补充几个专题讲座3-5酸性与缩合反应ppt课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,有机化合物酸性与缩合反应,高 占 先,大连理工大学 化学学院,2010 9 18 北京培训中心,有机化合物酸性与缩合反应高 占 先大连理工大学 化学学院20,1,有关化合物的酸性：,CH,3,CO,2,H,CH,3,COC,H,2,COCH,3,CH,3,COC,H,2,CO,2,C,2,H,5,C,H,2,(CO,2,C,2,H,5,),pK,a,4.6 9.0 11 13,CH,3,O,H,H,2,O C,H,3,CHO CH,3,CH,2,O,H,(CH,3,),3,CO,H,pK,a,15.5 15.7 17 17 19,C,H,3,COCH,3,C,H,3,CO,2,C,2,H,5,(C,6,H,5,),3,C,H,CH,3,CH,2,N,H,2,pK,a,20 25 31.5 33,pK,a,=19.20,pK,a,=40-50,反应性,稳定性,贡献大小,NH,3,36,有关化合物的酸性：CH3CO2H,2,一、醛缩合反应,制备,，-不饱和醛,稀NaOH,CH,3,C,H,2,CHO,?,一、醛缩合反应制备，-不饱和醛稀NaOHCH3CH2CH,3,交叉缩合，四种产物，无制备意义;,-H,2,O,CH,3,CHO,?,交叉缩合，四种产物，无制备意义;-H2OCH3CHO?,4,二、酮缩合反应,移出生成物，推动平衡：,H,?,位阻,！,平衡偏左边,反应难以进行,二、酮缩合反应移出生成物，推动平衡：H?位阻！平衡偏左,5,交叉缩合，不能进行。,分子内,合适,的-H 可成环反应：,交叉缩合，不能进行。分子内合适的-H 可成环反应：,6,三、醛与酮缩合反应,无,-H醛：,例1.,例2.,看出位阻作用！,三、醛与酮缩合反应无-H醛：例1.例2.看出位阻作用！,7,例3.利用哪个,-H？哪个羰基？,1,1,1,2,1,2,例3.利用哪个-H？哪个羰基？1111,8,四、Perkin反应,R=,?,催化剂,RCH2COOK,？,四、Perkin反应R=?,9,例：,？,平衡偏左,例：？平衡偏左,10,五、酯缩合反应(Claisen),需强碱,CH,3,CH,2,ONa.(哪一步平衡移动),例1.,五、酯缩合反应(Claisen)需强碱CH3CH2ONa.,11,例2.,例2.,12,分子内缩合,分子内缩合,13,六、酯与醛、酮缩合,例1,、,例2,、,例3,、,例4,、,六、酯与醛、酮缩合例1、例2、例3、例4、,14,总结：,-H酸性强弱,位阻,醛，酮缩合与酯缩合机理,平衡方向,现代反应：,低温用LiNCH(CH,3,),2,2,制备烯醇盐，再加另一缩合物,总结：-H酸性强弱,15,