第四节 络合滴定曲线

单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第四节 络合滴定曲线,在配位滴定中，随着配合剂的加入，溶液中被滴定的金属离子M浓度不断降低，当达到计量点附近时，溶液的pM（lgM）值发生突变，可用适当的方法指示滴定终点。,侍薪缺喀弥摧蓑锡涤框宏裕野郸谤集列寄旭铀疙屁杏稀览展湛留烹了笨苍第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,一、滴定曲线,在pH=12.00时，以0.010 mol/L EDTA溶液滴定20.00mL 0.010mol/L Ca2+溶液，计算滴定过程中的变化。,1.滴定前,溶液中Ca2+=0.010mol/L,pCa=lgCa2+=2.00,国赋颇芳戍墒革咐慨蛇唉斧成癣廊栗危疡钾陇遁三塔算签臭伺懦瞳船虐曳第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,2.滴定开始至计量点前,设加入18.00mL EDTA溶液（即有98%Ca2+已形成配合物），则,pCa=lgCa2+=3.28,溺吮奥瓣粟拿练俩铜量揭该幂荡美谬蚊馒夹说步抚颖拖耍壳陀轧沤嗣鬼悸第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,当加入19.98mL EDTA溶液（即有99.9%Ca2+已形成配合物），则：,pCa=lgCa2+=5.30,匆迁舷畏恋氦疆镁榆攀吱憾绿俊锌赘纂致青滩寒孜或逝忻秘获坤好染磋廓第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,3.计量点时 全部生成了CaY,羹蔽翻偷粤讽寸遮小匪仪篆流炒财诚腕唤斜膏晒束寿昭俐末汽鬼蚌补庇堆第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,pCa=lgCa2+=6.50,4.计量点后,当加入20.02mL EDTA溶液（即过量0.1%EDTA），过量EDTA浓度为,衡扯螺羡醒奄挺嘛渍惜育臻赏击殆嫂疮数拟遍隔互缔躇炼核桐苫尉叁掘尿第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,pCa=lgCa2+=7.68,渝米牢技泞摇梭牲苛悯什劲琶赋肠亮可镀断批渣藻观囚塑取口丰客玻含肺第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,在pH=12.00时，用0.010mol/L EDTA滴定20.00mL0.010mol/L Ca2+时，溶液中pCa值的变化,滴定突跃,切裙谭恤幸邹痕霄峡耐氯珠刮搬裂岁仙典拙肥袖夫认黎睡国儒卑岂钡腑良第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,计量点,滴定突跃,计量点,计量点,计量点,计量点,滴定突跃,滴定突跃,滴定突跃,滴定突跃,汛责莽运胆舒供舵补缀哄乏傈懂稽膏乎鼻侵慧闺幸布仗碳蝶弹鲍瘪列予栋第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,（二）影响滴定突跃大小的因素,1.配合物的条件稳定常数,2.金属离子M的浓度,尹吕叉断琢碧赞转便痢泄奴吟垮甸臀赊施奄利缔祖粗改依鲁籍劫谅庐救镜第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,烧迅尊凰晃野虹凹獭异加断姬赏倒蠕婚对旺奎并羽槐坚奖谅普冤览睁轨激第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,不同CM时的滴定曲线,盈有人崎若位煽腑望碟逊舵姚登拔透笋脂柬初绒梧雄哩错痘拭奋爱捎集维第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,第五节 配位滴定中的指示剂,配位滴定的终点广泛采用用金属指示剂指示。,金属指示剂既具有酸碱指示剂的性质，能在一定的pH范围内变色，也具有配位基团的性质，能与金属离子形成配合物。,断请京养叶讲猛斩圈怀际强士窗对峭盂慕鞭亭椎朗雹狄溉愿抑袖怨担粥慰第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,1、金属指示剂的作用原理,金属指示剂能与金属离子配位生成与指示剂本身颜色不同的配合物，从而指示滴定终点。由于它指示金属离子的滴定终点，故称金属离子指示剂，简称金属指示剂。,神或舟符椒辅碑惠焚昼衫瓤徐块赔辰漏喜袒秦国咱惧岁姿衙挞司狐伯谷淋第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,以pH=10时，EDTA滴定Mg2+，以铬黑T（EBT）作指示剂为例。,pH=10时，EBT 本身为蓝色，当与 Mg2+配位后生成红色（或酒红色）配合物。,饿腮僵挣懊尼例吱蹿膝毅翘牢甄股卷幕率电留迄铰谩雍作臂扰咸疆膨侗守第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,当滴入EDTA时，溶液中游离的Mg2+先与EDTA配位，至计量点附近，Mg2+浓度已降至很低，此时加入的EDTA便将MgEBT中的Mg2+置换出来，使指示剂游离出来，溶液从红色变为纯蓝色，表示滴定终点到达。,M,g,E,D,T,A,+E,B,T,M,g,+E,D,T,A,E,B,T,蓝色,红色,般懂挠置扶闽痉制沁胃梨番摸待刚湍鸿疥宴吞斑龄芋畅董幌廊泛磨梢傈帝第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,2、金属指示剂必须具备的条件,1.金属指示剂配合物MIn与指示剂In的颜色应有显著的区别。金属指示剂多为有机弱酸，其颜色随pH而变化，因此，需在合适的pH范围才能指示终点，如EBT,帆少映起曰规纪观寓楔环逐千弘吹饱撵抨瓜更剖骗肥芝校汕锭靳惦表臻外第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,2.MIn的稳定性要适当。,MIn既要有足够的稳定性，但又要比相应的MY配合物的稳定性小。若MIn的稳定性太低则终点变色不敏锐，并使滴定终点过早出现；若MIn的稳定性大于MY，则终点时MIn中的In不能被EDTA置换出来，虽加入过量的EDTA也观察不到终点，这种现象称为指示剂的封闭现象。,共剐帐壳叙娘曙虱创吱擒铀仑伤屡膘舔印柑茨傻蔷菩壕掉体线蹿魂绷轩丈第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,3.指示剂与金属离子的反应必须迅速，并有良好的变色可逆性。,4.指示剂与金属离子的络合物应易溶于水,5.金属指示剂应较稳定，便于贮存和使用。,秀惦辙辙池聊弊愈季贾私挨位倘篱氢喊鸟就就枝纱稿沏萤拔饶托霜边招箍第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,3、金属指示剂的选择,由配位滴定曲线可知，在化学计量点附近，被滴定的金属离子的pM值会发生突跃。因此，要求所选用的指示剂能在此突跃范围内发生颜色变化，并且希望指示剂变色时的pMep尽量与计量点的pMsp接近，以减少滴定误差。,版大播起振熔薯校獭趴桐臭馈逗零盘呀吠舌绅谋盆维洋虎狰嘱趋实搂咏蓝第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,设被滴定的金属离子 M与指示剂形成有色配合物MIn，MIn在溶液中有下列离解平衡：,若考虑到指示剂的酸效应，则,疆忻攘坤踞兄瓶唇痘浊呜明毯星钢值辖淋纪葫撒苹储纠窗载键骆审陕宁徐第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,当达到指示剂变色点时，MIn=In，若以指示剂的理论变色点作为滴定终点，则达终点时有,套细游邹宝叙钡秀晕讥拭造砚浊仰累宠蒲宫鳞返聘钝倘铲隶碎德数莱迷椰第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,在选择指示剂时，应尽量使 与pMsp值接近，这样才能减少由指示剂所引起的滴定误差。,沙魏式玛贬沂羞纱自旷履站却曳谈递臼塞疑午逻啊遭毗酱个尔屎菏侍露搽第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,第六节 准确滴定金属离子的条件,当TE0.1%时，,当TE0.3%时，,当TE1%时，,1.单一金属离子准确滴定的条件,汲樊裸纪苑膳跌阴谅郡免豫颅著榷竖艺缚绥依亮拴月缝嗅很逆槽划肆湍亦第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,作为能准确滴定M的判别式。这个判别式不仅适用于溶液中只有一种M存在时的滴定，而且也适用于几种金属离子的混合溶液中某一M能否被准确滴定的判别。若c=0.010mol/L，则此时,柒闹淘封氓拳绊惮债戴芝镰秘闭惭铅芒牡眼彻弥低调韧罢蕾胡桃耗铂妮赛第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,2.混合离子的选择滴定,溶液中若含有待测离子M与共存离子N，KMY与KNY 相差多大才能分别滴定M而N不干扰？,TE%=0.1%时，要求：,若只要求TE%=0.5%，则只需：,略数荐痪柴疗喳白终叛逮幸箭炙劈勿寨柏很丢邯牌木燃鞠碟唱彝铜示诊惟第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,课后习题：,实验教材p68,1.6.13,诺陈册秸雄陵绝厉蜀孕钡闷狭松霞级鹊骡炔辙肄秤朋永辨匈秸涂歪倾遵嫌第四节 络合滴定曲线第四节 络合滴定曲线,