2甲基2己醇的制备及表征(精品)

,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Third level,Fourth level,Fifth level,*,/15,在线答疑：,大,学,通,用,化,学,实,验,技,术,2-,甲基,-2-,己醇的制备及表征,实验,67 2-,甲基,-2-,己醇的制备及表征,67.1,实验目的,（,1,）了解,Grignard,试剂制备方法及其在有机合成中的,应用。,（,2,）掌握制备格氏试剂的基本操作。,（,3,）学习电动搅拌机的安装和使用方法。,（,4,）巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。,反应式：,本实验包括回流、蒸馏、机械搅拌、滴液漏斗的使用等基本操作。,67.2,实验原理,卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁,RMgX,，称为,Grignard,试剂。,G,试剂能与羰基化合物等发生亲核加成反应，产物经水解后可得到醇类化合物。,本实验以,1-,溴丁烷为原料、乙醚为溶剂制备,Grignard,试剂，而后再与丙酮发生加成、水解反应，制备,2-,甲基,-2-,己醇。反应必须在无水、无氧、无活泼氢条件下进行，因为水、氧或其它活泼氢的存在都会破坏,Grignard,试剂。,正丁基溴化镁的合成装置：,滴加,回流,机械搅拌,吸水,67.3,操作流程,1.,正丁基溴化镁合成,250mL,三口烧瓶,恒压滴液漏斗,热水浴上回流,20min,，使镁条作用完全,保证反应平稳,13.5mL,正溴丁烷,15mL,无水乙醚,3.1gMg,条,15mL,无水乙醚,一小粒碘片,搅拌、回流,正丁基溴化镁粗产品（,Grignard,试剂）,由冷凝管上端加入,25mL,无水乙醚,滴加,5mL,混合液,滴正溴丁烷无水乙醚混合余液,2.,2-,甲基,-2-,己醇合成,Grignard,试剂,冰水浴中冷却、搅拌,冷却,倒入分液漏斗，静置，分层,控速，继续搅拌,15min(r.t),滴加,10mL,丙酮和,15mL,无水乙醚的混合液,白色粘稠状固体生成,合并醚层,分批滴加,100mL,10%,硫酸溶液,水层,萃取两次，,25mL,乙醚,/,次,2-,甲基,-2-,己醇粗品,锥形瓶,有机层,干燥,3.,纯化处理,等体积馏出液、水,蒸馏，收集,137,141,馏分,1,2g,无水碳酸钾,振摇静置分层,30mL5%,碳酸钠溶液洗涤一次,2-,甲基,-2-,己醇,的乙醚溶液（粗品）,采用低沸点易燃物的蒸馏装置，在温水浴上蒸去乙醚,萃取、洗涤,产物,(,137,141,馏份,),蒸馏,67.4,注意事项,（,1,）镁屑不宜长期放存。长期放存的镁屑，需用,5%,的盐酸溶液浸泡数分钟，抽滤后，依次用水、乙醇、乙醚洗涤，干燥。,（,2,）本实验采用简易密封。也可用磁力搅拌替代电动搅拌。,（,3,）本实验所用仪器、药品必须充分干燥。,1-,溴丁烷用无水,CaCl,2,干燥并蒸馏纯化，丙酮用无水,K,2,CO,3,干燥并蒸馏纯化。仪器与空气连接处必须装,CaCl,2,干燥管。,（,4,）注意控制加料速度和反应温度。,（,5,）使用和蒸馏低沸点物质乙醚时，要远离火源，防止外泄，注意安全。,67,.5,问题讨论,（,1,）,实验中，将,Grignard,试剂与加成物反应水解前各步中，为什么使用的药品、仪器均需绝对干燥？应采取什么措施？,（,2,）,反应若不能立即开始，应采取什么措施？,（,3,）,实验中有哪些可能的副反应？应如何避免？,（,4,）,由,Grignard,试剂与羰基化合物反应制备,2-,甲基,-2-,己醇,还可采用何种原料,？,写出反应式。,67,.,6,参考答案,（,1,）,实验中，将Grignard试剂与加成物反应水解前各步中，为什么使用的药品、仪器均需绝对干燥？应采取什么措施？,答：由于格氏试剂化学性质活泼，反应体系应避免有水、氧气和二氧化碳的存在，因此实验前所用的仪器应全部干燥，试剂要经过严格无水处理。,进行实验时，装置的安装及试剂的量取动作都应快捷，迅速，并注意防湿气侵入！乙醚必须事先经无水处理；正溴丁烷事先用无水氯化钙干燥并蒸馏纯化；丙酮用无水碳酸钾干燥，亦经蒸馏纯化。反应过程中冷凝管上必须装带有氯化钙的干燥管。,（,2,）,反应若不能立即开始，应采取什么措施？,答：反应是否引发可从以下现象判断：,反应液是否由澄清变混浊，是否有白色沉淀物产生。,引发的措施有：,（,1,）加热，但温度不能太高，保持有微小气泡缓慢产生即可。,（,2,）加碘，芝麻粒大小即可。,（,3,）加入少许格氏试剂。,若,5,分钟反应仍不开始，可用温水浴，或在加热前加入一小粒碘引发。,若开始时正溴丁烷局部浓度较大，易于发生反应，故搅拌应在反应开始后进行，必须等反应引发后才能搅拌和滴加混合液！反应结束时，可能有镁条未反应完全，但对后续实验操作没有影响。,（,3,）,实验中有哪些可能的副反应？应如何避免？,答：,RMgX+H,2,O,RH+Mg(OH)X,2 RMgX+O,2,2ROMgX,RMgX+R,OH,RH+R,OMgX,RMgX+RX,R,-,R+MgX,2,(偶联反应）,RMgX+CO,2,RCO,2,MgX,由于格氏试剂化学性质活泼，反应体系应避免有水、氧气和二氧化碳的存在，因此实验前所用的仪器应全部干燥，试剂要经过严格无水处理。,（,4,）,由Grignard试剂与羰基化合物反应制备2-甲基-2-己醇,还可采用何种原料,？,写出反应式。,答：,