润雨修编报告2

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江苏润雨化工有限公司年产3万吨聚合氯化铝及700吨香料中间体项目环境影响报告书修编报告目录1.总则41.1项目由来41.2评价目的51.3编制依据51.4评价标准91.5环境保护目标122.原环评情况说明132.1原环评产品方案介绍132.2原环评工艺流程及原辅材料使用情况142.3原环评物料平衡分析262.4项目蒸汽平衡及水平衡分析402.5污染源强及污染物排放量分析432.6原环评项目污染物产生及排放情况汇总503.修编内容分析523.1香芹酮生产项目设备数量变更523.2排气筒设置变更583.3固态聚合氯化铝暂缓建设变更653.4蒸发除盐处理措施变更733.5修编后污染物排放量汇总814.大气环境影响预测824.1污染气象特征824.2风向824.3风速834.4降雨量844.5气温854.6总云量854.7预测模式864.8污染源参数确定864.9 预测结果884.10 结论1095污染防治措施分析1105.1废气防治措施分析1105.2废水防治措施分析1195.3噪声防治措施分析1275.4固废防治措施分析1285.5排污口规范化整治1305.6污染物防治措施变化情况1315.7与关于印发江苏省化工行业废气污染防治技术规范的通知 (苏环办 20143 号)相符性分析1325.8环保措施投资1336.总量控制1356.1总量控制的目的和原则1356.2总量控制的因子1356.3总量分析1356.4总量控制指标1366.5总量平衡方案1367.结论1387.1污染物达标排放可行性1387.2总量控制分析1407.3本次修编结论141附件:1. 原环评项目立项文件2. 江苏润雨化工有限公司年产3万吨聚合氯化铝及700吨香料中间体项目环境影响评价报告书环评批复3. 江苏润雨化工有限公司关于年产3万吨聚合氯化铝及700吨香料中间体项目环保措施调整的请示报告4. 淮安市环境保护局盐化新材料产业园区分局同意江苏润雨化工有限公司进行环评修编的文件5. 江苏润雨化工有限公司年产3万吨聚合氯化铝及700吨香料中间体项目环境影响修编报告评审会会议纪要6. 江苏润雨化工有限公司年产3万吨聚合氯化铝及700吨香料中间体项目环境影响修编报告修改清单7. 江苏润雨化工有限公司年产3万吨聚合氯化铝及700吨香料中间体项目环境影响修编报告复核意见8. 江苏润雨化工有限公司年产3万吨聚合氯化铝及700吨香料中间体项目环境影响修编报告复核修改清单9. 江苏润雨化工有限公司年产3万吨聚合氯化铝及700吨香料中间体项目环境影响修编报告评审会专家签到薄10. 附图1.总则1.1项目由来淮安润雨化工有限公司是一家以生产聚合氯化铝水处理剂、香芹酮和硫噻唑等香料中间体为主的化工企业。江苏润雨化工有限公司是由淮安双时化工有限公司和刘跃、刘景刚二个自然人共同组建的有限责任公司,由淮安双时化工有限公司控股,占51%,其他俩人分别占29%和20%。该公司与合伙人通过市场调研,积极响应淮安市委市政府的号召,为将淮安盐化工做成千亿元企业作一份贡献。在园区建设年产30000t聚合氯化铝水处理剂和700t项目中间体项目。2012年江苏润雨化工有限公司决定在淮安市盐化新材料产业园区投资1.03亿元建设年产3万吨聚合氯化铝及700吨香料中间体项目,该项目2012年12月由淮安市环境科学研究所编写环评报告书并完成报批并获得淮安市环境保护局批复,批文号:淮环发2012436号。在项目建设过程中,润雨化工有限公司组织环保、生产、技术、设备部门管理人员认真对照环评报告逐一核对,发现在实际建设过程中部分环保措施难以与原环评要求保持一致,在市环保局环境监察局指导下,申请对部分内容进行修编,修编理由及内容如下:1.原环评中要求硫噻唑和香芹酮两个产品尾气单独处理合并排放,但由于车间设备布局限制,管线无法进行合并;且香芹酮工段废气中的丙酮会与硫噻唑工段废气中的氯气反应形成易燃、有毒性、水溶性较低的一氯丙酮气体;硫噻唑工段产生的二氯甲烷为不溶性有机气体,与HCl、氯气、丙酮、异丙醇不是同类废气;各工段废气量差别较大,合并排放有可能产生倒吸的情况;合并排放不利于日常监管。因此修编为单独处理,单独排放;2.固体聚合氯化铝部分由于市场原因暂缓建设,因此对聚合氯化铝生产工艺流程进行修编,固态聚合氯化铝暂缓建设期间将固态聚合氯化铝部分删除;3.原环评立项文件中香芹酮生产部分反应釜数量为5台,数量出现偏差,不能满足香芹酮生产要求,因此对香芹酮工段生产设备数量进行修编,修编后各类釜总数为33台;4.“三效蒸发除盐”经业主单位多地考察,发现存在管道易堵塞等现象,且多采用不锈钢内衬,且“三效蒸发除盐”适用于医药等行业大量、连续产生的废水,润雨化工有限公司实际生产中产生的多股高含盐废水所含盐分成分较杂,酸性条件下会腐蚀不锈钢内衬,高含盐废水量较小且为间歇性排放,因此修编为采用内衬搪瓷的蒸馏釜进行“单效蒸发除盐”对高含盐废水进行预处理。我单位接收委托后,对项目地进行了详细的现场踏勘、调查,在调研、收集和核实项目生产内容和工艺资料以及其他相关资料的基础上,组织实施了环境影响修编工作,编制完成了修编项目环境影响修编说明,提交建设单位,为项目的环境管理以及申请有关手续提供科学依据。1.2评价目的通过对项目修编前后的工程分析,确定项目生产过程中污染源特征,找出引起主要污染物种类及其产生量、排放量变化的原因;根据项目修编后的工程分析,提出项目修编后的污染防治措施及总量控制指标,为项目实施和环境管理提供科学依据。1.3编制依据1.3.1国家有关环保法律、法规(1)中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日起实施);(2)中华人民共和国大气污染防治法(2000年9月1日起实施);(3)中华人民共和国固体废物污染环境防治法(2004年12月29日修订,2005年4月1日起实施);(4)中华人民共和国水污染防治法(2008年6月1日起实施);(5)中华人民共和国环境噪声污染防治法(1997年3月1日起实施);(6)中华人民共和国环境影响评价法(2003年9月1日起施行);(7)中华人民共和国节约能源法(1998年1月1日起施行);(8)中华人民共和国清洁生产促进法(2003年1月1日起施行);(9)中华人民共和国安全生产法(2002年11月1日起施行);(10)建设项目环境保护管理条例(国务院第253号令,1998年11月29日);(11)建设项目环境影响评价分类管理名录(2008年);(12)产业结构调整指导目录(2011年本)(发改委2011年9号令);(13)产业结构调整指导目录(2011年本)(发改委2011年9号令)及国家发展改革委关于修改有关条款的决定(发改委2013年21号令);(14)关于加强环境影响评价管理防范环境风险的通知(环发2005152号);(15)关于进一步加强环境影响评价管理工作的通知,国家环境保护总局公告 2006第51号,2006年9月;(16)危险废物转移联单管理办法(国家环保总局令第5号,1999年6月);(17)危险废物污染防治技术政策(环发2001199号);(18)国家危险废物名录(环保部、国家发改委令第1号,2008年6月6日);(19)关于进一步加强产业政策和信贷政策协调配合,控制信贷风险有关问题的通知(发改产业2004746号);(20)国家环保总局关于加强环保审批从严控制新开工项目的通知(环办函2006394号);(21)淮河流域水污染防治暂行条例(国务院1995183号令);(22)关于加强工业节水工作的意见(国经贸资源20001015号文);(23)国务院关于印发节能减排综合性工作方案的通知(国发200715号)。(24)关于进一步加强环境影响评价管理防范环境风险的通知(环发(2012)77号文)(25)关于切实加强风险防范严格环境影响评价管理的通知(环发(2012)98号文)(26)关于进一步加强农药行业管理工作的通知(发改办工业2008485号);(27)农药产业政策(工联产业政策2010第1号);(28)国家发展改革委办公厅关于进一步加强农药行业管理工作的通知(发改办工业2008485号);(29)国务院关于修改农药管理条例的决定(中华人民共和国国务院令2001第326号);(30)限制用地项目目录(2012年本)及禁止用地项目目录(2012年本);(31)关于公布第二批重点监管危险化工工艺目录和调整首批重点监管危险化工工艺中部分典型工艺的通知,(安监总管三20133号;(32)建设项目环境影响评价政府信息公开指南(试行)(环办2013103号);(33)挥发性有机物(VOCs)污染防治技术政策(环保部公告2013第31号)。1.3.2地方环境保护法规和规章(1)江苏省环境空气质量功能区划分;(2)江苏省地表水水域功能类别划分;(3)江苏省环境保护条例,1997年8月16日施行;(4)江苏省排放污染物总量控制暂行规定(1993年省政府第38号令);(5)江苏省排污口设置及规范化管理的若干规定(苏环控1997122号);(6)关于明确苏北地区建设项目环境准入条件的通知(苏环管2005262号文);(7)关于切实做好建设项目环境管理工作的通知(苏环管200698号);(8)江苏省危险废物管理暂行办法,江苏省人民政府9449号令;(9)江苏省政府关于推进环境保护工作的若干政策措施,(苏政发200692号),2006年7月;(10)江苏省人民政府关于南水北调东线工程江苏段控制单元治污实施方案审核意见的复函(苏政复200528号);(11)江苏省噪声污染防治条例,江苏省第十届人民代表大会常务委员会,第108号,2006年3月1日施行;(12)关于印发区域开发、建设项目环境影响评价工作中关于循环经济内容的编制要求(试行)的通知,江苏省环境保护厅,2004年2月(苏环控200550号);(13)省政府关于印发推进节约型社会建设若干政策措施的通知,苏政发200660号,2006年5月4日;(14)省政府关于印发江苏省节能减排工作实施意见的通知,苏政发200763号;(15)江苏省发展改革委关于印发江苏省苏北地区工业发展纲要(20082012年)的通知(苏发改工业发20081219号文);(16)省政府办公厅关于印发全省深入开展化工生产企业专项整治工作方案的通知苏政办发20109号;(17)江苏省禁止建设排放致癌、致畸、致突变物质和恶臭气体的项目名录(第一批)(苏环办2009248号); (18)关于进一步加强全省化工园区(集中区)和化工生产企业环境影响评价审批工作的通知(苏环办2009199号);(19)省政府办公厅关于切实加强化工园区(集中区)环境保护工作的通知,苏政办发2011108号;(20)关于进一步规范规划和建设项目环评中公众参与听证制度的通知苏环办2011173号;(21)江苏省重要生态功能保护区区域规划(江苏省环保厅2009年2月);(22)省环保厅转发环保部办公厅关于同意将江苏省列为建设项目环境监理工作试点省份的函的通知,苏环办2011250号;(23)省政府办公厅关于印发全省第三轮化工生产企业专项整治工作方案的通知苏政办发2012121号;(24)江苏省工业和信息产业结构调整指导目录(2012年本)(苏政办发20139号)及关于修改江苏省工业和信息产业结构调整指导目录(2012年本)部分条目的通知(苏经信产业2013183号);(25)关于切实加强建设项目环境保护公众参与的意见苏环规20124号;(26)关于加强建设项目环评文件固体废物内容编制的通知苏环办2013283号;(27)江苏省“十二五”环境保护和生态建设规划;(28)关于切实加强建设项目环境保护公众参与的意见,苏环规20124号;(29)江苏省大气颗粒物污染防治管理办法, 江苏省人民政府令,第91号,2013年6月9号;(30)江苏省大气污染防治行动计划实施方案苏政发20141号;(31)江苏省重点行业挥发性有机物污染控制指南,苏环办2014128号;(32)关于加强建设项目烟粉尘、挥发性有机物准入审核的通知(苏环办2014148号);(33)市政府关于实施蓝天工程改善大气环境的实施意见(淮政发201163号);(34)关于切实加强危险废物监管工作的意见(苏环规20122号);(35)关于印发江苏省化工行业废气污染防治技术规范的通知 (苏环办 20143 号)。1.3.3环评技术导则与规范(1)环境影响评价技术导则总纲(HJ2.1-2011);(2)环境影响评价技术导则大气环境(HJ2.2-2008);(3)环境影响评价技术导则地表水环境(HJ/T2.3-93);(4)环境影响评价技术导则声环境(HJ2.4-2009);(5)环境影响评价技术导则地下水环境(HJ610-2011);(6)环境影响评价公众参与暂行办法,环发200628号;(7)环境影响评价技术导则农药建设项目(HJ582-2010),国家环保部;(8)江苏省建设项目环境影响评价报告书主要内容标准化编制规定,2006.5;(9)建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T169-2004);(10)环境影响评价技术导则-生态影响(HJ19-2011)(11)危险化学品重大危险源辨识(GB18218-2009)(12)危险货物品名表(GB12268-2012)1.4评价标准1.4.1环境质量标准 环境空气质量标准评价区为二类功能区,空气质量执行二级标准。SO2、NO2、PM10执行环境空气质量标准(GB3095-2012)中的二级标准;氯气、丙酮、HCl执行工业企业设计卫生标准TJ36-79中居住区大气中有害物质的最高容许浓度标准;二氯甲烷日平均标准为计算值,异丙醇引用前苏联标准。详见表1.4-1。 表1.4-1 环境空气质量标准(单位:mg/m3)污染物名称浓度限值标准来源一次值小时平均日平均年平均PM100.150.07环境空气质量标准(GB3095-2012)二级及修改单SO20.500.150.06NO20.200.080.04HCl0.050.015工业企业设计卫生标准TJ36-79表1,前苏联标准Cl20.100.03丙酮0.801.050.35硫化氢0.01氨0.20异丙醇1.20.6前苏联标准二氯甲烷0.60.3计算值注:丙酮和异丙醇日均浓度标准引用前苏联标准;二氯甲烷采用美国EPA工业环境实验室推荐方法及“大气中有害物质环境标准近似估算方法”,根据LD50进行计算:AMEG=0.107*LD50/1000式中:LD50-大鼠经口给毒的半数致死剂量,mg/kg。AMEG-空气环境目标值(相当于居民区大气中日均最高容许浓度),mg/m3。 地表水环境质量标准修编项目废水经厂内预处理后排入洪泽清涧污水处理厂处理达一级B标准后,再通过人工湿地处理达一级A标准后排入淮河入海水道南泓(立交地涵上游)。根据江苏省地表水(环境)功能区划以及关于淮河入海水道淮安段水(环境)功能调整的意见,淮河入海水道南泓 (淮安立交地涵桩号S50K)为排污控制区,执行类水标准;(桩号S50K楚州区苏嘴镇大单村)为淮安过渡区,执行类水标准,具体标准见表1.4-2。 表1.4-2 地表水环境质量标准 (单位:mg/L,pH除外)项目pHCODSS氨氮总磷石油类BOD5氯化物DO6-930301.50.30.5625036-940302.00.41.0102502标准来源地表水环境质量标准(GB38382002),SS参照地表水资源质量标准SL-84 地下水质量标准地下水评价标准执行地下水质量标准GB/T14848-93中类标准,见表1.4-3。 表1.4-3 地下水质量标准(单位:mg/L,PH除外)标准pHCODMn挥发酚氨氮总铜总铅总汞总砷类6.5-8.53.00.0020.21.00.050.0010.05标准总镉六价铬总镍氯化物总硬度硫酸盐氟化物总大肠菌群类0.010.050.052504502501.03.0 土壤环境质量标准土壤评价标准执行土壤环境质量标准GB15618-95二级标准,见表1.4-4。表1.4-4 土壤环境质量标准标准项目限值(单位:mg/kg,pH值除外)pH镉汞砷铜铅铬锌镍水田旱田农田果园水田旱田二级6.50.300.30304050150250250150200406.5-7.50.300.502530100200300300200250507.50.601.00202510020035035025030060来源土壤环境质量标准GB15618-95 声环境质量标准修编项目位于淮安盐化工业园区内,声环境执行声环境质量标准(GB3096-2008)中的3类标准,见表1.4-5。 表1.4-5 声环境质量标准 单位:dB(A)类别标准值dB(A)昼间(06-22时)夜间(22-06时)36555标准来源声环境质量标准(GB3096-2008)1.4.2污染物排放标准 大气污染物排放标准氯化氢、氯气执行大气污染物综合排放标准(GB16297-1996)中新污染源二级排放标准,标准值见表1.4-6。丙酮、异丙醇、二氯甲烷排放标准为计算值。表1.4-6 大气污染物排放标准污染物最高允许排放浓度(mg/m3)最高允许排放速率(kg/h)无组织排放监控浓度限值排气筒高度(m)二级监控点浓度(mg/m3)HCl100301.4周界外浓度最高点0.20氯气65300.87周界外浓度最高点0.40丙酮26015/303.6/16.2周界外浓度最高点/异丙醇22015/303.3/14.8周界外浓度最高点/二氯甲烷90151.8周界外浓度最高点/注:允许排放浓度按照美国DMEG标准(排放标准)推荐的计算方法计算,即D=100LC50/1000或D=45LD50/1000。允许排放速率按照制定地方大气污染物标准的技术方法GB/T3201-91中“生产工艺过程中产生的气态大气污染物排放标准的制定方法”进行计算,公式为Q=CmRKc,其中排气筒高度30m取R为27,排气筒高度20m取R为12,排气筒高度15m取R为6,Kc取1.0,Cm为质量标准(一次浓度限值)。 污水排放标准修编项目污水经预处理后排入洪泽县清涧污水处理厂,污水处理厂的接管标准和出水标准及湿地出水标准,详见表1.4-7。 表1.4-7 进区企业污水接管标准及尾水排放标准限值(单位:mg/L)指标pH值CODSSNH3-NTP接管水质69500400354污水厂出水6960208(15)1湿地出水6950105(8)0.5 噪声排放标准厂界噪声执行工业企业厂界环境噪声排放标准(GB123482008)3类标准,见表1.4-8。表1.4-8 工业企业厂界环境噪声排放标准类别标准值dB(A)昼间夜间365551.5环境保护目标按照功能分区的要求,大气环境保持在环境空气质量标准(GB3095-96)二级标准;淮河入海水道维持在地表水环境质量标准(GB3838-2002) 类标准;项目地声环境满足声环境质量标准(GB3096-2008)3类标准要求。以保护评价区及周边地区的人群不受直接或间接危害。重点保护目标详见表1.5-1。表1.5-1 环境重点保护目标环境要素名称方位距离(m)规模(人)环境质量标准大气盐化工安置小区SE25003000环境空气质量标准(GB3095-1996)二级标准孔连村NE2000100盐化工管委会NW1800100渠南村NW2000200李湾村SE2000350后郭庄SW2500100罗李村W18001050郭桥村SE24001486水环境入海水道南偏泓N1900中型地表水环境质量标准类水标准声环境-声环境质量标准(GB3096-2008)3类标准2.原环评情况说明2.1原环评产品方案介绍修编项目设计产能为年产3万吨聚合氯化铝,300吨硫噻唑,400吨香芹酮。原环评产品方案详见表2.1-1,建成后生产线设置与产品方案匹配性分析见表2.1-2,各产品生产能力与车间、设备匹配情况见表2.1-3。表2.1-1 本项目产品方案序号产品名称产品规格设计能力(t/a)年运行时数1硫噻唑纯度99%3007200(h)2香芹酮纯度98.5%4003聚合氯化铝含铝10%30000表2.1-2 生产线设置与产品方案匹配性分析序号生产线生产批次(批/年)产能(kg/批)批次生产时间(h/批)年运行时间(h/a)产品产量(t/a)1硫噻唑650060014.472003002香芹酮125001602.8872004003聚合氯化铝21500200004.8720030000注:生产批次中6、1和2表示产品生产线数量表2.1-3 生产能力与车间、设备匹配情况表生产线所在车间生产工段主体生产设备设备名称数量/台(套)单釜容积单釜投料量釜利用率反应釜控制条件备注聚合氯化铝生产车间一聚合工段聚合釜220m32359kg(约6.24m3)31.2%80,常压釜内有氯化氢气体流动离心工段滚筒离心机102m31000kg(约1.52m3)76%110-120,常压/香芹酮生产车间二氯化工段氯化釜12000L462.8kg(约768L)38.4%3-6,常压釜内有氯化氢气体流动脱HCl工段水解釜12000L412.4kg(约756L)37.9%80,常压釜内有氯化氢气体流动水解工段水解釜12000L372.32kg(约686L)34.4%80,常压釜内有异丙醇气体流动精馏工段精馏釜22000L487.88kg(约508.3L)25.4%110-120,常压釜内有异丙醇、丙酮气体流动硫噻唑工段生产车间二氯化工段氯化釜62000L386.8kg(约495.9L)24.8%120,常压釜内有氯气流动水解工段水解釜62000L772.7kg(约990.6L)49.5%98,常压釜内有氯化氢气体流动缩合工段缩合釜83000L802kg(约1028L)51.4%60,常压/氧化工段氧化釜62000L439.5kg(约663.4L)33.2%20,常压釜内有二氯甲烷气体流动浓缩提取工段浓缩釜62000L871.8kg(约1118L)55.9%45,负压(0.95Mpa)釜内有二氯甲烷气体流动蒸馏工段蒸馏釜4200L144.5kg(约150.3L)75%140,常压/2.2原环评工艺流程及原辅材料使用情况2.2.1原环评工艺流程2.2.1.1聚合氯化铝工艺流程及说明1.化学反应方程式原料中含有金属铝,因此还会产生如下反应反应:2Al+6HCl2AlCl3+3H22.工艺流程及产污环节图工艺流程及产污环节图见图2.2-1。31%盐酸酸质釜活化铝土粉调节pH调节比重调节盐基度除Fe压滤液体PAC离心浓缩干燥固态聚合氯化铝NaOH水铝酸钙粉Na2SG1-1 氯化氢氢气S1-1 压滤废渣W1-1 浓缩废水蒸发除水回用图2.2-1 聚合氯化铝工艺流程及产污环节图3.工艺流程简述(1)将31%盐酸放入反应釜中,后加入活化铝土粉,在80C以上、常压条件下搅拌反应1小时,铝土粉基本上完全反应成链状聚合物,盐酸反应率90%。产生的气体G1-1含有金属铝、铁等与盐酸反应产生H2和未参与聚合反应的HCl,HCl用二级水吸收和二级碱吸收,处理后的气体高空达标排放。(2)用NaOH调节PH值1212.5,用水调节物料的比重达1.251.30,再加入铝酸钙粉调节盐基度,在80C以上、常压条件下搅拌反应1小时,调节过程中氧化铝和氯化铝继续聚合生产聚合氯化铝。(3)调节盐基度后的液态PAC加入Na2S除Fe离子等杂质,使Fe离子与S离子沉淀生成不溶于水的盐,通过压滤除去,即得到液体PAC。反应方程式如下:Fe3+S2-Fe2S3除铁等杂质后采用压滤的方式将产生的不溶物除去,此过程会产生严律废渣S1-1。(4)由于本项目产品中有部分液态PAC需制成固态PAC,因此液态PAC分成两部分,一部分作为液态PAC外卖,另一半液态PAC微负压(0.95Mpa)条件下离心浓缩2h,将其中的水分和杂质盐分分离,产生的浓缩废水W1-1进行蒸发除盐后排入综合废水处理系统进行深度处理。分离后的固态PAC采用水蒸气加热至120干燥,蒸发出来的水冷凝后作为调节比重用水。干燥后即可得到聚合氯化铝粉末。2.2.1.2香芹酮工艺流程及说明1.反应方程式(1)氯化反应2主反应(d-苎烯转化率97.5%,C10H16NOCl(3、4#位)得率97%):副反应:(2)脱氯化氢主反应(C10H16NOCl转化率99%,C10H16NO(3、4#位)得率97%)副反应:除氯化氢:HCl+NaOHNaCl+H2O(3)水解反应:主反应(C10H16NO转化率98.5%,左旋香芹酮(3#位)得率98.5%):副反应:2.工艺流程及产污环节图本项目工艺流程及产污环节图件图2.2-2。亚硝酸钠、水盐酸、异丙醇氯化冷冻结晶离心脱氯化氢水解分层分层油层精馏产品香芹酮图2.2-2 香芹酮工艺流程及产污环节图d-苎烯异丙醇母液套用G2-1 异丙醇氯化氢G2-3 氯化氢异丙醇G2-4 丙酮异丙醇W2-1 分层废水G2-5异丙醇、丙酮异丙醇丙酮蒸馏水 丙酮回收异丙醇回收S2-1 蒸馏残渣G2-6 丙酮G2-7 异丙醇G2-2 异丙醇3.香芹酮生产工艺流程简述(l)d-苎烯亚硝基氯的合成将定量的d-苎烯、异丙醇投入氯化釜中,搅拌、冷却,温度控制在36,同时滴加饱和亚硝酸钠溶液和盐酸异丙醇溶液(将37%的浓盐酸271t加入240t水和40t异丙醇混合而成),滴完后继续搅拌25min,异丙醇作为有机相提取剂,此过程产生的废气G2-1含有异丙醇和氯化氢。0-5条件下冷冻结晶,微负压(0.95Mpa)条件下离心得白色固体d-苎烯亚硝基氯,母液回收至氯化工段套用。离心过程中产生的废气G2-2含有异丙醇。(2)脱氯化氢反应向水解釜中加入定量的d-苎烯亚硝基氯、异丙醇,异丙醇作为有机相提取剂,加热回流反应1h,常压条件下加热至80脱去氯化氢。脱氯化氢工艺中会产生的废气G2-3主要含有氯化氢和异丙醇。(3)水解反应往上述脱氯化氢后的溶液中加入丙酮、蒸馏水,丙酮作为有机相提取剂,加入EDTA催化剂,每批次催化剂用量1kg,80常压条件下回流反应1h,产生的废气G2-4含有丙酮和异丙醇。(4)分层常温常压条件下静置0.5h分离有机相和水相,分层废水W2-1进行蒸发除盐后排入综合废水处理系统,分层产生的废气G2-5含有异丙醇和丙酮。(5)油层精馏反应结束后分出油相,对油相精馏得产品香芹酮,分出的异丙醇和丙酮回用。由于丙酮和异丙醇沸点分别为56.5和80.3,微负压(0.95Mpa)条件下加热精馏,丙酮先被分离,分离丙酮后继续加热,将异丙醇分离,剩下有机物为香芹酮及少量有机杂质。分离后的异丙醇和丙酮采用二级冷凝+一级冷冻技术进行冷凝回收。二级冷凝+一级冷冻的回收效率可达到98%,冷凝产生的不凝气主要为G2-6丙酮和G2-7异丙醇。2.2.1.3硫噻唑工艺流程及说明1.反应方程式(1)氯化反应主反应(内脂转化率90%,C6H7O3Cl(1#位)得率80%):副反应:除HCl:HCl+NaHCO3NaCl+H2O+CO2(2)水解反应主反应(C6H7O3Cl转化率90%,C5H9O2Cl(3#位)得率90%):副反应:(3)铵盐缩合反应主反应(C5H9O2Cl转化率80%,铵盐转化率90%;C6H9OS2N得率75%):副反应:(4)氧化反应主反应(C6H9OS2N转化率90%,C6H9OSN得率70%):副反应:除H2SO3:H2SO3+2NaOHNa2SO3+2H2O2.工艺流程及产污环节图铵盐盐酸、水缩合-乙酰-丁内脂碳酸氢钠,水盐酸,水氯化水解通氯分层洗涤水氧化硫酸,水二氯甲烷滴加双氧水提取提取液分馏二氯甲烷套用水层中和提取分馏蒸馏产品氢氧化钠二氯甲烷套用二氯甲烷W3-1 离心废水G3-1 氯化氢W3-2 洗涤废水W3-3 提取废水G3-7 二氯甲烷S3-2 蒸馏残渣S3-1 蒸馏残渣G3-2 Cl2图2.2-3 硫噻唑工艺流程及产污环节图G3-3氯化氢G3-8 CH2Cl2G3-4 二氯甲烷G3-5 二氯甲烷水相离心G3-6 CH2Cl23.工艺流程简述(l)氯化将定量的-乙酰-丁内酯、水、碳酸氢钠加入氯化釜中,搅拌,开启冷却水,控制反应温度12左右,通入氯气,反应2h,待反应结束后,转料至水解釜中,氯化过程中会产生的废气G3-1含有氯气。此外,氯化工艺中会反应产生氯化氢,本项目通过在原料中加入碳酸氢钠来控制氯化氢的产生,碳酸钠与氯化氢反应产生的CO2排空。(2)水解向水解釜中加入12%盐酸(37%的盐酸200t加入400t水配制而成)、水和EDTA催化剂,催化剂每批次使用量1kg,搅拌,常压条件下控制反应温度98左右,水解反应2h,待反应结束后,将水解液转入缩合釜中,水解过程中会有废气G3-2,主要含有未反应掉的氯化氢和水解反应生成的CO2。(3)缩合向缩合釜中加入定量的氨盐水溶液、20%盐酸(37%的盐酸400t加300t水配制而成),常压条件下控制反应温度60左右进行缩合反应3.4h,待反应结束后,离心、洗涤得到缩合物固体,缩合过程中有G3-3废气排放,主要为前两步工艺剩余的氯化氢气体。(4)分层、水相离心,洗涤缩合后的物料静置2h使水相和有机相分层,分层后水相离心分离出水和无机盐,剩余有机相用清水冲洗,将残余的少量无机盐洗出,得到较为纯净的有机相进行氧化。本过程会产生离心废水W3-1和洗涤废水W3-2。(5)氧化将上述缩合物加入氧化釜中再加入定量的水、少量0.8%硫酸(98%的硫酸5t加入600t水配制而成),加入二氯甲烷提取有机相,启动搅拌,控制反应温度20左右,缓慢添加双氧水反应2h。氧化过程中会有二氯甲烷挥发产生的废气G3-4。(6)提取由于硫噻唑粗产品溶解于二氯甲烷和氯仿等物质,在其它有机物中溶解度较低,为保证产量和原料利用效率,本项目采用二氯甲烷作为硫噻唑的提取剂。常温常压条件下加入二氯甲烷提取有机相,该过程中会有二氯甲烷挥发产生的废气G3-5。(7)中和提取后剩余的物料加入10%的氢氧化钠中和除去亚硫酸。(8)提取、分馏中和后加入二氯甲烷提取有机相,使水相和有机相分离,产生提取废水W3-3,提取过程中有少量二氯甲烷挥发产生的废气G3-7。有机相在微负压(0.95Mpa)状态下控制料温45左右浓缩1h,蒸出二氯甲烷冷凝,得噻唑粗品去蒸馏。分馏出的二氯甲烷采用二级冷凝+一级冷冻技术进行冷凝回收。二级冷凝+一级冷冻的回收效率可达到98%,冷凝产生的不凝气主要为G2-8二氯甲烷。(9)蒸馏将噻唑粗品转入蒸馏釜,微负压(0.95Mpa)条件下利用电加热将蒸馏釜温度升高到144左右蒸馏2h,接收馏出液即为成品噻唑,剩余的有机残渣S3-2去作为固废委托有资质单位处置。2.2.2原环评原辅材料使用情况1.原环评原辅材料使用情况修编项目原环评原辅材料及能源消耗情况见表2.2-1。表.2-1 原环评原辅材料及能源消耗表装置名称规 格年耗量(t/a)单耗(kg/t产品)来源及运输包装方式聚合氯化铝生产活化铝土粉Al2O389.8%;F2O33%;Al、Fe等金属6.5%;杂质0.5%;其他微量物质0.2%6300210国内、汽车袋装铝酸钙粉Al2O372.5%;F2O35%;CaO20%;杂质2%;其他微量物质0.5%3000100国内、汽车袋装水/15700590园区工业水厂管道盐酸30%5100172国内、汽车储罐NaOH40%30010国内、汽车桶装Na2S粉末1505国内、汽车袋装香芹酮生产d-苎烯99%,液体382955国内、汽车桶装EDTA粉末2.56.25国内、汽车袋装亚硝酸钠99%,粉末193482.5国内、汽车桶装丙酮99%,液态4041000国内、汽车桶装异丙醇99%,液态484.81200国内、汽车桶装盐酸20%102255国内、汽车储罐水/4801200园区工业水厂管道硫噻唑生产-乙酰-丁内脂99.5%,粉末6152050国内、汽车桶装EDTA粉末0.51.67国内、汽车袋装碳酸氢钠99.5%,粉末4051336.5国内、汽车桶装氯气/3451138.5国内、汽车瓶装硫酸98%516.5国内、汽车储罐铵盐99.5%液态8162692.8国内、汽车桶装双氧水20%12003960国内、汽车储罐氢氧化钠10%28009240国内、汽车桶装二氯甲烷99%,液态3031000国内、汽车桶装水/596019668园区工业水厂管道盐酸55%7002310国内、汽车储罐盐酸40%200660国内、汽车储罐公用工程工业水30690/园区工业水厂管道生活水2400/洪泽自来水厂管道蒸汽15740/园区集中供热管道动力电500万KWh/a/110kV变电所园区内2.主要生产设备原环评主要生产设备见表2.2-2。表2.2-2 建设项目主要生产设备序号设备名称规格型号材质单位数量聚合氯化铝项目1聚合釜20 m3搪玻璃台22盐酸储槽500 m3PE只13半成品池50 m3混凝土只24成品池100 m3混凝土只105干燥机2 m3不锈钢只106半框压滤机/组合件台37管道、阀门、仪表/套18滚筒离心机2 m3不锈钢只10香芹酮项目1氯化釜2000L搪玻璃台12水解釜2000L搪玻璃台13精馏釜2000L搪玻璃台24精馏塔4005000碳钢座25离心机SS900不锈钢台26高位槽500LTPP只77冷凝器40 m2搪玻璃台28接受罐1000LTPP只29管道、阀门、仪表/套1硫噻唑项目1氯化釜2000 L搪玻璃台62液氯气化机1000 L搪玻璃台33氯酯储槽500 L不锈钢只64水解釜2000 L搪玻璃台65缩合釜3000 L搪玻璃台86离心机SS900不锈钢台67氧化釜2000 L搪玻璃台68二氯甲烷回收釜1000 L搪玻璃台69蒸馏釜(电加热)2000 L搪玻璃台410冷凝器40 m2搪玻璃台3011高位槽40 m2TPP只2212PLC系统/套113浓缩釜200 L搪玻璃台614管道、阀门、仪表/套12.3原环评物料平衡分析2.3.1聚合氯化铝项目物料平衡分析聚合氯化铝总物料平衡情况见表2.3-1和图2.3-1。表2.3-1 聚合氯化铝项目总物料平衡表t/a投入产出物料名称数量产品液态聚合氯化铝4637;盐及杂质543;水982015000活化铝土粉6300固态聚合氯化铝4760;杂质50,水1905000NaOH300废水W1-1CaCl2 136;AlCl3 140;水8803;杂质11;钠盐909180水15700固废S1-1Fe2S3 250;CaS 17;杂质14;水77358铝酸钙粉3000废气G1-1H2 44;HCl 148192Na2S150蒸发除水回用水820700盐酸5100合计30550合计3055030208: PAC9397;水19710,CaCl2393;AlCl3313;NaCl 170;杂质78; FeCl314730358: PAC9397;水19710,CaCl2378;AlCl3313;NaCl 210;杂质83; Fe2S3250;CaS17盐酸酸质釜活化铝土粉调节pH调节比重调节盐基度除Fe压滤液体PAC浓缩干燥固体聚合氯化铝NaOH水铝酸钙粉Na2SG1-1氯化氢、氢气S1-1压滤废渣W1-1浓缩废水蒸发回用图2.3-1 聚合氯化铝总物料平衡图(单位:t/a)6267,杂质33HCl5100NaOH300157002950,杂质50145,杂质5HCl 148H2 44358:Fe2S3250;CaS17;杂质14;水7758208205000:PAC4760;杂质50;水1909180:CaCl2136;AlCl3140;NaCl 90;杂质11;水8803液体PAC15000:PAC4637;水9820,CaCl2242;AlCl3173;NaCl 120;杂质8液体PAC30000:PAC9397;水19633,盐及杂质970液体PAC15000:PAC4760;水9813,盐及杂质42727208: PAC 7030;水19710;AlCl3123;NaCl 170;杂质33;FeCl314711508: PAC 7030;水4010;AlCl3118;NaCl 170;杂质33;FeCl314711208: PAC 7030;水3780;AlCl3118;杂质33; FeCl3147;HCl1002.3.2香芹酮项目物料平衡分析香芹酮总物料平衡情况见表2.3-2和图2.3-2。表2.3-2 香芹酮项目总物料平衡表投入 t/a产出 t/a物料名称数量产品香芹酮(3位取代)394;香芹酮(6位取代)2;丙酮0.3;异丙醇0.3;HCl 0.5;d-苎烯1;C10H16NO 1.9400亚硝酸钠193废水W2-1水30,异丙醇2.3,丙酮2.3,氯化钠2,NH4Cl 90,杂质9135.6水480固废S2-1C10H15O 9;d-苎烯9;C10H16NO 4.122.1盐酸102废气G2-1异丙醇0.5,氯化氢2.53d-苎烯382G2-2异丙醇1.5异丙醇484.8G2-3氯化氢99,异丙醇1.2100.2丙酮404G2-4丙酮1.2,异丙醇1.32.5G2-5异丙醇0.5,丙酮0.51G2-6丙酮88G2-7异丙醇88丙酮回用丙酮387.7387.7异丙醇回用异丙醇393.9393.9母液回用d-苎烯2,水400,异丙醇70.5,亚硝酸钠41,C10H16NOCl3,杂质6.8,NaCl60583.3合计2045.8合计2045.8亚硝酸钠193、含杂质2;水400;盐酸101、杂质1;异丙醇40,杂质0.4氯化冷冻结晶离心脱氯化氢d-苎烯378、杂质4;异丙醇40、杂质0.4母液套用G2-1异丙醇0.5氯化氢2.5G2-3氯化氢99异丙醇1.2异丙醇400杂质4571:C10H16NOCl(3、4位取代)535;C10H16NOCl(5、6位取代)15;d-苎烯10;NaCl 2;HCl 0.5;杂质1;异丙醇7.5583.3:C10H16NOCl 3;d-苎烯2;水400;亚硝酸钠41;异丙醇70.5;杂质6.8,NaCl60874.8:C10H16NO (3位取代)435;C10H16NO (6位取代)11;d-苎烯10;HCl 0.5;杂质5;NaCl 2;异丙醇406.3;C10H16NOCl 5水解丙酮400,杂质4工业用水80G2-4丙酮1.2异丙醇1.31356.3:C10H15O (3位取代)400;C10H15O (6位取代)5;d-苎烯10;HCl 0.5;杂质9;NaCl 2;异丙醇405;丙酮398.8;水30;NH4Cl 90;C10H16NO 6G2-2异丙醇1.5分层分层油层分馏产品香芹酮400:香芹酮(3位取代)394;香芹酮(6位取代)2;丙酮0.3;异丙醇0.3;HCl 0.5;d-苎烯1;C10H16NO 1.9W2-1分层废水135.6:水30;杂质9;NaCl 2;NH4Cl 90,;异丙醇2.3;丙酮2.3丙酮冷凝395.7异丙醇冷凝401.9S2-1蒸馏残渣22.1:C10H14O 9;d-苎烯9;C10H16NO 4.1丙酮8异丙醇8丙酮回用387.71219.7:C10H14O (3位取代)400;C10H14O (6位取代)5;d-苎烯10;HCl 0.5;异丙醇402.5;丙酮396;C10H16NO 6异丙醇回
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