气相色谱GC培训讲义简化版PPT课件

1 1气相色谱分析气相色谱分析 讲义讲义沈阳华光精密仪器有限公司沈阳华光精密仪器有限公司2 2 第一章第一章 色谱分析导论色谱分析导论3 31.1 概述 色谱法也叫层析法，它是一种高效能的色谱法也叫层析法，它是一种高效能的物理分离技术，将它用于分析化学并配合物理分离技术，将它用于分析化学并配合适当的检测手段，就成为色谱分析法。由适当的检测手段，就成为色谱分析法。由俄国植物学家茨维特（俄国植物学家茨维特（TsweettTsweett）创立）创立. .4 4 色谱法的最早应用是用于分离植物色谱法的最早应用是用于分离植物色素色素. 1903年，茨维特做了一个植物色年，茨维特做了一个植物色素分离实验：素分离实验：在一玻璃管中放入碳酸在一玻璃管中放入碳酸钙，将含有植物色素（植物叶的提取钙，将含有植物色素（植物叶的提取液）的石油醚倒入管中。液）的石油醚倒入管中。 此时，玻此时，玻璃管的上端立即出现几种颜色的混合璃管的上端立即出现几种颜色的混合谱带。然后用纯石油醚冲洗，随着石谱带。然后用纯石油醚冲洗，随着石油醚的加入，谱带不断地向下移动，油醚的加入，谱带不断地向下移动，并逐渐分开成几个不同颜色的谱带，并逐渐分开成几个不同颜色的谱带，继续冲洗就可分别接得各种颜色的色继续冲洗就可分别接得各种颜色的色素，并可分别进行鉴定。色谱法也由素，并可分别进行鉴定。色谱法也由此而得名。此而得名。5 5 在茨维特提出色谱概念后的在茨维特提出色谱概念后的2020多年里没有人关注这一伟大的发明，直到多年里没有人关注这一伟大的发明，直到19311931年德年德国的国的KuhnKuhn和和LedererLederer才重复了茨维特的某些实验，用氧化铝和碳酸钙分离了才重复了茨维特的某些实验，用氧化铝和碳酸钙分离了-，-，和和-，胡萝卜素，此后用这种方法分离了，胡萝卜素，此后用这种方法分离了6060多种这类色素。多种这类色素。MartinMartin和和SyngeSynge在在19401940年年提出液液分配色谱法提出液液分配色谱法 (Lipuid-Lipuid Partition Chromatography),(Lipuid-Lipuid Partition Chromatography),即固定相是吸附即固定相是吸附在硅胶上的水，流动相是某种有机溶剂，在硅胶上的水，流动相是某种有机溶剂，19411941年年MartinMartin和和SyngeSynge提出用气体代替液体提出用气体代替液体作流动相的可能性，作流动相的可能性，1111年之后年之后JamesJames和和MartinMartin发表了从理论到实践比较完整的气液色发表了从理论到实践比较完整的气液色谱方法（谱方法（GesLipuid ChromatographyGesLipuid Chromatography）因而获得了）因而获得了19521952年的诺贝尔化学奖。年的诺贝尔化学奖。在此基础在此基础上上19571957年年GolayGolay开创了开管柱气相色谱法（开创了开管柱气相色谱法（Open-Tubular Column ChromatographyOpen-Tubular Column Chromatography）习惯上称为毛细管柱气相色谱法习惯上称为毛细管柱气相色谱法(Capillary Column Chromatography)(Capillary Column Chromatography)。19561956年年 Van Van DeemterDeemter等在前人研究的基础上发展了描述色谱过程的速率理论等在前人研究的基础上发展了描述色谱过程的速率理论，19651965年年GiddingsGiddings总总结和扩展了前人的色谱理论，为色谱的发展奠定了理论基础，另一方面早在结和扩展了前人的色谱理论，为色谱的发展奠定了理论基础，另一方面早在1944 1944 ConsdenConsden等就发展了纸色谱，等就发展了纸色谱，19491949年年MeclleanMecllean等在氧化铝中加入淀粉粘合剂制作薄层等在氧化铝中加入淀粉粘合剂制作薄层板使薄层色谱法，（板使薄层色谱法，（TLCTLC）得以实际应用，而在）得以实际应用，而在19561956年年StahlStahl开发出薄层色谱板涂布器开发出薄层色谱板涂布器之后，才使之后，才使TLCTLC得到广泛地应用，得到广泛地应用，在在6060年代末把高压泵和化学键合固定相用于液相色年代末把高压泵和化学键合固定相用于液相色谱，出现了高效液相色谱，（谱，出现了高效液相色谱，（HPLCHPLC），），8080年代初毛细管超临界流体色谱（年代初毛细管超临界流体色谱（SFCSFC）得到）得到发展，但在发展，但在9090年代后才得到较广泛的应用，而在年代后才得到较广泛的应用，而在8080年代初由年代初由JorgensonJorgenson等集前人经验等集前人经验而发展起来的毛细管电泳，（而发展起来的毛细管电泳，（CZECZE），在），在9090年代得到广泛的发展和应用，同时集年代得到广泛的发展和应用，同时集HPLCHPLC和和CZECZE优点的毛细管电色谱在优点的毛细管电色谱在9090年代后期受到重视，到年代后期受到重视，到2121世纪色谱科学已经在生命科世纪色谱科学已经在生命科学等前沿科学领域发挥它不可代替的重要作用。学等前沿科学领域发挥它不可代替的重要作用。6 6一、色谱分离基本原理：一、色谱分离基本原理： 在色谱法中存在两相，一相是固定不动的，我们把它叫做固定相；另一在色谱法中存在两相，一相是固定不动的，我们把它叫做固定相；另一相则不断流过固定相，我们把它叫做流动相。相则不断流过固定相，我们把它叫做流动相。 色谱法的分离原理就是利用待分离的各种物质在两相中的分配系数、吸附色谱法的分离原理就是利用待分离的各种物质在两相中的分配系数、吸附能力等亲和能力的不同来进行分离的。能力等亲和能力的不同来进行分离的。 使用外力使含有样品的流动相（气体、液体）通过一固定于柱中或平板上、使用外力使含有样品的流动相（气体、液体）通过一固定于柱中或平板上、与流动相互不相溶的固定相表面。当流动相中携带的混合物流经固定相时，与流动相互不相溶的固定相表面。当流动相中携带的混合物流经固定相时，混合物中的各组分与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结混合物中的各组分与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中先后流出。与适当的柱后检测方法的时间不同，从而按一定次序由固定相中先后流出。与适当的柱后检测方法结合，实现混合物中各组分的分离与检测。结合，实现混合物中各组分的分离与检测。7 78 8二、色谱分类方法：二、色谱分类方法： 色谱分析法有很多种类，从不同的角度出发可以有色谱分析法有很多种类，从不同的角度出发可以有不同的分类方法。不同的分类方法。 （一）从两相的状态分类：（一）从两相的状态分类： 色谱法中，流动相可以是气体，也可以是液体，由此可分为色谱法中，流动相可以是气体，也可以是液体，由此可分为气相气相色谱法（色谱法（GC）和液相色谱法（和液相色谱法（LC）。固定相既可以是固体，也可固定相既可以是固体，也可以是涂在固体上的液体，由此又可将气相色谱法和液相色谱法分为以是涂在固体上的液体，由此又可将气相色谱法和液相色谱法分为气气-液色谱、气液色谱、气-固色谱、液固色谱、液-液色谱、液液色谱、液-固色谱。固色谱。9 9( (二二) ) 按固定相的形式分类：按固定相的形式分类：按固定相的形式可分为：按固定相的形式可分为：柱柱 色色 谱谱：固定相装在色谱柱中；：固定相装在色谱柱中；纸纸 色色 谱谱：利用滤纸作载体，吸附在纸上的水作固定相；：利用滤纸作载体，吸附在纸上的水作固定相；薄层色谱薄层色谱：将固体吸附剂在玻璃板或塑料板上制成薄层作固定相：将固体吸附剂在玻璃板或塑料板上制成薄层作固定相1010（三）按分离原理分类：（三）按分离原理分类：可分为：可分为：吸附色谱法吸附色谱法：利用吸附剂（固定相一般是固体）表面对不：利用吸附剂（固定相一般是固体）表面对不同组分吸附能力的差别进行分离的方法；同组分吸附能力的差别进行分离的方法；分配色谱法分配色谱法：利用不同组分在两相间的分配系数的差别进：利用不同组分在两相间的分配系数的差别进行分离的方法。行分离的方法。离子交换色谱离子交换色谱：利用溶液中不同离子与离子交换剂间的交：利用溶液中不同离子与离子交换剂间的交换能力的不同而进行分离的方法。换能力的不同而进行分离的方法。空间排斥（阻）色谱法空间排斥（阻）色谱法：利用多孔性物质对不同大小的分：利用多孔性物质对不同大小的分子的排阻作用进行分离的方法。子的排阻作用进行分离的方法。1111 从载气带着组分进入色谱柱起就用检测器从载气带着组分进入色谱柱起就用检测器检测流出柱后的气体，并用记录器记录信号随时检测流出柱后的气体，并用记录器记录信号随时间变化的曲线，此曲线就叫色谱流出曲线，当待间变化的曲线，此曲线就叫色谱流出曲线，当待测组分流出色谱柱时，检测器就可检测到其组分测组分流出色谱柱时，检测器就可检测到其组分的浓度，在流出曲线上表现为峰状，叫色谱峰。的浓度，在流出曲线上表现为峰状，叫色谱峰。 色谱图色谱图: :试样中各组分经色谱柱分离后试样中各组分经色谱柱分离后, ,在在柱的末端收集各组分柱的末端收集各组分, ,经检测器转换为电信号经检测器转换为电信号, ,用用纪录仪将各组分浓度记录下来纪录仪将各组分浓度记录下来, ,得到色谱图。得到色谱图。1.2 1.2 色谱流出曲线（色谱图）及有关术语色谱流出曲线（色谱图）及有关术语1212如图所示为一色谱流出曲线：如图所示为一色谱流出曲线：色谱流出曲线的意义：色谱流出曲线的意义：色谱峰数色谱峰数-样品中单组份的最少样品中单组份的最少个数；个数； 色谱保留值色谱保留值定性依据；定性依据； 色谱峰高或面积色谱峰高或面积定量依据；定量依据； 色谱保留值或区域宽度色谱保留值或区域宽度色谱色谱柱分离效能评价指标；柱分离效能评价指标； 色谱峰间距色谱峰间距固定相或流动相固定相或流动相选择是否合适的依据选择是否合适的依据1313色谱术语色谱术语1 1）基线：）基线：在实验条件下，色谱柱后仅有纯流动相进入检测器时的流出曲线称为在实验条件下，色谱柱后仅有纯流动相进入检测器时的流出曲线称为基线。基线在稳定的条件下应是一条水平的直线。它的平直与否可反应出实基线。基线在稳定的条件下应是一条水平的直线。它的平直与否可反应出实验条件的稳定情况。验条件的稳定情况。2 2）峰高（）峰高（h h）和峰面积）和峰面积 ：色谱峰顶点与基线的距离叫峰高。色谱峰与峰底基线色谱峰顶点与基线的距离叫峰高。色谱峰与峰底基线所围成区域的面积叫峰面积。所围成区域的面积叫峰面积。3 3）保留值）保留值 a.a. 死时间死时间(t(t0 0) ) ：不与固定相作用的物质从进样到出现峰极大值时的时间，它不与固定相作用的物质从进样到出现峰极大值时的时间，它与色谱柱的空隙体积成正比。由于该物质不与固定相作用，因此，其流速与与色谱柱的空隙体积成正比。由于该物质不与固定相作用，因此，其流速与流动相的流速相近。据流动相的流速相近。据 t t0 0 可求出流动相平均流速可求出流动相平均流速0tLu 柱长死时间1414b. b. 保留时间保留时间trtr：试样从进样到出现峰极大值时的时间。试样从进样到出现峰极大值时的时间。它包括组份随流动相通过柱子的时间它包括组份随流动相通过柱子的时间t0t0和组份在固定相中和组份在固定相中滞留的时间。滞留的时间。c. c. 调整保留时间调整保留时间tr tr ：某组份的保留时间扣除死时间后某组份的保留时间扣除死时间后的保留时间，它是组份在固定相中的滞留时间。即的保留时间，它是组份在固定相中的滞留时间。即 由于保留时间为色谱定性依据。但同一组份的保留时间与由于保留时间为色谱定性依据。但同一组份的保留时间与流速有关，因此有时需用保留体积来表示保留值。流速有关，因此有时需用保留体积来表示保留值。 0rrttt1515j.j.分配度分配度R R与拖尾因子与拖尾因子r r1.1.分离度：表示相邻两个峰分离程度的优劣，是色谱柱分离效能的指标，分离度：表示相邻两个峰分离程度的优劣，是色谱柱分离效能的指标， 用用“R”R”表示。表示。 定义：相邻两组分色谱峰保留值只差与两组分色谱峰底宽度总和定义：相邻两组分色谱峰保留值只差与两组分色谱峰底宽度总和 之半的比值：之半的比值： R=1.5R=1.5时，分离程度可达到时，分离程度可达到99.7%99.7%，达到基线分离。，达到基线分离。2.2.拖尾因子：拖尾因子：r=b/ar=b/ar= 1,r= 1,峰形为对称的高斯曲线；峰形为对称的高斯曲线；r r1,1,峰形拖尾；峰形拖尾；r r1 1，峰形前伸。，峰形前伸。1616其他色谱分析方法其他色谱分析方法 液相色谱液相色谱(LC)(LC) 包括包括制备液相色谱制备液相色谱 离子色谱离子色谱(IC)(IC) 毛细管电泳毛细管电泳(CE)(CE) 薄层色谱薄层色谱(TLC)(TLC) 亲和色谱亲和色谱(AC)(AC) 凝胶渗透色谱又称排阻色谱凝胶渗透色谱又称排阻色谱(GPC)(GPC) 高速逆流色谱高速逆流色谱 超临界流体色谱超临界流体色谱(SFC(SFC） 全二维气相色谱全二维气相色谱 多维气相色谱多维气相色谱色谱法主要是用来分析自然界中各种有机物的方法色谱法主要是用来分析自然界中各种有机物的方法17171.3 物质的分类以及有机物知识简述自然界中的物质分为有机物和无机物两种，其中有机物占自然界中的物质分为有机物和无机物两种，其中有机物占80%80%。有机物一般都含有碳、氢、氧、氮几种化合物，包括：烷烃和环烷有机物一般都含有碳、氢、氧、氮几种化合物，包括：烷烃和环烷烃、卤代烷和有机金属化合物、烯烃、炔烃、苯和芳香族化合物、烃、卤代烷和有机金属化合物、烯烃、炔烃、苯和芳香族化合物、醇类、醚类、醛类、酮类、羧酸及其衍生物、胺类、酚类、醌类、醇类、醚类、醛类、酮类、羧酸及其衍生物、胺类、酚类、醌类、杂环化合物、单糖和多糖、氨基酸、多肽、蛋白质、酶、核酸、杂环化合物、单糖和多糖、氨基酸、多肽、蛋白质、酶、核酸、萜类化合物、甾类化合物（胆固醇和激素）、生物碱、有机硫、萜类化合物、甾类化合物（胆固醇和激素）、生物碱、有机硫、有机磷、有机硅、有机硼等。有机磷、有机硅、有机硼等。这么多种类的有机物（大约这么多种类的有机物（大约300300万种），其中有万种），其中有80%80%属于大分子、难属于大分子、难挥发物质，要用液相色谱或其他色谱方法来分析；挥发物质，要用液相色谱或其他色谱方法来分析；20%20%属于小分属于小分子、挥发性物质可用气相色谱分析。子、挥发性物质可用气相色谱分析。1818思考题：思考题：简述色谱分析法有哪几种分类方法？每简述色谱分析法有哪几种分类方法？每种分类方法中有哪些具体方法？种分类方法中有哪些具体方法？1919 第二章第二章 气相色谱分析气相色谱分析 2020定义：定义：气相色谱法是以惰性气体（载气）为流动相，以固定液或固体吸附气相色谱法是以惰性气体（载气）为流动相，以固定液或固体吸附 剂作为固定相的色谱法。剂作为固定相的色谱法。 按固定相分类按固定相分类 : : 气气- -固色谱固色谱 气气- -液色谱液色谱 按分离原理分按分离原理分 : : 吸附色谱吸附色谱 分配色谱分配色谱 按柱子粗细分按柱子粗细分 : : 填充柱色谱填充柱色谱 毛细管柱色谱毛细管柱色谱 气相色谱过程气相色谱过程：待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱：待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分离柱柱顶，以惰性气体（指不与待测物反应的气体，只起运分离柱柱顶，以惰性气体（指不与待测物反应的气体，只起运载蒸汽样品的作用，也称载气）将待测物样品蒸汽带入柱内分载蒸汽样品的作用，也称载气）将待测物样品蒸汽带入柱内分离。离。载气载气减压减压净化净化稳压稳压进样进样分离分离检测检测处理处理记录记录 其其分离原理分离原理是基于待测物在气相和固定相之间的吸附是基于待测物在气相和固定相之间的吸附-脱脱附（气固色谱）和分配（气液色谱）来实现的。因此可将气相附（气固色谱）和分配（气液色谱）来实现的。因此可将气相色谱分为气固色谱和气液色谱。色谱分为气固色谱和气液色谱。2.1 概述2121气固色谱：气固色谱：在气固色谱中的固定相是一种具有多孔性及比表面积较大的吸附剂。在气固色谱中的固定相是一种具有多孔性及比表面积较大的吸附剂。样品由载气携带进入色谱柱时，立即被吸附剂所吸附。载气不断通过吸附剂样品由载气携带进入色谱柱时，立即被吸附剂所吸附。载气不断通过吸附剂，吸附的被测组分被洗脱下来，洗脱下来的组分又随载气流动，又被后面的，吸附的被测组分被洗脱下来，洗脱下来的组分又随载气流动，又被后面的吸附剂所吸附。随着载气的流动，被测组分在气固吸附剂表面进行反复的吸吸附剂所吸附。随着载气的流动，被测组分在气固吸附剂表面进行反复的吸附、解吸、再吸附、再解吸。附、解吸、再吸附、再解吸。 由于各组分在气固吸附剂表面吸附能力不同，吸附能力强的组分在色谱由于各组分在气固吸附剂表面吸附能力不同，吸附能力强的组分在色谱柱中停留的时间就长些，而吸附能力弱的组分在色谱柱中停留的时间就短些柱中停留的时间就长些，而吸附能力弱的组分在色谱柱中停留的时间就短些，经过一段时间后，各组分就彼此分离开并依次流出色谱柱。，经过一段时间后，各组分就彼此分离开并依次流出色谱柱。气液色谱：气液色谱：在气液色谱中，当载气携带样品进入色谱柱时，气相中的被测组分就在气液色谱中，当载气携带样品进入色谱柱时，气相中的被测组分就溶解到固定液中。载气连续流经色谱柱，溶解在固定液中的组分会从固定液溶解到固定液中。载气连续流经色谱柱，溶解在固定液中的组分会从固定液中挥发到气相中，随着载气的流动，挥发到气相中的组分又会重新溶解在后中挥发到气相中，随着载气的流动，挥发到气相中的组分又会重新溶解在后面的固定液中。这样反复多次溶解、挥发、再溶解、再挥发。面的固定液中。这样反复多次溶解、挥发、再溶解、再挥发。 由于各组分在固定液中的溶解度不同，溶解度大的组分较难挥发，停留由于各组分在固定液中的溶解度不同，溶解度大的组分较难挥发，停留在色谱柱中的时间就长些，溶解度小的组分容易挥发，停留在色谱柱中的时在色谱柱中的时间就长些，溶解度小的组分容易挥发，停留在色谱柱中的时间就短些，经过一定的时间，各组分就彼此分离并依次流出色谱柱。间就短些，经过一定的时间，各组分就彼此分离并依次流出色谱柱。2222气相色谱法的特点和应用“三高三高” ” “一快一快” “一广一广”1.1.高高效能效能：一般填充柱的理论塔板数可达数千，毛细管柱可达一百：一般填充柱的理论塔板数可达数千，毛细管柱可达一百多万。多万。 2.2.高高选择性选择性：可以使一些分配系数很接近的以及极为复杂、难以分：可以使一些分配系数很接近的以及极为复杂、难以分离的物质，获得满意的分离。离的物质，获得满意的分离。3.3.高高灵敏度灵敏度：可以检测：可以检测物质，适合于痕量分析物质，适合于痕量分析4.4.分析速度分析速度快快：一个试样的分析可在几分钟到几十分钟内完成。：一个试样的分析可在几分钟到几十分钟内完成。 5.5.应用应用广广泛泛：可以分析气体试样，也可分析易挥发或可衍生转化为：可以分析气体试样，也可分析易挥发或可衍生转化为易挥发的液体和固体。易挥发的液体和固体。 分析的有机物，约占全部有机物分析的有机物，约占全部有机物( (约约300300万种万种) )的的20%20%。 6.6.不足之处不足之处：对被分离组分的定性能力较差。：对被分离组分的定性能力较差。2323气相色谱仪的应用领域气相色谱仪的应用领域1 1、石油和石油化工分析（炼油厂、研究所）、石油和石油化工分析（炼油厂、研究所） 油气田勘探中的化学分析、原油分析、炼气厂气体分析、油气田勘探中的化学分析、原油分析、炼气厂气体分析、模拟蒸馏、油料分析、单质烃分析、含硫模拟蒸馏、油料分析、单质烃分析、含硫/ /含氮含氮/ /含氧化合物含氧化合物分析、汽油添加剂分析、脂肪烃分析、芳烃分析。分析、汽油添加剂分析、脂肪烃分析、芳烃分析。 举例如下：天然气常量分析（举例如下：天然气常量分析（O O2 2、N N2 2、CHCH4 4、COCO2 2、C C2 2H H6 6、C C3 3H H8 8、i-C40i-C40、n-C40n-C40、i-C50i-C50、n-C50n-C50等组分的常量分析）；液等组分的常量分析）；液化石油气分析（液化石油气中化石油气分析（液化石油气中C2-C4C2-C4及总及总C5C5烃类组成的分析）；烃类组成的分析）；炼厂气分析（快速分析炼厂气分析（快速分析H2H2、O2O2、N2N2、CO2CO2、COCO、C10-C60C10-C60、C2C2二二-C4-C4二及二及C6C6以上烃等组分）；以上烃等组分）；24243 3、环境分析（环保监测站）、环境分析（环保监测站） 大气污染物分析、水分析、土壤分析、固体废弃物分析大气污染物分析、水分析、土壤分析、固体废弃物分析 举例如下：室内空气检测分析（按国标举例如下：室内空气检测分析（按国标GB50325-2001GB50325-2001选用专用的色谱柱选用专用的色谱柱可完成对室内空气中苯、甲苯、二甲苯及总挥发性有机合物（可完成对室内空气中苯、甲苯、二甲苯及总挥发性有机合物（TVOCTVOC）的检测；）的检测；采用衍生气相色谱法，经采用衍生气相色谱法，经2.4-2.4-二硝基苯肼衍生，用环已烷萃取，以二硝基苯肼衍生，用环已烷萃取，以OV-17OV-17和和QF-1QF-1混涂色谱柱分离；用电子俘获检测器（混涂色谱柱分离；用电子俘获检测器（ECDECD）测定室内空气中的甲醛）；）测定室内空气中的甲醛）；土壤中有害物质的分析；汽车尾气分析等土壤中有害物质的分析；汽车尾气分析等2 2、造气厂（煤气成分分析、水煤气成分分析、气体厂：、造气厂（煤气成分分析、水煤气成分分析、气体厂：H2H2、O2O2、N2N2、COCO、CO2CO2、C2H2C2H2、HeHe、ArAr等）等） 人工煤气分析人工煤气分析 气体纯度分析及杂质含量分析气体纯度分析及杂质含量分析 举例如下：选用热导检测器、双阀多柱系统、手动或自动进样。分析人举例如下：选用热导检测器、双阀多柱系统、手动或自动进样。分析人工煤气中工煤气中H H2 2、O O2 2、N N2 2、COCO、COCO2 2、CHCH4 4、C C2 2H H6 6、C C2 2H H4 4、C C2 2H H2 2等主要成分的分析等等主要成分的分析等25254 4、食品分析（食品厂、产品质量技术监督检验所、粮油监测站、食品分析（食品厂、产品质量技术监督检验所、粮油监测站、卫生防疫、海产品检测）卫生防疫、海产品检测） 农药残留分析、香精香料分析、添加剂分析、脂肪酸甲酯分析、食品包农药残留分析、香精香料分析、添加剂分析、脂肪酸甲酯分析、食品包装材料分析、水产检测装材料分析、水产检测 举例如下：蒸馏酒及配制酒卫生标准的气相色谱分析（氢焰离子化检测举例如下：蒸馏酒及配制酒卫生标准的气相色谱分析（氢焰离子化检测器，器，GDX-102GDX-102填充柱或填充柱或FFAPFFAP大口径毛细管柱，外标法（峰面积）定量，分析白大口径毛细管柱，外标法（峰面积）定量，分析白酒中的甲醇和杂醇油）；白酒中有关醛、醇、酯的分析；植物油中残留溶剂酒中的甲醇和杂醇油）；白酒中有关醛、醇、酯的分析；植物油中残留溶剂的检测（按照国标的检测（按照国标GB/T5009.37-2003GB/T5009.37-2003顶空气相色谱法对浸出油中顶空气相色谱法对浸出油中6 6号溶剂残留号溶剂残留量进行测定）；食品添加剂（防腐剂、增白剂、抗氧化剂、着色剂等）及食量进行测定）；食品添加剂（防腐剂、增白剂、抗氧化剂、着色剂等）及食品中农药残留分析（食品中山梨酸、苯甲酸（品中农药残留分析（食品中山梨酸、苯甲酸（GB/T5009.29-2003GB/T5009.29-2003）、食品中）、食品中有机磷农药残留（有机磷农药残留（GB/T5009.20-2003GB/T5009.20-2003）、食品中六六六、滴滴涕残留）、食品中六六六、滴滴涕残留（GB/T5009.19-2003GB/T5009.19-2003）、食品中氨基甲酸酯农药残留（）、食品中氨基甲酸酯农药残留（GB/T5009.145-2003GB/T5009.145-2003和和GB/T5009.104-2003GB/T5009.104-2003）、食品中拟除虫菊酯农药残留、海产品中多氯联苯的气）、食品中拟除虫菊酯农药残留、海产品中多氯联苯的气相色谱法（相色谱法（GB/T5009.190-2003GB/T5009.190-2003）、水产品中的硫丹检测、多宝鱼中的药残检）、水产品中的硫丹检测、多宝鱼中的药残检测。食品中氯丙醇的检验）测。食品中氯丙醇的检验）26265 5、生物、药物和临床分析（制药厂、药物检验所、药物研究所）、生物、药物和临床分析（制药厂、药物检验所、药物研究所） 雌三醇分析、儿茶酚胺代谢产物分析、尿中孕二醇雌三醇分析、儿茶酚胺代谢产物分析、尿中孕二醇和孕三醇分析、血浆中睾丸激素分析、血液中乙醇和孕三醇分析、血浆中睾丸激素分析、血液中乙醇/ /麻麻醉剂及氨基酸衍生物分析醉剂及氨基酸衍生物分析 6、农药残留物分析（米厂、面厂、产品检验所）、农药残留物分析（米厂、面厂、产品检验所） 有机氯农药残留分析（有机氯农药残留分析（666、DDT）、有机磷）、有机磷农药残留分析、杀虫剂残留分析、除草剂残留分农药残留分析、杀虫剂残留分析、除草剂残留分析等析等 27277 7、精细化工分析（有机化工厂、染料，涂料、有机中间、精细化工分析（有机化工厂、染料，涂料、有机中间体、有机材料研究所、质量监督部门）体、有机材料研究所、质量监督部门） 添加剂分析、催化剂分析、原材料分析、产品质量控制添加剂分析、催化剂分析、原材料分析、产品质量控制 8、聚合物分析与合成工业、聚合物分析与合成工业 单体分析、添加剂分析、共聚物组成分析、聚合物结单体分析、添加剂分析、共聚物组成分析、聚合物结构表征构表征/聚合物中的杂质分析、热稳定性研究聚合物中的杂质分析、热稳定性研究 方法研究、质量监控、过程分析方法研究、质量监控、过程分析 9、饮料、饮品工业（产品检验所、饮料厂）、饮料、饮品工业（产品检验所、饮料厂） 白酒、啤酒、红酒成分分析；各种饮料、果汁成分分析；酱油、醋等调料成分分析 282810、烟草、烟草制品工业（卷烟厂、烟草研究所）、烟草、烟草制品工业（卷烟厂、烟草研究所）选用TCD、FID，配以专用色谱柱，可完成对烟气中水分分析 ；烟草中尼古丁含量的分析；选用ECD、FPD、NPD检测器，可对烟草和香烟中有机氯、有机磷、菊酯类农药残留进行分析 汽油中某些醇类和醚类分析（氢焰离子化检测汽油中某些醇类和醚类分析（氢焰离子化检测器，多柱系统，十通阀自动切换和反吹，一次直器，多柱系统，十通阀自动切换和反吹，一次直接进样分析汽油中某些醇类和醚类）；汽油中苯接进样分析汽油中某些醇类和醚类）；汽油中苯系物分析系物分析11、汽油工业（车用汽油、航空汽油）、汽油工业（车用汽油、航空汽油）29291212、电力系统、电力系统 变压器油裂解产物气相色谱分析变压器油裂解产物气相色谱分析 （采用氢焰离子化检测（采用氢焰离子化检测器和热导检测器，器和热导检测器，NiNi触媒转换器触媒转换器( (甲烷转化炉甲烷转化炉) )、六通阀自动切换，、六通阀自动切换，无二次分流系统，使之对变压器油裂解产物（无二次分流系统，使之对变压器油裂解产物（8 8种组分气体）一种组分气体）一次进样全自动分析，定量准确、灵敏度高次进样全自动分析，定量准确、灵敏度高 ）13、公安系统和法庭分析、公安系统和法庭分析人体血液中的乙醇分析、毒品分析；鉴定各种物证人体血液中的乙醇分析、毒品分析；鉴定各种物证15、大专院校实验室、大专院校实验室教学和科研用教学和科研用14、空间分析和军工分析、空间分析和军工分析分析飞船、航母中的气体质量；炸药分析分析飞船、航母中的气体质量；炸药分析3030思考题：思考题：1.1.简述气相色谱法的定义、分类方法及细节？简述气相色谱法的定义、分类方法及细节？2.2.简述气相色谱法的工作过程以及分离原理？简述气相色谱法的工作过程以及分离原理？3.3.简述气简述气- -固色谱和气固色谱和气- -液色谱的分离原理？液色谱的分离原理？4.4.气相色谱法的特点是什么？气相色谱法的特点是什么？5.5.简述气相色谱的应用领域？简述气相色谱的应用领域？31312.2 气相色谱仪 现在，有近百厂家、提供数百种型号的气相色谱仪。 过去几十年内，色谱仪器得到了极大的发展，这主要归于： 1970s电子积分仪及计算机数据处理装置的发展； 1980s计算机技术对仪器各类参数的自动控制。如柱温、气体流速、自动进样等。 随着这些技术的发展，仪器性价比大幅提高。其中，GC最重要的发展是开管柱（毛细管）的引入，使含有数百种混合物样品得以分离！3232气相色谱结构流程图气相色谱结构流程图 process of gas chromatograph1-载气钢瓶；载气钢瓶；2-减压阀；减压阀；3-净化干燥管；净化干燥管；4-针形阀；针形阀；5-流量计流量计;6-压力表；压力表；4-针形阀；针形阀；5-流量计流量计;6-压力表；压力表；9-热导检测器；热导检测器；10-放大器；放大器；11-温度控温度控制器；制器；12-记录仪；记录仪；载气系统载气系统进样系统进样系统分离系统分离系统检测系统检测系统温控系统温控系统记录系统记录系统333334343535进行气相色谱法分析时，载气（一般用氮气或氢气）由高压钢瓶供给，经减压阀减压后，载气进入净化管干燥净化，然后由稳压阀控制载气的流量和压力，并由流量计显示载气进入柱之前的流量后，以稳定的压力进入气化室、色谱柱、检测器后放空。当气化室中注入样品时，样品瞬间气化并被载气带入色谱柱进行分离。分离后的各组分，先后流出色谱柱进入检测器，检测器将其浓度信号转变成电信号，再经放大器放大后在记录器上显示出来，就得到了色谱的流出曲线。利用色谱流出曲线上的色谱峰就可以进行定性、定量分析。这就是气相色谱法分析的过程。3636一、气路系统气路系统：获得纯净、流速稳定的载气。包括气源、净化干燥管和载气气源、净化干燥管和载气流速控制流速控制及气体化装置。填充柱（填充柱（FID双柱双气路）气路流程图双柱双气路）气路流程图 填充柱（填充柱（TCD双柱双气路）气路流程图双柱双气路）气路流程图 3737专用毛细管柱气路流程图专用毛细管柱气路流程图 3838常见气路系统常见气路系统常见的有单柱单气路、多（双）柱单气路、双柱双气路。常见的有单柱单气路、多（双）柱单气路、双柱双气路。1 1、单柱单气路、单柱单气路 一个柱子、一条气路，最简单、多用。一个柱子、一条气路，最简单、多用。2 2、多（双）柱单气路：、多（双）柱单气路： 将两根装有不同固定相柱子串联起来，解决单柱不易解将两根装有不同固定相柱子串联起来，解决单柱不易解决的问题。决的问题。3 3、双柱双气路、双柱双气路 将载气分成两路，分别进入两个装填完全相同的柱子，将载气分成两路，分别进入两个装填完全相同的柱子，分别进入两个装填完全相同的柱子，再分别进入检测器的两分别进入两个装填完全相同的柱子，再分别进入检测器的两臂或进入两个检测器，其中一路作为分析用，一路供补偿用，臂或进入两个检测器，其中一路作为分析用，一路供补偿用，消除条件误差。消除条件误差。3939载气载气：常用氢气、氮气、氦气、氩气，纯度要求：常用氢气、氮气、氦气、氩气，纯度要求99.999%99.999%以上。以上。 要求化学惰性好，不与有关物质反应。载气的选择除了要求要求化学惰性好，不与有关物质反应。载气的选择除了要求考虑对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相配。考虑对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相配。净化器净化器：多为分子筛和活性碳管的串联，去除载气中的水、有机物：多为分子筛和活性碳管的串联，去除载气中的水、有机物等杂质。等杂质。载气流速控制载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。压力表：多为两级压力指示：第一级，钢瓶压力（总是高于常压）。对填充柱：0.4MPa左右；对开口毛细管柱：0.2MPa左右 ；第二级，柱头压力指示；对填充柱：0.1MPa左右；对开口毛细管柱：0.06MPa左右 ；流量计：在柱头前使用转子流量计，但不太准确。通常在柱后，以皂膜流量计测流速。许多现代仪器装置有电子流量计，并以计算机控制其流速保持不变。4040气路系统气路系统作用：作用： 供给色谱分析所需要的载气、燃气、助燃气。供给色谱分析所需要的载气、燃气、助燃气。包括：包括： 气体钢瓶（气体发生器）、减压阀、净化管（脱氧管、脱气体钢瓶（气体发生器）、减压阀、净化管（脱氧管、脱水管）、稳压阀和稳流阀、气体管路等组件。水管）、稳压阀和稳流阀、气体管路等组件。1 1、载气：最常用的有、载气：最常用的有N2N2，H2H2等。所走的路线为：等。所走的路线为： 钢瓶（或气体发生器）钢瓶（或气体发生器）-压力表压力表-减压阀减压阀-净化管净化管-仪器仪器进气孔进气孔-稳压表稳压表-稳流表稳流表-汽化室汽化室-柱柱-检测器。检测器。2 2、燃气、助燃气：、燃气、助燃气：H H2 2和空气。所走的路线为：和空气。所走的路线为： 钢瓶（或气体发生器）钢瓶（或气体发生器）-压力表压力表-减压阀减压阀-净化管净化管-稳流稳流表表-检测器。检测器。41414242进样系统的作用进样系统的作用就是把各种形态的样品转化为气态，以便进样分析。就是把各种形态的样品转化为气态，以便进样分析。进样系统分为进样系统分为气体进样器、液体进样器和固体进样器等气体进样器、液体进样器和固体进样器等组成部分：进样器（气体球胆、六通气体进样阀、液体进样针、固体裂解进样器）、汽化室、加热系统。进样要求：进样量或体积适宜；“塞子”式进样。一般柱分离进样体积在十分之几至20L，对毛细管柱分离，体积约为0.2-5 L，此时应采用分流进样装置来实现。体积过大或进样过慢，将导致分离变差(拖尾)。二、进样系统二、进样系统4343气体进样器（六通阀）气体进样器（六通阀）推拉式和旋转式两种，由气体取样袋、六通阀、定量管组成推拉式和旋转式两种，由气体取样袋、六通阀、定量管组成 试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱。入分离柱。4444液体进样器液体进样器由液体进样针（自动进样器）、汽化室、加热系统组成由液体进样针（自动进样器）、汽化室、加热系统组成 分为：填充柱进样口和毛细管柱进样口分为：填充柱进样口和毛细管柱进样口 不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用10L10L；毛细管；毛细管色谱常用色谱常用1L1L；新型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润；新型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。试样。气化室气化室：将液体试样瞬间气化的装：将液体试样瞬间气化的装置。无催化作用。置。无催化作用。固体进样器固体进样器由热裂解器、加热系统、汽化室组成由热裂解器、加热系统、汽化室组成4545填充柱进样系统填充柱进样系统4646 毛细管进样系统毛细管进样系统47474848 柱分离系统是色谱分析的心脏部分。其作用就是把样品中柱分离系统是色谱分析的心脏部分。其作用就是把样品中的各个组分分离开来。分离柱包括填充柱和开管柱的各个组分分离开来。分离柱包括填充柱和开管柱( (毛细管柱毛细管柱) )。柱材料包括金属、玻璃、融熔石英、聚四氟等。柱材料包括金属、玻璃、融熔石英、聚四氟等。 三、柱分离系统三、柱分离系统 组成部分：柱室（后开门、风扇）、色谱柱、温控部件。组成部分：柱室（后开门、风扇）、色谱柱、温控部件。 色谱柱：色谱仪的核心部件。色谱柱：色谱仪的核心部件。 柱材质：不锈钢管或石英玻璃管，内径柱材质：不锈钢管或石英玻璃管，内径3-6毫米。长度可根据毫米。长度可根据需要确定。一般填充柱需要确定。一般填充柱110M；毛细管柱；毛细管柱15100M。 柱填料：粒度为柱填料：粒度为60-80或或80-100目的色谱固定相。目的色谱固定相。 液液-固色谱：固体吸附剂固色谱：固体吸附剂 液液-液色谱：担体液色谱：担体+固定液固定液柱制备对柱效有较大影响，填料装填太紧，柱前压力大，流速慢或柱制备对柱效有较大影响，填料装填太紧，柱前压力大，流速慢或将柱堵死，反之空隙体积大，柱效低。将柱堵死，反之空隙体积大，柱效低。4949填充柱填充柱：多为：多为U U 形或螺旋形，内径形或螺旋形，内径24 mm24 mm，长，长110m110m，常，常用的用的13 m 13 m ，内填固定相；内填固定相；开管柱开管柱：分为涂壁、多孔层和涂载体开管柱。内径：分为涂壁、多孔层和涂载体开管柱。内径0.10.5mm0.10.5mm，长达，长达15-100m15-100m。通常弯成直径。通常弯成直径1030cm1030cm的螺的螺旋状。开管柱因渗透性好、传质快，因而分离效率高旋状。开管柱因渗透性好、传质快，因而分离效率高(n(n可达可达106)106)、分析速度快、样品用量小。、分析速度快、样品用量小。 过去是填充柱占主要，但现在，这种情况正在迅速过去是填充柱占主要，但现在，这种情况正在迅速发生变化，除了一些特定的分析之外，填充柱将会被更发生变化，除了一些特定的分析之外，填充柱将会被更高效、更快速的开管柱所取代！高效、更快速的开管柱所取代！5050柱温柱温：是影响分离的最重要的因素。其变化应小：是影响分离的最重要的因素。其变化应小0.x0.xo oC C。选择柱温主要考虑样品待测物沸点和对分离的要求。选择柱温主要考虑样品待测物沸点和对分离的要求。 柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点( (分析时间分析时间20-20-30min)30min)；对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。；对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。柱温分为恒温和程序升温两种柱温分为恒温和程序升温两种恒温恒温：对于沸程不太宽的简单样品，可采用恒温模式。一：对于沸程不太宽的简单样品，可采用恒温模式。一 般的气体分析和简单液体样品分析都采用恒温模式。般的气体分析和简单液体样品分析都采用恒温模式。程序升温程序升温：对于沸程较宽的复杂样品，如果在一恒温下分：对于沸程较宽的复杂样品，如果在一恒温下分 很难达到好的分离效果。很难达到好的分离效果。5151恒温：恒温：4545o oC C程序升温：程序升温：3018030180o oC C恒温：恒温：145145o oC C温度低，分离效果较好，但分析时间长温度低，分离效果较好，但分析时间长程序升温，分离效果好，且分析时间短程序升温，分离效果好，且分析时间短温度高，分析时间短，但分离效果差温度高，分析时间短，但分离效果差程序升温与恒温对分离的影响比较程序升温与恒温对分离的影响比较52525353程序升温气相色谱法方法特点：方法特点：适用对象：多组分、沸点范围宽的样品。适用对象：多组分、沸点范围宽的样品。程序升温方式：程序升温方式： 单阶程序升温单阶程序升温 多阶程序升温多阶程序升温 5454四、检测系统四、检测系统检测器：是将流出色谱柱的被测组分的浓度转变为检测器：是将流出色谱柱的被测组分的浓度转变为 电信号的装置，是色谱仪的眼睛。电信号的装置，是色谱仪的眼睛。通常由检测元件、放大器、数模转换器三部分组成通常由检测元件、放大器、数模转换器三部分组成. 被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大后记录和显示，给出色谱图；放大后记录和显示，给出色谱图； 常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器、常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器、电子捕获检测器、火焰光度检测器、氮磷检测器。电子捕获检测器、火焰光度检测器、氮磷检测器。5555根据检测器的响应原理，可将其分为浓度型和质量型检测器。浓度型：检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，即响应值与浓度成正比。 如TCD、ECD。质量型：检测的是载气中组分进入检测器中速度变化，即响应值与单位时间 进入检测器的质量成正比。如FID、FPD。根据应用范围，分为通用型检测器和选择型检测器通用型：对所有物质有响应，如TCD、FID。选择型：对特定物质有高灵敏响应，如ECD、FPD、NPD。根据工作过程，分为破坏型检测器和非破坏型检测器破坏型：检测过程中样品遭到破坏，不能回收。如FID、FPD 。非破坏型：检测过程中样品不遭到破坏，可以回收。如TCD、ECD 。检测器类型检测器类型56561.1.热导检测器热导检测器(TCD)(TCD)thermal conductivity detector,TCDTCDTCD是一种应用较早的通用型检测器，又称导热析是一种应用较早的通用型检测器，又称导热析气计气计。现仍在广泛应用。现仍在广泛应用。原理原理：由于不同气态物质所具有的热传导系数不同，当它们到达处于恒温下的热：由于不同气态物质所具有的热传导系数不同，当它们到达处于恒温下的热敏元件（如敏元件（如Pt, Au, W, 半导体）时，其电阻将发生变化，将引起的电阻变化通过半导体）时，其电阻将发生变化，将引起的电阻变化通过某种方式转化为可以记录的电压信号，从而实现其检测功能。某种方式转化为可以记录的电压信号，从而实现其检测功能。构成构成：由池体和热敏元件构成。通常将参比臂和样品臂组成：由池体和热敏元件构成。通常将参比臂和样品臂组成惠斯通电桥惠斯通电桥。池体：（一般用不锈钢制成）池体：（一般用不锈钢制成）热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的铼钨丝制成。热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的铼钨丝制成。参考臂：仅允许纯载气通过。参考臂：仅允许纯载气通过。测量臂：需要携带被分离组分的载气流过。测量臂：需要携带被分离组分的载气流过。575758585959工作过程（四臂）：工作过程（四臂）：1）在只有载气通过）在只有载气通过时，四个臂的温度都时，四个臂的温度都保持不变，电阻值也保持不变，电阻值也不变。此时，调节电不变。此时，调节电路电阻使电桥平衡，路电阻使电桥平衡，即即R1*R测测=R2*R参参，AB两端无电压信号输两端无电压信号输出，记录仪走基线。出，记录仪走基线。检测原理检测原理平衡电桥，右图平衡电桥，右图6060 2 2）当有样品随载气进入样品臂时，）当有样品随载气进入样品臂时，使测量臂的温度使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，参考臂流过的仍是纯载气，测改变，引起电阻的变化，参考臂流过的仍是纯载气，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，R R参参RR测测则：则：R R参参R2RR2R测测R1R1。这时电桥失去平衡，。这时电桥失去平衡，a a、b b两端两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。 载气载气+ +样品的混合气体与纯载气的热导系数相差越大，样品的混合气体与纯载气的热导系数相差越大，则输出信号越强。则输出信号越强。 616162621 1）桥电流）桥电流 i i：i i 增加增加热敏元件温度增加热敏元件温度增加元件与池体间温差增加元件与池体间温差增加气体热传导气体热传导增加增加灵敏度增加。检测器的响应值灵敏度增加。检测器的响应值S iS i3 3，但稳定性下降，基线不稳。，但稳定性下降，基线不稳。桥电流太高时，还可能造成钨丝烧坏桥电流太高时，还可能造成钨丝烧坏, ,电流通常选择在电流通常选择在50200 mA50200 mA之间之间2）池体温度：）池体温度：不同温度允许的桥电流值是不同的。温度高时桥电流不能太高，因为可能不同温度允许的桥电流值是不同的。温度高时桥电流不能太高，因为可能烧坏钨丝。烧坏钨丝。TCDTCD灵敏度与热丝和池体温度差成正比。显然，热丝与池体温度相差越大，灵敏度与热丝和池体温度差成正比。显然，热丝与池体温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高。越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高。增大温差有二种方法增大温差有二种方法: :一是提一是提高桥面流，以提高热丝温度，前面已讨论过。高桥面流，以提高热丝温度，前面已讨论过。二是降低池体温度，但是池二是降低池体温度，但是池体温度不能低于样品的沸点。以防止试样组分在检测器中冷凝。因此对沸体温度不能低于样品的沸点。以防止试样组分在检测器中冷凝。因此对沸点不是很低的样品，采用此法提高灵敏度是有限的。而对于气体样品，特点不是很低的样品，采用此法提高灵敏度是有限的。而对于气体样品，特别是永久气体，采用此法可达到较好的效果。别是永久气体，采用此法可达到较好的效果。影响影响TCD灵敏度的因素：灵敏度的因素：63633 3）载气种类：）载气种类： 载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。 通常选择热导系数大的通常选择热导系数大的H H2 2 和和He He 作载气。因为作载气。因为H H2 2、HeHe的热导的热导系数远远大于其它化合物。灵敏度高，峰形正常、线性范围宽、系数远远大于其它化合物。灵敏度高，峰形正常、线性范围宽、易于定量。氢的热导系数最大，传热好，通过的桥电流也可适当易于定量。氢的热导系数最大，传热好，通过的桥电流也可适当加大，灵敏度进一步提高。氦气也具有较大的热导系数，安全，加大，灵敏度进一步提高。氦气也具有较大的热导系数，安全，但价格较高。但价格较高。N2N2与与ArAr作载气，灵敏度低，易出作载气，灵敏度低，易出W W峰，线性范围窄、峰，线性范围窄、一般只在分析一般只在分析H2H2、HeHe气时用。用气时用。用N N2 2作载气时，热导系数较大的试作载气时，热导系数较大的试样样( (如甲烷如甲烷) )可出现倒峰。可出现倒峰。毛细管柱接毛细管柱接TCDTCD时，最好加尾吹气，加尾吹气的种类同载气。时，最好加尾吹气，加尾吹气的种类同载气。 6464载气纯度载气纯度影响影响TCDTCD灵敏度。纯度低将产生较大噪声，降低检测限。灵敏度。纯度低将产生较大噪声，降低检测限。实验表明，在桥电流实验表明，在桥电流160160200mA200mA时，用时，用99.999%99.999%的超纯氢比用的超纯氢比用99%99%普普氢灵敏度高氢灵敏度高6%6%13%13%。载气纯度对峰形也有影响，用载气纯度对峰形也有影响，用TCDTCD作高纯气体中的杂质检测时，载作高纯气体中的杂质检测时，载气纯度应比被测气体高十倍以上，否则将出倒峰。气纯度应比被测气体高十倍以上，否则将出倒峰。TCDTCD为浓度型检测器，对为浓度型检测器，对载气流速载气流速的波动很敏感，的波动很敏感，TCDTCD的峰面积响应