生物质资源转化与利用生物质热裂解技术答案课件

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,生物质资源转化与利用,第六章 生物质热裂解技术,生物质资源转化与利用第六章 生物质热裂解技术,1,生物质,热化学法,物理化学法,压缩成型,直接燃烧,液化,气化,微生物法,发酵,生物化学法,固体燃料,高压蒸汽、热气流,直接液化,间接液化,共液化,氢气、木煤气,木炭、生物油、木煤气、醋液,氢气,沼气、乙醇,燃烧供热、木炭,燃料油、化工原料,甲醇、柴油、二甲醚、氢气,化学品、液体燃料,热裂解,生物质热化学法物理化学法压缩成型直接燃烧液化气化微生物法发酵,2,6.1,生物质热裂解的概念和原理,过程简单,提升能量密度,可分布式生产,低品位，难以提质,热解反应器,生物质,热量,冷凝,半焦分离,气,体,生物,油,半焦,O,2,6.1 生物质热裂解的概念和原理过程简单,提升能量密度热解,3,6.1.1,生物质热裂解的概念,生物质热裂解概念,生物质在,完全缺氧或有限氧供给条件下,利用热能切断生物质大分子中碳氢化合物的化学键，使之转化为小分子物质的热降解。这种热解过程最终生成液体生物油、可燃气体和固体生物炭。,产物的比例根据不同的热裂解工艺和反应条件而变化。,按照升温速率和完全反应时间的不同,慢速热裂解,快速热裂解,闪速热裂解,6.1.1 生物质热裂解的概念生物质热裂解概念产物的比例根据,4,参数,慢速热裂解,快速热裂解,闪速热裂解,反应温度,/,o,C,300700,6001000,8001000,升温速度,/(,o,C/s),0.11,1020,1000,停留时间,/s,600,0.55,0.5,物料尺寸,/mm,550,400,o,C,）,纤维素通常的热分解温度范围：,275450,o,C,纤维素受热分解阶段：纤维素通常的热分解温度范围：27545,10,生物质热裂解过程分析,从物质迁移、能量传递的角度分析，要点如下：,在热解过程中，热量首先传递得到颗粒表面，再由表面传递到颗粒内部。,热裂解过程由外至内逐层进行，生物质颗粒被加热的成分迅速裂解成木炭和挥发分。,挥发分由可凝气体和不可冷凝气体组成，可凝气体经过快速冷凝可以得到生物油。,一次裂解反应生成生物质炭、一次生物油和不可冷凝气体。,在多孔隙生物质颗粒内部的挥发分将进一步裂解，形成不可冷凝气体和热稳定的二次生物油。,挥发分离开生物质颗粒时，还将穿越周围的气相组分，在这里进一步裂化分解，称为二次裂解。,生物质热裂解最终形成生物油、不可冷凝气体和生物质炭。,生物质热裂解过程分析从物质迁移、能量传递的角度分析，要点如下,11,生物质慢速热裂解的基本过程,干燥阶段（,120150,o,C,）,预热裂解阶段（,150275,o,C,）,固体分解阶段（,275475,o,C,）,煅烧阶段（,450500,o,C,）,4,个阶段连续进行，界限难以划分,生物质慢速热裂解的基本过程干燥阶段（120150 oC）4,12,6.2,生物质热裂解的工艺类型,生物质热裂解制炭工艺,生物质热裂解液化工艺,制油,生物质热裂解制炭工艺,在有限制地供给少量氧气条件下，使木材在炭化装置中进行热分解，制取木炭。,常用的炭化装置：炭窑、移动式炭化炉、果壳炭化炉、立式多槽炭化炉、回转炉、流态化炉、多层炭化炉。,6.2 生物质热裂解的工艺类型生物质热裂解制炭工艺生物质热裂,13,生物质热裂解液化工艺的发展,1980,1990,1995,2000,2005,2010,20,世纪,80,年代初，加拿大,Waterloo,大学开始了以提高液体产率为目标的,循环流化床研究，,为现代快速、闪速裂解提供了基础，被公认为本领域中最广泛深入的研究成果。,1990,年左右，欧美一些国家开始建设速热解示范性工厂或试验台。,1995,年左右，目前生物质热解制油,主流设备,已经普遍完成研发。之后，随着试验规模的反应装置,逐步完善,化，欧美示范性和商业化运行的热裂解项目不断开发和建造。,2000,年左右，中国各科研机构纷纷开始对,生物质热解设备,的研发。,2005,年后，国外科研机构开始加大力度研发生物油的,深加工,技术。,近期，中国一些科研机构也开始研发生物油的,深加工,技术。,生物质热裂解液化工艺的发展19801990199520002,14,生物质热解技术在世界上还属于,新技术,，生产工艺上尚有很多问题有待解决和完善。,中国在生物油热解液化,设备,研究方面,明显,落后于国外,，国内开发的反应器主要以接触式和混合式为主，具有代表性的是,流化床式反应器和旋转锥反应器,。目前我国热解液化工艺整体上尚有许多需要改进之处。,国外对生物油深加工的研究早已展开，但是,暂时没有取得突破性进展,。,中国在生物油深加工方面的研究尚处于起步阶段，研发的机构不多。东北林大、中科大、山东理工对生物油与柴油混合制备乳化油技术进行了研究，但,短期内无法取得突破性进展,。,生物质热解技术在世界上还属于新技术，生产工艺上尚有很多问题,15,生物质热裂解液化工艺,生物质热裂解液化工艺的,主要目的在于生成通常被称为生物油、热裂解油、生物原油的液体产物,。,热裂解液化工艺可分为：快速热裂解工艺、常规热裂解及气化工艺。,快速热裂解：在极短的时间内完成，并且是迅速淬冷，使初始产物没有机会进一步降解成小分子不冷凝气体，增加了液态生物油的产量，得到粘度和凝固点较低的生物油。,生物油的制取上现在几乎都是通过快速热裂解得到。,生物质热裂解液化工艺生物质热裂解液化工艺的主要目的在于生成通,16,生物质快速热裂解一般遵循,3,个基本原则：,高升温速率,500,o,C,左右中等反应温度,短气相停留时间,对于大多数的生物质物料而言，温度在,475525,o,C,时，有机油的产量最大，生物油的质量也接近最优化。,温度降低或者升高都将使产量减少，特别是在温度较高的时候，生物油的品质快速退化。,挥发分的停留时间越短，液体的产量就会越大，焦炭和不可凝气体产量越小，一般设备考虑的气相停留时间多小于,1s,。,生物质快速热裂解一般遵循3个基本原则：对于大多数的生物质物料,17,快速热裂解液化的一般工艺流程包括原料预处理、热裂解、产物炭和灰分的分离、气态生物油的冷却、生物油的收集。,6.2.1,快速热裂解液化工艺,（,1,）原料干燥和粉碎,生物油中的水分会影响油的稳定性、粘度、,pH,值、腐蚀性以及一些其它特性，而天然的生物质原料中含有较多的自由水，相比从生物油中去除水分，反应前物料的干燥要容易的多，因而在一般的热解工艺中，,为了避免将自由水带入产物，物料要求干燥到水份含量低于,10%,（质量分数）,。,快速热解制油工艺要求高的,传热速率,，除了从反应器的传热方面入手，,原料尺寸,也是重要的影响因素，通常对原料需要进行粉碎处理，,不过随着原料的尺寸变得越小，整个系统的运行成本也会相应提高。,快速热裂解液化的一般工艺流程包括原料预处理、热裂解、产物炭和,18,（,2,）热裂解反应器,反应器是热解的主要装置，反应器类型的选择和加热方式是各种技术路线的关键环节。适合于快速热解的反应器型式是多种多样的，但所有热解制油实用性较强的反应器都具备了,三个基本特点：加热速率快，反应温度中等、气相停留时间短。,（2）热裂解反应器,19,（,3,）焦炭和灰的分离,在生物质热解制油工艺中，一些细小的焦炭颗粒不可避免地进入到生物油液体当中。,研究表明：液体产物中的,焦炭,会导致,生物油不稳定,，,加快聚合过程,，,使生物油的粘度增大,，从而,影响生物油的品质,。,生物质中几乎所有的,灰分,都保留在,焦炭,当中,，而灰分是影响生物质热解液体产物收率的重要因素，它的存在将大大催化挥发成分的二次分解，,所以,分离焦炭也会影响分离灰分,。,分离焦炭除了采用,热蒸汽过滤外,，还可以通过,液体过滤装置,（滤筒或过滤器等）来完成,，目前，后者仍处于研究开发阶段。焦炭的分离虽然很困难，但是对所有的系统而言都是必不可少的。,（3）焦炭和灰的分离,20,（,4,）液体生物油的收集,液体的收集一直以来都是整个热解过程中运行,最困难的部分，,目前几乎所有的收集装置都不能很有效的收集。,这是因为裂解气产物中挥发分在冷却过程中与非冷凝性气体形成了,烟雾状的气溶胶形态,，是一种由蒸汽、微米级的小颗粒、带有极性分子的水蒸气分子组成的混合物，这种结构给液体的收集带来困难。,在,较大规模,的反应系统中，采用与冷液体接触的方式进行,冷凝收集，,通常可以收集到大部分的液体产物，但,进一步,的收集则需要依靠,静电捕捉,等对处理微小颗粒比较有效地技术了。,（4）液体生物油的收集,21,6.2.2,生物质热裂解反应器,应用于生物质热解的反应器具有,加热速率快、反应温度中等、气相停留时间短等共同特征,。综合国外介绍的生物质热解制油反应器，主要可按生物质的受热方式分为三类。,机械接触式反应器,间接式反应器,混合式反应器,6.2.2生物质热裂解反应器应用于生物质热解的反应器具有加热,22,机械接触式反应器,这类反应器的共同点是通过灼热的反应器表面直接或间接与生物质接触，将热量传递到生物质而使其高速升温达到快速热解，其采用的热量传递方式,主要为热传导，辐射是次要的，对流传热则不起主要作用。,常见的有,烧蚀热解反应器、丝网热解反应器、旋转锥反应器,等。,间接式反应器,这类反应器的主要特征是由一高温的表面或热源提供生物质热解所需热量，其,主要通过,热辐射,进行热量传递,，对流传热和热传导则居于其次要地位。,混合式反应器,其主要是借助热气或气固多相流对生物质进行快速加热，其主导热量方式主要为对流换热，但热辐射和热传导有时也不可忽略，常见的有,流化床反应器、快速引射床反应器、循环流化床反应器,等。,机械接触式反应器 这类反应器的共同点是通过灼热的反应器表面,23,典型的快速热裂解反应器,烧蚀涡流反应器（,1995,）,反应器正常运行时，生物质颗粒需要用速度为,40m,s,的氮气或过热蒸汽流引射（夹带）沿切线方向进入反应器管，生物质在此条件下受到高速离心力的作用，导致生物质颗粒在受热的反器壁上的受到高度烧蚀。烧蚀后，颗粒留在反应器壁上的生物油膜迅速蒸发。如果生物质颗粒没有被完全转化，可以通过特殊的固体循环回路循环反应。,在,1995,年，该实验室在原来系统的基础上将主反应器改为垂直，并且还增加了热蒸汽过滤装置。改进后的实验系统可获得更为优质的生物油，主要是因为安装了热蒸汽过滤设备，成功的防止了微小的焦炭颗粒在裂解气被冷凝过程中混入生物油，同时这也使得油中的灰分含量低于,0.01%,，并且碱金属含量很低。这套系统所生成油的产量在,67%,左右，但该油中氧含量较高。,典型的快速热裂解反应器烧蚀涡流反应器（1995）,24,真空热解反应器,/,真空移动床（,1996,）,加拿大,Laval,大学生物质真空热解装置，已经完善反应过程和提高产量，并在,1996,年成立了,ProSystem,能源公司，负责把这个反应器大型化，上述这套系统已经进行商业化运行。,物料干燥和破碎后进入反应器，物料送到两个水平的金属板，金属板被混合的熔融盐加热且温度维持在,530,左右。熔融盐是通过一个靠在热解反应中产生不可凝气体燃烧提供热源的炉子来加热。另外，合理地使用电子感应加热器以保持反应器中的温度连续稳定。,真空热解反应器/真空移动床（1996）加拿大Laval大,25,物料中的有机质加热分解所有产生的蒸汽依靠反应器的真空状态很快被带出反应器，挥发分气体质解输入到两个冷凝系统：一个是收集重油，一个收集轻油和水分。,真空热解反应器,/,真空移动床（,1996,）加拿大,Laval,大学生物质真空热解装置，已经完善反应过程和提高产量，并在,1996,年成立了,ProSystem,能源公司，负责把这个反应器大型化，上述这套系统已经进行商业化运行。,物料中的有机质加热分解所有产生的蒸汽依靠反应器的真空状态很,26,物料干燥和破碎后进入反应器，物料送到两个水平的金属板，金属板被混合的熔融盐加热且温度维持在,530,左右。熔融盐是通过一个靠在热