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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,上一页,下一页,退 出,返 回,氨基,目 录,羰基,羟基,其他,第 三 章,官 能 团 的 保 护,1,第 三 章1,学习内容,一、羰基的保护,二、羟基的保护,三、氨基的保护,四、其他,2,学习内容一、羰基的保护二、羟基的保护三、氨基的保护,一、羰基的保护,3,一、羰基的保护3,（一）形成缩醛和缩酮衍生物,1.二甲基或二乙基缩醛和缩酮,醛（酮）与,醇,或,原甲酸酯,在酸催化下反应 得缩醛（酮）-,对还原剂、氧化剂（中性、碱性）、格氏试剂很稳定。,特点：,只适用于醛或位阻小的酮（选择性）！,4,（一）形成缩醛和缩酮衍生物1.二甲基或二乙基缩醛和缩酮4,（一）形成缩醛和缩酮衍生物,2.环状缩醛和缩酮,乙二醇是最常用的羰基保护试剂,催化剂：质子酸-TsOH;HCl;H,2,SO,4,Lewis酸-,余善信.,化学试剂,，1994，16（5）：258,5,（一）形成缩醛和缩酮衍生物2.环状缩醛和缩酮余善信.化学试剂,特点：,乙二醇适用于醛或位阻小的酮（选择性）！,6,特点：6,改进：更活泼的2-巯基乙醇、乙二硫醇,2.硫代乙二醇可以与位阻稍大的酮反应,7,改进：更活泼的2-巯基乙醇、乙二硫醇7,（二）形成烯醇醚和烯胺,1.形成烯醇醚,选择性保护，-不饱和酮,（天然产物合成，如甾体类,）,8,（二）形成烯醇醚和烯胺1.形成烯醇醚8,2.形成烯胺,-选择性保护，-不饱和酮,烯胺在合成上应用很多，但作为酮的保护基仅限于甾体类化合物。,9,2.形成烯胺9,总结 羰基的保护,返回,10,总结 羰基的保护返回10,二、羟基的保护,11,二、羟基的保护11,（一）形成醚,1.三苯甲醚和苄醚,广泛应用于保护糖类及核苷酸中的醇羟基,12,（一）形成醚1.三苯甲醚和苄醚广泛应用于保护糖类及核苷酸中的,13,13,三氯蔗糖的合成方法,晏日安,化学研究与应用,2019，16（2）,三氯蔗糖,新型甜味剂，其化学名为4,1,6-三氯 蔗糖,。,以蔗糖为原料经卤素取代部分羟基而成.,优点:甜度高(600倍)、低热值、无毒、抗龋等。,14,三氯蔗糖的合成方法晏日安化学研究与应用 2019，16,蔗糖,-D-吡喃葡萄,糖苷,基-D-呋喃果,糖苷,4，1,，,，6,，,-三氯蔗糖,15,蔗糖 -D-吡喃葡萄糖苷基-D-呋喃果糖,利用,三苯基氯甲烷,与羟基反应成醚来,保护三个伯羟基,乙酰化，然后通过脱保护基、氯代、脱乙酰基等反应,合成了三氯蔗糖,总产率为14.6%。,16,利用三苯基氯甲烷与羟基反应成醚来保护三个伯羟基,17,17,2.四氢吡喃醚,一元醇在TOH存在下与二氢吡喃作用生成四氢吡喃醚,18,2.四氢吡喃醚18,答：,19,答：19,（二）形成缩醛或缩酮,丙酮或苯甲醛与顺式邻二醇形成缩醛或缩酮,保护顺式邻二醇,H,2,O/H,+,或Lewis 酸下脱保护,20,（二）形成缩醛或缩酮丙酮或苯甲醛与顺式邻二醇形成缩醛或缩酮,（三）形成酯,乙酸酐或苯甲酰氯与伯、仲一元醇形成乙酸酯或苯甲酸酯,保护伯、仲一元醇,H,2,O/KHCO,3,条件下脱保护,21,（三）形成酯乙酸酐或苯甲酰氯与伯、仲一元醇形成乙酸酯或苯甲酸,总结 羟基的保护,22,总结 羟基的保护22,三、氨基的保护,氨基易发生氧化、酰化、烃化等反应。,1.转变成成酰胺（与酰氯或酸酐）,脱保护方法：用酸或碱性水解,2.转变成氨基甲酸酯,脱保护方法：催化氢解。,例：合成多肽,L-,丙氨酰,-L,苯丙氨酸,返回,23,三、氨基的保护氨基易发生氧化、酰化、烃化等反应。例：合成多肽,四、其它,1.双键的保护,2.炔氢的保护,3.苯氢的保护,4.不对称酮-H的保护,24,四、其它1.双键的保护24,炔氢较活泼，可以同活泼金属、强碱、强氧化剂及有机金属化合物反应。保护基为,三甲硅基,。,将炔氢转变为格氏试剂后同,三甲基氯硅烷,，即可引入三甲硅基保护炔基。,返回,25,炔氢较活泼，可以同活泼金属、强碱、强氧化剂及有机金属化合物反,说题,试一试,26,说题试一试26,说题,试一试,27,说题试一试27,试一试,返回,28,试一试返回28,阶段作业,29,阶段作业29,30,30,
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