羟基化合物的氨解和脂肪胺的制备

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,李清男 姜凌,羟基化合物的氨解及脂肪胺的制备,羟基化合物氨解的总式,醇类和环氧烷类的氨解,酚类的氨解,亚硫酸盐存在下的氨解,醇类和环氧烷类的氨解,welcome to use these PowerPoint templates, New Content design, 10 years experience,醇类的氨解,醇类用氨的氨解反应可用下式表示：,工艺方法,气固相接触催化氨解,气固相临氢接触催化胺化氢化,高压液相氨解,（1）应用：甲醇氨解制二甲胺；,（2）催化剂：,SiO2/Al2O3,；,（3）温度：350500；,（4）压力：0.55,MPa,气固相接触催化氨解法,气固相临氢接触催化胺化氢化,催化醇脱氢,催化加氢,即将醇、氨和氢的气态混合物在200左右、常压或不太高的压力下通过Cu-Ni催化剂而完成的。其整个反应过程包括：醇的脱氢生成醛或酮、醛或酮的加成胺化、羟基胺的脱水和烯亚胺的加氢生成胺等步骤。,仲胺的生成,叔胺的生成,例如：乙醇连续氨解生产乙胺。,高压液相氨解,（1）用于,C,8,10,醇的氨,解,；,（2）催化剂：骨架镍或三氧化二铝。,（3）压力：常压,0.7MPa。,（4）温度：90190。,工业上的乙醇胺类是以环氧乙烷和氨反应制得：,环氧烷类的氨解,酚类的氨解,一、苯系酚类的氨解,二、萘酚类的氨解（亚硫酸盐存在的氨解）,三,、,羟基蒽醌的氨解,一、苯系酚类的氨解,工业上实现酚类的氨解法一般有两种：,气相氨解法：,它是在催化剂(常为,硅酸铝,)存在下，气态酚类与氨进行的气固相催化反应；,液相氨解法：,它是酚类与氨水在,氯化锡、三氯化铝、氯化铵,等催化剂存下于高温高压下制取胺类的过程。,以苯酚气相催化氨解制苯胺为例：,2、防老剂丁的生产：,200260,其他酚类的氨解：,1、甲苯胺的生产：,或,1,4-二羟基蒽醌隐色体,1,4-二氨基蒽醌隐色体,三,羟基蒽醌的氨解,亚硫酸盐存在的氨解,萘酚与氨在酸式亚硫酸盐存在下引起的可逆变化，,称,布赫尔(Bucherer) 反应：,1、反应历程,2-萘酚先从烯醇式互变异构为酮式，它与亚硫酸氢钠按两种方式发生加成反应生成醇式加成物（）或（），然后（）或（）与氨发生氨解反应生成胺式产物（）或（），然后（）或（）发生消除反应脱去亚硫酸氢钠生成亚胺式的2-萘胺，最后再互变异构为2-萘胺。,1-萘酚和2-萘酚中的羟基都能在酸性亚硫酸盐存在下置换成氨基，但它们的磺基衍生物并非都能顺利进行这类反应，其规律为：,(A)当羟基处于l位时，2位和3位的磺基对氨解反应起阻碍作用；若在4位上存在磺基，则反应容易进行。,(B)当羟基处于2位时，3位或4位的磺基对氨解起阻碍作用，而1位的磺基起促进作用。,(C)当羟基与磺基不处于同一环时，磺基的影响很小。,注意：Bucherer反应是可逆的，因此有时也用于从萘胺衍生物水解制备相应的萘酚衍生物。例如对氨基萘磺酸的水解制1-萘酚-4-磺酸。这时，磺基位置的影响也遵循上述规律。,2、适用范围（反应规律）,3、应用举例,（1）J酸（2-氨基-5-萘酚-7-磺酸）的制备,9.2 羟基的氨解 9.2.3 酚类的氨解（芳环上羟基的氨解）,2、以2-萘酚为原料制备2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(酸),脂肪胺的制备,1. 由卤代烃制备,2. 由羧酸及衍生物制备,3. 催化加氢,4. 还原胺化,5硝基还原,1. 由卤代烃制备,2. 由羧酸及衍生物制备,3. 催化加氢,4. 还原胺化,5硝基还原,放映结束，谢谢观赏！,Thank You!,