4溶液 蒸发浓缩过程中HCl挥发,最后剩余为较浓H2SO4溶液11.(1)H2O(OH)HmH2OH(m1)OH(提示:多元弱酸根水解,以第一步为主,故m水解第一步只能得到H(m1),而不能写成Hm)(2)2NH2Na=2Na2NH3H2(3)l33lO6H2O=4l(OH)3(4)C2S2=CS (5)HCOH=H2OCO2(6)2Fe32=2Fe2212.(1)CH3COOH2OCH3COOHOHCH3COOHCH3COOHH2OHOH(2)7 (3)Na Cl (4)CH3COOH CH3COO (5)CH3COO OH13.(1)稀 ac (2)ac (3)b Fe(OH)3、C(OH)214.(1)A D (2)C D (3)D A15.(1)2Fe2+H2O2+2H+=2Fe3+2H2O(2)D(3)Fe(OH)3、CuO(一)盐类水解口诀:有弱才水解,越弱越水解,双弱双水解,谁强显谁性。(1)有弱才水解要求盐要有弱酸根离子或者弱碱金属离子(包括铵离子)。 如:NaCl中的Na+对应的碱是强碱NaOH,则Na+是强碱金属离子,不会水解。NaCl中的Cl-对应的酸是强酸HCl ,则Cl-是强酸根离子,也不会水解。 所以,NaCl在水溶液中不会发生水解。又如:CH3COONa中的CH3COO-对应的是弱酸CH3COOH,则CH3COO-是弱酸根离子,会水解。消耗H2O电离出的H+,结合成CH3OOH分子。使得水中OH-多出。 所以,CH3COONa的水溶液显碱性。 (2)越弱越水解 盐中的离子对应的酸或碱的酸性越弱或碱性越弱,水解的程度越大。如:Na2CO3和Na2SO3 CO32-对应的酸是H2CO3;SO32-对应的酸是H2SO3由于H2CO3的酸性弱于H2SO3则,CO32-的水解程度比SO32-的水解程度更大,结合的H+更多。所以,Na2CO3的碱性比NaSO3的碱性强。(3)双弱双水解 当盐中的阳离子对应的碱是弱碱并且盐中的阴离子对应的是弱酸时,则盐的这两种离子都会发生水解。阳离子水解结合水电离出的OH-;阴离子水解结合水电离出的H+,所以双水解发生的程度往往较大。 如:CH3COONH4 中的NH4+对应的碱是弱碱NH3*H2O ;CH3COO-对应的酸是弱酸CH3COOH则NH4+和CH3COO-都会发生水解,NH4+结合OH-形成NH3*H2O;CH3COO-结合H+形成CH3COOH,相互促进,水解程度较大。 (4)谁强显谁性 主要是针对双水解的盐,即弱酸弱碱盐,由于盐中的阴离子水解结合H+,阳离子水解结合OH-要判断盐溶液的酸碱性,则要比较阴离子的水解成度和阳离子的水解程度的大小。 如:(NH4)CO3 ,由于NH3的碱性比H2CO3的酸性强(实际上比较的是两者的电离度,中学不做要求,只需记忆),则NH4+的水解程度比CO32-的水解程度弱,使得水溶液中消耗的H+更多,有OH-多出。 所以,(NH4)2CO3 溶液显碱性。 又如:CH3COONH4,由于NH3的碱性和CH3COOH的酸性相当,则NH4+的水解度和CH3COO-的程度差不多,使得水溶液中的H+和OH-也差不多。 所以CH3COONH4溶液显中性。 再如:(NH4)2SO3,由于NH3的碱性比H2SO3的酸性弱,则NH4+的水解度比SO32-的水解度大,使得水溶液中消耗的OH-更多,有H+多出。 所以,(NH4)2SO3溶液显酸性。(二)根据盐类的不同,可分为:强酸强碱盐(不水解);强酸弱碱盐;强奸弱酸盐;弱酸弱碱盐(1)强酸弱碱盐 如:NH4Cl的水解离子方程式: NH4+ + H2O =可逆= NH3*H2O + H+强酸弱碱盐的水溶液一定显酸性。(2)强碱弱酸盐如:CH3COONa的水解离子方程式: CH3COO- + H2O =可逆= CH3COOH + OH- 强奸弱酸盐的水溶液一定显碱性。(3)弱酸弱碱盐如:CH3COONH4的水解: CH3COO- + NH4+ + H2O =可逆= CH3COOH + NH3*H2O CH3COONH4水溶液显中性 如:NH4F的水解: NH4+ + F- + H2O =可逆= NH3*H2O + HFNH4F的水溶液显酸性。如:NH4ClO的水解离子方程式; NH4+ ClO- + H2O =可逆= NH3*H2O + HClONH4ClO的水溶液显碱性。弱酸弱碱盐的酸碱性和阴离子与阳离子有关。(三)多元弱酸或多元弱碱形成的盐的水解 多元弱酸或多元弱碱形成的盐的水解是分步进行的,一般第一步进行的程度最大,第二步甚至更多步的水解程度就很弱了。如:Na2CO3的水解: 第一步程度很大: CO32- + H2O =可逆= HCO3- + OH- 第二步程度很小: HCO3- + H2O =可逆= H2CO3 + OH-【注意】: 大部分的盐的水解都不能进行彻底,所以一般盐的水解都要是可逆符号。水解度较大的盐有Al2S3可认为几乎双水解彻底。【以上都是一种盐中的离子水解。】【第二种情况】: 另外,还有2种盐中,分别有弱酸根离子和弱碱根离子,也会互相促进,发生双水解。如:NaHCO3和AlCI3两种盐,如果把它们的溶液相混合,则会发生双水解,水解离子方程式如下: 3HCO3- + Al3+ = Al(OH)3 + 3CO2 注意:Al3+和HCO3-双水解较彻底,可以用“=”而不用“可逆符号” 另外,所有的水解过程中一定有水参加,但是由于该水解反应,生成物中有水,可以和反应物中的水刚好相互抵消,但方程式中没有水出现并不表明没有水参加。【附】(1)常见的弱酸根离子:SO32- ;HSO3-;CO32-;HCO3-;PO43-;HPO42-;ClO-;S2-;HS-;CH3COO-;SCN-;F-;AlO2-;C6H5O(苯酚根);NO2-(亚硝酸根)常见弱酸的酸性排序:H2SO3 H3PO4 HF HCOOHC6H5-COOHCH3COOHH2CO3H2S亚硫酸 磷酸 氢氟酸 甲酸 苯甲酸 醋酸 碳酸 氢硫酸 HClOC6H5-OHHAlO2 次氯酸 苯酚 偏铝酸(2)常见的弱碱离子:NH4+;Cu2+;Fe2+;Fe3+;Al3+其中碱性排序:Fe(OH)2 Fe(OH)3 Cu(OH)2 NH3*H2O Al(OH)3考点1 盐类水解反应的本质(一) 盐类水解的实质:溶液中盐电离出来的某一种或多种离子跟 结合生成 ,从而了水的电离。(二)盐类水解的条件:盐必须能 ;构成盐的离子中必须有,如NH4+、Al3+、CO32-、S2-等。(三)盐类水解的结果(1) 了水的电离。(2)盐溶液呈什么性,取决于形成盐的对应的酸、碱的相对强弱;如强酸弱碱盐的水溶液显 ,强碱弱酸盐的水溶液显 ,强酸强碱盐的水溶液显 ,弱酸弱碱盐的水溶液是 。(3)生成了弱电解质。(四)特征(1)水解 :盐+水 酸 + 碱,H 0(2)盐类水解的程度一般比较 ,不易产生气体或沉淀,因此书写水解的离子方程式时一般不标“”或“”;但若能相互促进水解,则水解程度一般较大。特别提醒:分析影响盐类水解的主要因素是盐本身的性质;外界因素主要有温度、浓度及外加酸碱等因素。强碱弱酸盐:弱酸根离子与水电离出的H+结合生成弱酸或弱酸酸式酸根离子,从而使溶液中c(H+)减小,c(OH-)增大,即c(OH-)c(H+)。如Na2CO3,NaHCO3强酸弱碱盐:弱碱阳离子与水电离出的OH-结合生成弱碱,从而使溶液中c(H+)增大,c(OH-)减小,即c(OH-)c(H+)。NH4Cl,AlCl3弱碱弱酸盐:弱碱阳离子与水电离出的OH-结合生成弱碱,弱酸根离子与水电离出的H+结合生成弱酸或弱酸酸式酸根离子。CH3COONH4例1 25时,相同物质的量浓度下列溶液中,水的电离程度由大到小排列顺序正确的是( ) KNO3 NaOH CH3COO NH4 NH4ClA、 B、C、 D、解析KNO3为强酸强碱盐,在水溶液中电离出的K+和NO对水的电离平衡无影响;NaOH为强碱在水溶液中电离出的OH对水的电离起抑制作用,使水的电离程度减小;CH3COONH4为弱酸弱碱盐,在水溶液中电离出的NH4+和CH3COO均可以发生水解生成弱电解质NH3H2O和CH3COOH,并能相互促进,使水解程度加大从而使水的电离程度加大。NH4Cl为强酸弱碱盐,在水溶液中电离出的NH4+ 可以发生水解生成弱电解质NH3H2O,促进水的电离,但在相同浓度下其水解程度要小于CH3COONH4,该溶液中水的电离程度小于CH3COONH4中的水的电离程度。【答案】D规律总结酸、碱对水的电离起抑制作用,盐类的水解对水的电离起促进作用。考点2溶液中粒子浓度大小的比较规律1.多元弱酸溶液,根据 电离分析,如在H3PO4的溶液中, 2.多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析,如Na2 S溶液中c(Na+)c(S2-)c(OH)c(HS-)3.不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中其他离子对其影响的因素。如相同物质的量浓度的下列各溶液中NH4Cl CH3COONH4 NH4HSO4,c(NH4+)由大到小的顺序是 。4.混合溶液中各离子浓度的比较,要进行综合分析,如电离因素,水解因素等。(1)弱酸与含有相应酸根的盐混合,若溶液呈酸性,说明弱酸的电离程度 相应酸根离子的水解程度。如CH3COOH与CH3COONa溶液呈 ,说明CH3COOH的电度程度比CH3COO的水解程度要大,此时,c(CH3COOH)c(CH3COO)。(2)弱酸与含有相应酸根的盐混合,若溶液呈碱性,说明弱酸的电离程度 相应酸根离子的水解程度。如HCN与NaCN的混合溶液中,c(CN)c(CN)。(3)弱碱与含有相应弱碱阳离子的盐的混合的情况,与(1)、(2)的情况类似。 特别提醒理解透水解规律:有弱才水解,越弱越水解,谁强显谁性。 例2 在0.1 molL1的 NH4Cl和0.1 molL1的氨水混合溶液中,各离子浓度的大小顺序。答案c(NH4+)c(Cl)c(OH)c(H+)。在该溶液中,NH3H2O的电离与NH4+的水解互相抑制,NH3H2O电离程度大于NH4+的水解程度时,溶液呈碱性:c(OH)c(H+),同时c(NH4+)c(Cl)。规律总结 要掌握盐类水解的内容这部分知识,一般来说要注意几个方面:1、盐类水解是一个可逆过程;2、盐类水解程度一般都不大;3、要利用好守恒原则即电量守恒和物料守恒(这两个方法在比较离子浓度和相关计算方面有较多的运用)。考点3 盐类水解的应用1.判断盐溶液的酸碱性和比较盐溶液酸碱性的强弱时,通常需考虑 。如:相同条件,相同物质的量浓度的下列八种溶液:Na2CO3、NaClO、CH3COONa、Na2SO4、NaHCO3、NaOH 、(NH4)2SO4、NaHSO4等溶液,pH值由大到小的顺序为: NaOHNaClONa2CO3NaHCO3CH3COONa Na2SO4(NH4)2SO4NaHSO4 2.比较盐溶液中各离子浓度的相对大小时,当盐中含有 的离子,需考虑盐的水解。3.判断溶液中离子能否大量共存。当有 和 之间能发出双水解反应时, 在溶液中大量共存。如:Al3+、NH4+与HCO3-、CO32-、SiO32-等,不能在溶液中大量共存。4.配制易水解的盐溶液时,需考虑抑制盐的水解,如在配制强酸弱碱盐溶液时,需滴加几滴 ,来 盐的水解。 5.选择制备盐的途径时,需考虑盐的水解。如制备Al2S3时,因无法在溶液中制取(会完全水解),只能由干法直接反应制取。加热蒸干AlCl3、MgCl2、FeCl3等溶液时,得不到AlCl3、MgCl2、FeCl3晶体,必须在蒸发过程中不断通入 气体,以抑制AlCl3、MgCl2、FeCl3的水解,才能得到其固体。6.化肥的合理使用,有时需考虑盐的水解。如:铵态氮肥和草木灰不能混合施用;磷酸二氢钙和草木灰不能混合施用。因草木灰(有效成分K2CO3)水解呈 。7.某些试剂的实验室存放,需要考虑盐的水解。如:Na2CO3、Na2SiO3等水解呈碱性,不能存放在 的试剂瓶中;NH4不能存放在玻璃瓶中,应NH4水解应会产生HF,腐蚀玻璃 。8.溶液中,某些离子的除杂,需考虑盐的水解。9.用盐溶液来代替酸碱10.明矾能够用来净水的原理 特别提醒:盐类水解的应用都是从水解的本质出发的。会解三类习题:(1)比较大小型,例:比较PH值大小;比较离子数目大小等。(2)实验操作型,例:易水解物质的制取;中和滴定中指示剂选定等。(3)反应推理型,例:判断金属与盐溶液的反应产物;判断盐溶液蒸干时的条件;判断离子方程式的正误;判断离子能否共存等。例3蒸干FeCl3水溶液后再强热,得到的固体物质主要是 ( )A. FeCl3 B. FeCl36H2O C. Fe(OH)3 D. Fe2O3解析 FeCl3水中发生水解:FeCl3+3H2O Fe(OH)3 + 3HCl,加热促进水解,由于HCl具有挥发性,会从溶液中挥发出去,从而使FeCl3彻底水解生成Fe(OH)3,Fe(OH)3为不溶性碱,受热易分解,最终生成Fe2O3。【答案】D规律总结 易挥发性酸所生成的盐在加热蒸干时水解趋于完全不能得到其晶体。例如:AlCl3、FeCl3;而高沸点酸所生成的盐,加热蒸干时可以得到相应的晶体,例:CuSO4、NaAlO2。参考答案考点1 (一)水电离出来的H+或OH- 弱电解质 促进; (二)溶于水 弱酸的酸根离子或弱碱阳离子(三)(1)促进; (2)酸性 碱性 中性 谁强显谁性(四) (1)吸热 ;(2)小考点2 1. 多步 c(H+)c(H2PO4-)c(HPO42-)c(PO43-)。3. ;4.(1)大于 酸性 (2)小于 小考点3 1. 盐的水解 2. 易水解 3. 弱碱阳离子 弱酸阴离子 不能4. 对应的强酸 抑制 5. HCl 6. 碱性 7. 磨口玻璃塞 盐类水解盐类水解,水被弱解;有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,都弱双水解;谁强呈谁性,同强呈中性。电解质溶液中的守恒关系电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中:n(Na)n(H+)n(HCO3-)2n(CO32-)n(OH-)推出:NaHHCO3-2CO32-OH-物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中:n(Na):n(c)1:1,推出: C (Na)c (HCO3-)c (CO32-)c (H2CO3)质子守恒:(不一定掌握)电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H)的物质的量应相等。例如:在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物;NH3、OH-、CO32-为失去质子后的产物,故有以下关系:c (H3O+)+c (H2CO3)=c (NH3)+c (OH-)+c (CO32-)。www.ks5u.comw.w.w.k.s.5.u.c.o.m www.ks5u.com
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