有机硫杀菌剂解析课件

,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,有机硫杀菌剂,该类药是开发应用较早，品种最多的一类杀菌剂，它是由无机杀菌剂发展到有机杀菌剂的一个标志，在替代,Cu,+,、,Hg,+,制剂方面起了很大的作用。,该类药具有高效，低毒，对人畜植物安全，防病谱广等特点。它使用上不象有机磷那样易使菌类产生抗药性，价格又便宜，故在内吸杀菌剂广泛使用的基础上，这类药在杀菌剂中仍占有重要的位置。,二硫代氨基甲酸盐类,常用品种可分为三大类 三氯甲硫基类,氨基磺酸类,有机硫杀菌剂,一、,二硫代氨基甲酸盐类,（一）乙撑双二硫代氨基甲酸盐类 （代森类）,通式,：,CH,2,NHC SS,CH,2, NHC SS,M,M,代表金属离子，,Zn, Mn, NH,4,等,代森类，连结,N,原子上的,H,原子，仍保留一个不被取代。,重要的品种有锌盐，锰盐，铵盐等。,一、二硫代氨基甲酸盐类CH2 NHC SS,1.代森锌,zineb,(1),性质,纯品为白色结晶，工业品为淡黄色粉末略带有臭鸡蛋味，吸湿性强，不溶于水与大多数有机溶剂，溶于吡啶。,化学性质不稳定，在光照，高温条件下易分解，在潮湿情况下更不稳定，因它易吸收空气中的水分，缓慢分解，放出二硫化碳（,CS,2,）,而逐渐失效，臭味就是,CS,2,放出的。,在碱性条件下易分解失效，故不能与一些碱性药剂如石硫合剂混用，可与鱼藤精等药剂混用。,CH,2,NHC SS,CH,2,NHC SS,Zn,乙撑双二硫代氨基甲酸锌,1.代森锌 zineb CH2NHC SS,（2）毒性,对人、畜毒性小。,原药：大白鼠口服,LD,50, 5200 mg/kg,大鼠经皮,LD,50, 2500 mg/kg,（2）毒性,（3）作用特点,代森锌是一种叶面喷洒的保护剂，对许多病菌如,霜霉病，晚疫病菌及炭疽病菌等有较强的触杀作用,。,对植物安全，有效成份化学性质较活泼，在水中易被氧化成异硫氰化合物，对病原菌体内含有,SH,基的酶具有较强烈的抑制作用，并能直接杀死病菌孢子，抑制孢子发芽，阻止病原菌侵入植物体内。,但对已侵入植物体内的病原菌丝体的杀伤力作用小，因此使用时应掌握在病害始见期进行，才能取得较好的效果。,此药残效期短，在日光照射及吸收空气中的水分后分解较快，有效期约7天。,（3）作用特点,（4）使用；剂型80%代森锌,WP,A,防麦类锈病，用80%代森锌,WP500x,液，在发病初期喷雾，每次喷药液40-60,Kg/,亩，每隔7-10,d,喷一次，一般喷2-3次。,B,防瓜类病害，用80%代森锌,WP,液500,x,液，每隔7-10,d,喷一次，喷1-2次，喷药液量30-50,Kg/,亩。可防瓜类霜霉病，炭疽病，蔓枯病，疫病等。,C,防蔬菜病害，按以上剂量，次数连续喷3次，可防白菜、萝卜，甘蓝，油菜的霜霉病，软腐病，炭疽病，防番茄的早晚疫病，菠菜霜霉病，辣椒炭疽病。,D,防果树病害，可防苹果和梨的花腐，黑星病，霜霉病，褐斑，炭疽，锈病等，每隔10-15,d,喷一次，一般连续喷3-4次，但,对白粉病无效,。,（4）使用；剂型80%代森锌WP,2代森锰锌,Mancozeb（,大生）,Zn,.,(Mn),CH2NH CSS,CH2NH CSS,乙撑双二硫代氨基甲酸锰和锌离子的配位化合物,（代森锰和锌离子的配位化合物）,2代森锰锌 Mancozeb（大生） Zn . (Mn),（1）性质,A,不溶于水及大多数有机溶剂，遇酸碱分解，高温暴露在空气中、受潮易分解，可引起燃烧，可与一般农药混用。,B,毒性：原药大白鼠急性经口,LD,50, 5000 mg/kg，,兔经皮,LD,50, 10000 mg/kg，,常接触对皮肤有刺激。,C,代森锰锌是杀菌谱较广的保护性杀菌剂，其作用机理是抑制菌体丙酮酸的氧化，用于防治多种作物的真菌性叶部病害，对小麦锈病，玉米大斑病及蔬菜霜霉病，炭疽病，疫病，和果树黑星病，赤星病，炭疽病有很好防效，可用于拌种法防棉花苗期病害，常与内吸性杀菌剂混配，延缓抗药性。,（1）性质,（3）使用 剂型为80%代森锰锌,WP,A,防番茄早疫病：,在发病初期或苗期施药，每亩用80%,WP 175-225g,兑水喷雾，间隔10天，连喷3-4次，可防甜菜褐斑，花生叶斑等病害。,B,防棉花苗期病害：,用棉籽0.5%的药量（商品量）进行湿拌，能获得较好的保苗和防治效果。,（3）使用 剂型为80%代森锰锌WP,代森类药的慢性毒性问题,代森类的代谢产物为乙撑硫脲（,ETU），,曾发现此化合物能引起动物的甲状腺肿瘤，它的安全性就集中于这个化合物上，此类化合物在酸性条件下极易分解产生,CS,2,，,可引致植物药害，另使用浓度也不能过高。,代森类药的慢性毒性问题,（二）,二甲基二硫代氨基甲酸盐类（福美类）,(CH,3,),2,N C S S,(CH,3,),2,X,M,M,：,金属离子,X,：,化合价,N,原子上的两个,H,原子都被取代。,重要的品种有锌盐，铁盐，目前我国使用的主要是镍盐,和少量的砷盐，还有一部分福美双。,（二）二甲基二硫代氨基甲酸盐类（福美类）XMM：金属离子,1. 福美双,thriam（,秋兰姆）,(CH,3,),2,NC SSSC SN(CH,3,),2,双（二甲基二硫代氨基甲酰基）二硫化物,（1）,性质,纯品无色无味结晶，不溶于水，可溶于氯仿，丙酮等有机溶剂，遇酸易分解，对人畜安全。,原药大白鼠口服,LD,50,= 865 mg/kg。,1. 福美双 thriam（秋兰姆）,（2）应用 剂型有80%,WP,用于种子土壤处理，也可喷雾使用，主要防治由种子传染与土壤苗期传染的病害，如,禾谷类的腥黑穗病；大、小麦的腥黑穗病、杆黑粉、坚黑穗病。,用种子量的0.15-0.2% 可防,蔬菜类的蚕豆苗期立枯病和猝倒病,等；以0.15-0.25% 拌种，防治,稻苗立枯，禾谷类的黑穗病和松苗立枯病。,防,葡萄白粉病,用500-800喷雾使用，防治,蚕豆褐斑病，瓜霜霉病和炭疽病，梨黑星病，苹果斑点病,，对一些甲虫还有趋避作用，用2.5-3.5,kg/,亩处理土壤，防,蔬菜烟草，甜菜苗期病害,。可防治多种作物的,猝倒病，萎蔫病和根腐病。,果品收获后浸渍,果品可做贮藏防腐,，也可作叶丛喷雾防治作用的,灰霉病，锈病，炭疽病,。,（2）应用 剂型有80%WP,2.福美砷,asomate,（,阿苏妙）,(CH,3,),2,N C S S,(CH,3,),2,3,As,二硫代氨基甲酸砷,（1）,性质,原药为黄绿色棱柱状结晶，不溶于水，微溶于丙酮，甲醇，在沸腾的苯中可溶解60%，在空气中较稳定，遇浓酸热酸则分解，不能与碱性化合物或含,Cu,+,，Hg,+,的药剂混合使用。,2.福美砷 asomate（阿苏妙） 3As,（2）毒性,原药小鼠急性口服,LD,50,= 335-370 mg/kg，,该药是强致敏及皮肤刺激物，未见致突变与致畸作用,。,（3）使用,是一种具有铲除作用的杀菌剂，残效期较长。是防治,苹果，梨树腐烂病，干腐病,较好的品种。,制剂为40%福美砷,WP,可防小麦,黄瓜,白粉病,小麦用600-800,黄瓜用300-400液喷雾,防苹果白粉病用700-800液喷雾。,（2）毒性,对,苹果树腐烂病,疤的防治也可分别于春、夏季对刮治后的病疤涂40%,WP50,倍液各一次，在苹果生长期用700-800,液喷雾，可防,苹果白粉病,。,还可防,黄瓜，小麦白粉病,，于发病初期开始喷药，小麦用600-800,，黄瓜用300-400,液喷雾，间隔7-10天一次，共喷2-3次。,也可在,苹果腐烂病,的病斑上划线，涂药：,福美砷1两+柴油1斤+水4斤+洗衣粉4两,可防大豆,灰斑病，葡萄白粉病，梨黑星病，水稻稻瘟病，纹枯病，玉米大斑病,等，对山楂红蜘蛛也有一定的效果，喷雾使用800,，浓度太高，喷雾量太多，对水稻易引起病害。,对苹果树腐烂病疤的防治也可分别于春、夏季对刮治后的病疤涂40,杀菌剂的作用机理,二硫代氨基甲酸盐类的杀菌剂的作用机理可能有多方面，目前认为，主要是抑制菌体丙酮酸的氧化，作用于蛋白体（主要是酶）上的,SH,基，作用与,Cu,制剂相似。,杀菌剂的作用机理,二、三氯甲硫基类,（,Cl,3,CS-）,此类杀菌剂主要有两个品种-克菌丹，灭菌丹。,1. 克菌丹,captan （,开普顿）,O,NSC Cl,3,O,N（,三氯甲硫基）环已烯41，2二甲酰亚胺,二、三氯甲硫基类（Cl3CS-） 1. 克菌丹 capt,（1）性质,纯品为白色结晶，工业品为带有刺激性气味的黄色无定型粉末，在中性酸性溶液中稳定，如升高温度（接近于它的熔点时）或增大,PH,值（碱性溶液时），水解速度加快，不溶于水及矿物油，易吸潮，,（2）毒性,大白鼠口服,LD,50, 9000 mg/kg，,对皮肤有刺激作用，,但没有出现慢性毒性问题。,（1）性质,（3）应用 制剂为50%,WP,是一种广谱性的主要用于叶面保护的杀菌剂，无药害，在果树，蔬菜，及各种经济作物上使用。可防治多种病害，对豆类，,蔬菜类的根腐，立枯病，马铃薯晚疫，葡萄霜霉和炭疽病有较好的防效，可防棉花苗期病害与苹果腐烂病。,抗雨水冲刷能力强，大于灭菌丹。,50%,WP,一般使用浓度为400-500倍，5%粉剂4-5斤/亩。,对作物安全，尤其适合于对,Cu,+,剂敏感的作物，如桃，李、白菜等。,也可做土壤消毒或种子处理用，拌种用0.2-0.3%。防苗期多种病害（,立枯病，炭疽病,）。,经实验可有效地防治对苯来特和甲基托布津产生抗药性的菌株。,（3）应用 制剂为50%WP,2. 灭菌丹,folpet（,费尔顿）,O,NSC Cl,3,O,（1）性质：,产品为白色结晶，在室温下不溶于水（1,ppm）,易溶于有机溶剂，工业品纯度为90%，在干燥状态下十分稳定，在室温下溶解缓慢，但可随温度升高加快，在强碱中迅速水解，不能与碱性农药混用，本身无腐蚀性，但其分解产品有腐蚀性，对动物毒性较小，大白鼠口服,LD,50,10g/kg，,大白鼠急性经皮,LD,50,22600mg/kg，,对粘膜有刺激作用。,N（,三氯甲硫基）酞酰亚胺,2. 灭菌丹 folpet（费尔顿） ONSC Cl,（2）应用,是保护性杀菌剂，制剂有40%、50%,WP，,常用浓度为200-500，喷雾可防治水稻的稻瘟病，苹果炭疽病，马铃薯晚疫病和番茄疫病，用300防小麦赤霉病。,灭菌丹对各种作物的,叶斑病,效果好，是一种广谱性的杀菌剂，并对植物生长有刺激作用。,它可与常用的杀虫、杀菌剂，辅助剂混合使用，（除强碱物质和油类乳剂外）。,灭菌丹在果树蔬菜上收获前15天内不能使用，残留量不得超过20,PPM，,在高浓度时，对番茄、大豆有明显的药害，使用时要注意。,（2）应用,三氯甲硫基类杀菌机理,这类杀菌剂由多个毒性基团起作用，分子结构中的三氯甲硫基（,Cl,3,CS-）,不单具有杀菌毒性，同时有增加药剂的亲脂性通透力的作用，结构中的二甲酰亚胺基（-,CO-N（H）-CO-）,杀菌活性高，并具有二硫代氨基甲酸盐类的部分结构，如-,CO-N-S，-NCSS-，-S-CN-，,所以这类杀菌剂为多作用点的广谱性的杀菌剂，对,Pythium,（,腐霉菌）病菌特效。这类药剂对菌的作用主要是：,A,影响菌体内丙酮酸的代谢，对多种酶具有抑制作用，如丙酮酸脱羧酶，醛缩酶等。,B,影响磷的代谢，降低菌体中三磷酸腺苷（,ATP）,的含量。,C,阻止一些病菌的分生孢子散放。,三氯甲硫基-,SCCl,3,在克菌丹类化合物的毒性中起着重要的作用，它可以直接与酶体的-,SH,基反应，也可以转化成硫光气（,CSCl,2,）,后再与-,SH,基反应，与含-,SH,基的酶结合，从而抑制多种含-,SH,基酶的活性。,三氯甲硫基类杀菌机理,三,、,氨基磺酸类,1. 敌锈钠,sodium-p-aminobenzensulfonate,H,2,N SO,3,Na,H,2,O,对氨基苯磺酸钠,（1）性质,敌锈钠是中国特有的杀菌剂，粗制品为浅桃红色结晶，,是染料工业的中间产物，极易溶于水，水溶液呈中性，具,有内吸作用，毒性低对人畜植物都安全，不宜于石灰和,CuSO4,与,FeSO4（,硫酸亚铁）等混用，否则形成不溶性的,盐，降低防效。,三、氨基磺酸类 H2N,(2)使用,主要用于防治,三麦（大、小、燕）类锈病,。在锈病快要流行时，用0.5%的敌锈钠加入0.2%的洗衣粉，喷射2次，间隔10天（药剂的有效期是7-10天），在菌源特多，气候条件又适宜锈病流行的时候，应增大药量。,敌锈钠与胶体硫混用，可防治,花生锈病,，并且同时可防,花生叶斑病,，使用浓度是敌锈钠：胶体硫：水1：2-2.5：600，喷药液量为150-200斤/亩。,(2)使用,使用敌锈钠防治病害，在气温高，干旱的情况下，应降低使用浓度，否则宜发生药害，敌锈钠水溶液的表面张力大，而它本身又无表面活性剂，故在使用时，要加0.1-0.3%的洗衣粉（中性），以提高防效。,另外不能与含,Cu+,Ca+,Fe+,等一些金属原子的药剂混用，否则会发生沉淀，配药时，不要使用硬度大的水。,使用敌锈钠防治病害，在气温高，干旱的情况下，应降低使用,敌克松,fenaminosolf,(敌磺钠，地可松,),N N = N,SO,3,Na,CH,3,CH,3,对二甲基氨苯重氮磺酸钠,敌克松 fenaminosolf N,（1）性质,是香料的一种副产品，价格低廉，为棕黄色无臭粉末，易溶于水或乙醇，在水中的溶解度为2-3,g/100ml（25,），不溶于乙醚、苯、石油等，敌克松的水溶液呈深橙色，对光敏感，但可加亚硫酸钠使之稳定，在水溶液中呈重氮离子状态而慢慢分解，分解时放出氮气，同时生成对-二甲基氨基苯酚而褪色。光、热、碱可促使其分解，易吸潮，污染皮肤。,对人畜毒性较高，大白鼠急性口服,LD 5060 mg/kg。,有弱的内吸渗透性，能被植物根、茎吸收后再从植物筛管，木质部输导至其他部位，其水溶液虽易光解失效，但被植物吸收后却可保持较长时间的药效。,（1）性质,（2）使用,制剂为75%，95%的,WP，55%,的敌克松膏剂，主要用于种子消毒与土壤处理，对,霉菌属及丝囊霉属所致病害有特效，防治土壤中的猝倒病菌，苗腐病菌，疫霉菌,。,种子消毒：用种子量的0.2-1%的药剂拌种,土壤消毒：可沟施，穴施0.5-1斤/亩，拌30-40斤细土，随种子一起撒入沟内，或兑水700-800斤泼浇土面，因它遇光分解，要随时掩埋，避免日光照射。,喷雾；用 95%,WP 500-1000,倍液。,对腐霉属（,Phthium,）,引起的病害有良好防效，可防治,烟草黑胫病，棉花苗期病害，马铃薯环腐病，大白菜软腐病，甜菜立枯病，根腐病，水稻烂秧病等病害，可防治小麦腥黑穗病,，用药2,g/Kg,拌种，但,对坚黑穗及散黑穗病无效。,（2）使用,杀菌剂的作用机理,氨基磺酸类化合物主要是起抑菌作用，无杀菌作用，对这类化合物敏感的病菌需要对氨基苯甲酸作为“生长物质”，这种物质在菌体内的二氢叶酸合成酶的帮助下合成叶酸，叶酸有促进蛋白质合成的作用，对氨基苯磺酸与对氨基苯甲酸结构相似，因而它能与对氨基苯甲酸争夺酶系统，妨碍了叶酸的合成，进而影响到蛋白质的形成，使菌体的生长繁殖受到阻碍。,对氨基苯磺酸,H,2,N SO,3,H,对氨基苯甲酸,H,2,N COOH,杀菌剂的作用机理,