第十一章 含硫和含磷的有机化合物

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,第十一章 含硫和含磷的有机化合物,硫,和磷,分别与氧和氮同族，所以含硫的,有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含,氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与,氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上,也有所差别。,在农业上，含硫和含磷的有机化合物常,被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等，,是一类极为重要的农药。,内容提要,11-,含硫的有机化合物,第一节,分类与命名,第二节,各类含硫化合物的性质,11-,含磷的有机化合物,第一节,分类与命名,第二节,各类含磷的有机化合物,11-,含硫的有机化合物,第一节,分类与命名,RSH,硫醇,ArSH,硫酚,RSR,硫醚,RSSR,二硫化物,硫酮,（,硫醛,）,一、分类,1,、二价硫可以看作是,HSH,的衍生物,硫羟酸,硫羰酸,二硫代酸（荒酸）,2,、四价、六价的高价态硫化物,磺酸,亚磺酸,砜,亚砜,二、命名,1,与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物：,含氧化合物的类别名称前,+,硫,2,亚砜、砜、磺酸 烃基,+,类名,复杂的硫醇类有机化合物，把,-SH(,巯基,),当做,取代基进行命名,环己硫醇,二硫化二甲基,（二甲基二硫）,对甲基硫酚 苯甲硫醚,二甲亚砜 对甲基苯磺酰胺,第二节,各类含硫化合物的性质,一、硫醇和硫酚,1,、物理性质,尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，,但由于分子间不能形成氢键，极性较弱，所,以沸点和在水中的溶解度明显下降。,2.,化学性质,(1),酸性,由于,S,原子的,3s,、,3p,轨道能量高，杂化后,的,sp3,轨道与,H,的,1 S,轨道能量相差较大，重叠程,度差，,S,H,键的离解能小于,O,H,，易断裂，酸,性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与,Na,反应，,也能与,NaOH,或重金属氧化物、重金属盐反应，,但不能与,NaHCO3,反应：,汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含,SH,的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，,和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重,金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解,毒作用。,(2),氧化,比醇、酚更容易氧化：,H,硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的,条件下也能被氧化成磺酸,二、硫醚,1.,生成锍盐,2.,氧化反应,亚砜 砜,三、磺酸及其衍生物,1,、物理性质,磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶,于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和,钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以,通常以盐的形式对其进行分离纯化。,2,、化学性质,（,1,）、羟基被取代,（,2,）、磺酸基被取代,11-,含磷的有机化合物,含磷的有机化合物广泛存在于动植物体,内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要,组成成分。它们是维持生命和生物体遗传不,可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳,定剂和萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌,剂和植物生长调节剂等。,一、分类,RNH,2,：,伯胺,R,2,NH,：,仲胺,R,3,N,：,叔胺,R,4,N,+,Cl,-,：,季铵盐,RPH,2,：,伯膦,R,2,PH,：,仲,膦,R,3,P,：,叔,膦,R,4,P,+,Cl,-,：,季鏻盐,亚膦酸类,亚膦酸,烃基亚膦酸,二烃基亚膦酸,磷酸,膦酸,次膦酸,磷酸一烃基酯,磷酸二烃基酯,磷酸三烃基酯,硫代磷酸,硫代磷酸酯,二硫代磷酸,二硫代磷酸酯,二、命名,1,、膦、亚膦酸和膦酸：烃基类名,2,、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀,O,烃,基表示。,CH,3,PH,2,(C,6,H,5,),3,P C,2,H,5,P(OH),2,甲基膦,三苯基膦,苯基膦酸,2-,氯乙基膦酸,（乙烯利）,O,O-,二甲基（,1-,羟基,2,，,2,，,2-,三氯乙基）膦酸酯,敌百虫,敌敌畏,