分析化学5.5-超临界流体色谱课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,2024/11/28,第,五,章色谱分析法,第五节,超临界流体,色谱法,5.5.1,超临界流体色谱的特点与基本原理,5.5.2,超临界流体色谱仪,5.5.3,超临界流体色谱法的应用,2024/11/28,5.5.1,超临界流体色谱的特点与原理,1.概述,超临界流体,：在高于临界压力与临界温度时，物质的一种状态。性质介于液体和气体之间。,超临界流体色谱(,SFC),在,20,世纪,80,年代快速发展，具有液相、气相色谱不具有的优点：,（1）可处理高沸点、不挥发试样；,（2）比,LC,有更高的柱效和分离效率。,2024/11/28,2.超临界流体性质,（1）性质介于液体和气体之间，具有气体的低黏度、液体的高密度，扩散系数位于两者之间。,（2）可通过改变超临界流体的密度（程序改变）调节组分分离（类似于气相色谱的程序升温，液相色谱中的梯度淋洗）。,超临界流体的密度与压力有关。,2024/11/28,3.原理,SFC,的流动相,：,超临界流体（,CO,2,，,N,2,O,，,NH,3,）。,SFC,的固定相,：,固体吸附剂(硅胶)或键合到载体(或毛细管壁)上的高聚物，可使用液相色谱的柱填料。填充柱,SFC,和毛细管柱,SFC。,分离机理：,吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同而被分离。,通过调节流动相的压力(调节流动相的密度)，调整组分保留值。,2024/11/28,压力效应,：,在,SFC,中压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时间缩短。,CO,2,流动相，当压力改变：7.010,6,Pa,9.010,6,Pa，,C,16,H,34,的保留时间由 25,min,5 min。,SFC,柱压降大(比毛细管色谱大30倍)，,柱前端与柱尾端分配系数相差很大,；,超临界流体的密度在临界压力处最大，超过该点，影响小，,超过临界压力20%，柱压降对分离的影响小,。,2024/11/28,程序升压,程序升压对,SFC,分离改善的效应图,实验条件：柱：,DB-1；,流动相：,CO,2,；,温度：90 ,C,；,检测器：,FID,试样：1,.,胆甾辛酸酯；,2.,胆甾辛癸酸酯；,3.,胆甾辛月桂酸酯；,4,.,胆甾十四酸酯；5,.,胆甾十六酸酯；6,.,胆甾十八酸酯,2024/11/28,HPLC,与,SFC,的,H,-,u,关系曲线,比较,2024/11/28,5.5.2,超临界流体色谱仪的结构流程,1.结构流程,2024/11/28,2.主要部件,（1）,SFC,的高压泵,无脉冲的注射泵，通过电子压力传感器和流量检测器，计算机控制流动相的密度和流量。,（2）,SFC,的色谱柱和固定相,可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱；,SFC,的固定相,：,固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物。,使用专用的毛细管柱,SFC。,2024/11/28,主要部件,（3）,流动相,SFC,的流动相,：,超临界流体，如,CO,2,，,N,2,O,，,NH,3,等。,CO,2,应用最广泛，无色，无味，无毒，易得，对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收。缺点：极性太弱。可加少量甲醇等改性。,（4）检测器,可采用液相色谱检测器，,也可采用气相色谱的,FID,检测器。,2024/11/28,5.5.3,超临界流体色谱的应用,1.聚苯醚低聚物的分析,分析条件：,色谱柱：10,m,63m i.d.,毛细管柱；,固定相：,键合二甲基聚硅氧烷；,流动相：,CO,2,；,柱温：120,C,；,程序升压。,2024/11/28,2.低聚乙烯的,SFC,分析,2024/11/28,3.甘油三酸酯的分析,四种组分仅双键数目和位置不同，难分离。,分析条件：,色谱柱：,DB-225 SFC,毛细管柱；,流动相：,CO,2,。,从15,MPa,程序升压到27,MPa,，,2.5 h,完全分离。,请选择内容：,结束,5.1,色谱分析法基础,5.2,色谱理论基础,5.3,气相色谱法,5.4,液相色谱法,5.5,超临界流体色谱法,5.6,色谱定性与定量方法,5.7,高效毛细管电泳分析法简介,卖油翁,下课了，回顾学习一个小故事吧！,学习目标,1,、复述故事，深入理解文章内容，初步把握人物形象。,2,、学会利用文中关键词句分析人物形象。,3,、体会文章所揭示的深刻道理。,故事发生的时间、地点、人物、事件的起因、经过和结果要复述清楚。,看图复述课文内容,自学指导,(,一,),1,、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象？从文中找出具体句子进行分析。并说说你是如何看待这两个人物的。,2,、从这个故事中你懂得了什么道理？,自学指导,(,二,),陈尧咨（善射）,卖油翁（善酌）,动作,神态,语言,睨之,无他，但手熟尔,以我酌油知之,我亦无他，惟手熟尔,汝亦知射乎,吾射不亦精乎,尔安敢轻吾射,释担而立 但微颔之,取 置 覆 酌 沥,性格,:,自矜（骄傲）,谦虚,对比,道理,:,熟能生巧,即使有什么长处也不必骄傲自满。,忿然 笑而遣之,笑而遣之,1,、联系生活、学习，说说熟能生巧的事例。,2,、你认为一个人应该如何看待自己的长处？又如何看待他人的长处？,课外延伸,人外有人，天外有天。,取人之长，补己之短。,自满人十事九空，虚心人万事可成。,谦受益，满招损。,三人行，必有我师焉。,择其善者而从之，其不善者而改之。,骄傲自满是我们的一座可怕的陷阱；而且，这个陷阱是我们自己亲手挖掘的。,老舍,尺有所短；寸有所长。物有所不足；智有所不明。,屈原,1,、正视自己的长处，扬长避短，,2,、正视自己的缺点，知错能改，,3,谦虚使人进步，,4,、人应有一技之长，,5,、自信是走向成功的第一步，,6,强中更有强中手，一山还比一山高，,7,艺无止境,8,、宝剑锋从磨砺出，梅花香自苦寒来，刻苦训练才能有所收获，取得成效。,9,、骄傲自大、不可一世者往往遭人轻视；,10,、智者超然物外,